DE4334185B4 - Faserreaktive Azofarbstoffe - Google Patents

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DE4334185B4
DE4334185B4 DE19934334185 DE4334185A DE4334185B4 DE 4334185 B4 DE4334185 B4 DE 4334185B4 DE 19934334185 DE19934334185 DE 19934334185 DE 4334185 A DE4334185 A DE 4334185A DE 4334185 B4 DE4334185 B4 DE 4334185B4
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/24—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/022—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
    • C09B62/026—Azo dyes

Abstract

Verbindungen der Formel I D-N=N-K Iund deren Salze, worin
D für einen der Reste (d1) bis (d5) steht,
Figure 00000001
und K für einen der Reste (k1) bis (k4) steht,
Figure 00000002
Figure 00000003
mit der Massgabe, dass in einer Verbindung der Formel I
(i) mindestens eine Sulfogruppe enthalten ist;
(ii) ein oder zwei Reste Y vorliegen;
(iii) mindestens einer der Reste Y den Rest
Figure 00000004
enthält; und
(iv) im Falle dass D den Rest (d3) und K den Rest (k4) bedeuten, Y in (k4) eine andere Bedeutung als
Figure 00000005
hat;
oder D einen der obigen Reste (d1) bis (d4) oder (d6) oder (d7) der Formel
Figure 00000006
und
K einen Rest (k5) bedeuten
Figure 00000007
mit der Massgabe, dass
wenn D für (d1) bis (d4) steht, dieselben Einschränkungen (i) bis (iv) wie oben angeführt gelten;
worin
jedes Y unabhängig voneinander für -NR1-Za oder
Figure 00000008
und
jedes Za unabhängig voneinander für

Description

  • Die Erfindung betrifft faserreaktive Mono- und Disazoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Verbindungen finden Verwendung als Reaktivfarbstoffe in herkömmlichen Färbe- und Druckverfahren.
  • DE 3800093 offenbart Monoazoverbindungen mit heterocyclischem Reaktivrest, Verfahren zu deren Herstellung und ihren Einsatz als Reaktivfarbstoffe in Färbe- und Druckverfahren ensprechend der Formel
    Figure 00010001
  • DE 3835659 offenbart faserreaktive Disazoverbindungen, Verfahren zur Herstellung und ihren Einsatz als Reaktivfarbstoffe in Färbe- und Druckverfahren ensprechend der Formel
    Figure 00010002
    •
  • Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I D-N=N=K Iund Salze davon, worin
    D für einen der Reste (d1) bis (d5) steht,
    Figure 00020001
    und K für einen der Reste (k1) bis (k4) steht,
    Figure 00030001
    mit der Massgabe, dass in einer Verbindung der Formel I
    (i) mindestens eine Sulfogruppe enthalten ist;
    (ii) ein oder zwei Reste Y vorliegen;
    (iii) mindestens einer der Reste Y den Rest
    Figure 00030002
    enthält; und
    (iv) im Falle dass D den Rest (d3) und K den Rest (k4) bedeuten, Y in (k4) eine andere Bedeutung als
    Figure 00030003
    hat;
    oder D einen der obigen Reste (d1) bis (d4) oder (d6) oder (d7) der Formel
    Figure 00040001
    und
    K einen Rest (k5) bedeuten
    Figure 00040002
    mit der Massgabe, dass
    wenn D für (d1) bis (d4) steht, dieselben Einschränkungen (i) bis (iv) wie oben angeführt gelten;
    worin
    jedes Y unabhängig voneinander für -NR1-Za oder
    Figure 00040003
    und
    jedes Za unabhängig voneinander für
    Figure 00040004
    stehen, worin T1 Wasserstoff bedeutet, und die zwei Reste T2 die gleiche Bedeutung haben und jedes T2 für Fluor steht;
    jedes a und b unabhängig voneinander für 0 oder 1,
    jedes R1 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder substituiertes C1-4Alkyl,
    Hal für Chlor oder Fluor,
    Figure 00050001
    und B1 für C2-6Alkylen, -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q -O- oder -NR1- bedeutet; durch Hydroxy monosubstituiertes C3_4Alkylen,
    Figure 00050002
    das mit * markierte C-Atom an die -NR1-Gruppe gebunden ist, welche mit dem C-Atom des Triazinringes verknüpft ist,
    R2 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder Sulfo,
    R3 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Carboxy,
    jedes R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Sulfo,
    R5 Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy,
    R6 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2
    und R7 den Rest
    Figure 00050003
    bedeuten,
    jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Sulfo,
    jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Carboxy,
    R10 für C1-4Alkyl oder -CH2SO3H,
    R11 für Wasserstoff, -CONH2, Sulfo, durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1-4Alkoxy, Sulfo, -OSO3H oder -NH2 monosubstituiertes C1-4Alkyl oder -CH2-Y,
    R12 für Wasserstoff; C1-6Alkyl, substituiertes C1-6Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder durch 1-3 Substituenten aus der Reihe Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl, oder Phenyl(C1-4alkyl), dessen Phenylring unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten aus der Reihe Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiert ist,
    R13 für Hydroxy oder -NH2,
    R14 für C1-4Alkyl, Carboxy oder -CONH2,
    R15 für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy,
    R16 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2,
    R17 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo, und
    jedes R18 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy stehen;
    Figure 00060001
    worin das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist, und
    Figure 00060002
    worin das mit * markierte C-Atom an die Za-NR1-Gruppe gebunden ist, bedeuten;
    m für 0 oder 1,
    n für 0 oder eine Zahl 1-4,
    jedes p unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2,
    jedes q unabhängig voneinander für 1 oder 2,
    jedes r für 2 oder 3 und
    t für 1, 2 oder 3 stehen.
  • Sofern nichts anderes angegeben ist, kann in einer Verbindung der Formel I jedes Alkyl, Alkoxy oder Alkylen linear oder verzweigt sein. In einer hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkylengruppe, die an Stickstoff gebunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an dieses Stickstoffatom gebunden ist. In jeder Alkylenkette, die durch -O- oder -NR1- unterbrochen ist und an ein N-Atom gebunden ist, befindet sich -O- oder -NR1- bevorzugt an einem C-Atom, das nicht direkt an dieses N-Atom gebunden ist.
  • R1 als substituiertes Alkyl ist vorzugsweise durch Hydroxy, Cyan oder Chlor monosubstituiert.
  • R1 steht bevorzugt für R1a als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl; mehr bevorzugt für R1b als Wasserstoff oder Methyl; insbesondere bedeutet R1 Wasserstoff.
  • Halogen als Substituent eines Phenylrestes ist bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor.
  • Hal bedeutet vorzugsweise Chlor.
  • R17 steht bevorzugt für R17a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt für R17b als Wasserstoff oder Sulfo.
  • B1 bedeutet bevorzugt B1a als C2-3Alkylen, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-NR1b-CH2CH2-, durch Hydroxy monosubstituiertes C3-4Alkylen,
    Figure 00080001
    insbesondere bevorzugt B1c als -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -*CH2CH(CH3)- oder -CH2CH(OH)CH2-, worin das mit * markierte C-Atom an die -NR1-Gruppe gebunden ist, welche an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist.
  • Figure 00080002
  • Za steht bevorzugt für Za' als
    Figure 00080003
    Y bedeutet bevorzugt Ya als -NR1b-Za' oder
    Figure 00090001
  • Mehr bevorzugt bedeutet es Yb als
  • Figure 00090002
  • R2 bedeutet bevorzugt R2a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo. R3 bedeutet bevorzugt R3a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Carboxy; mehr bevorzugt R3b als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy.
  • R5 bedeutet bevorzugt R5a als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy; insbesondere bedeutet R5 Wasserstoff.
  • R6 bedeutet bevorzugt R6a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2; mehr bevorzugt R6b als Wasserstoff, Methyl, -NHCOCH3 oder -NHCONH2.
  • R8 steht bevorzugt für R8a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Sulfo; insbesondere für R8b als Wasserstoff, Chlor oder Sulfo.
  • R9 steht bevorzugt für R9a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor.
  • R7 bedeutet bevorzugt R7a als Rest
    Figure 00090003
    mehr bevorzugt R7b als Rest
  • Figure 00100001
  • R10 steht bevorzugt für R10a als Methyl oder -CH2SO3H.
  • R11 steht bevorzugt für R11a als Wasserstoff, -CONH2, Sulfo, -CH2SO3H oder -CH2-Ya; mehr bevorzugt für R11b als Wasserstoff, -CH2SO3H oder -CH2-Yb.
  • R12 als substituiertes C1-6Alkyl bedeutet bevorzugt C1-6Alkylen-E, worin E für Carboxy, Sulfo, -OSO3H, Hydroxy, Cyan, Methoxy, -NR19R20 oder -⊕NR21R22R23 An⊝ steht, worin
    jedes R19 und R20 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes C1-4Alkyl, durch Hydroxy, C1-4Alkoxy, Carboxy, Sulfo, -NHC1-4Alkyl oder -N(C1-4Alkyl)2 monosubstituiertes C1-4Alkyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch eine bis drei Methylgruppen substituiert ist, Phenyl oder durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, bevorzugt Chlor, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl, oder Phenyl(C1-4alkyl), dessen Phenylring unsubstituiert oder durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, bevorzugt Chlor, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiert ist, oder
    -NR19R20 einen Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring bedeuten, wobei letzterer unsubstituiert oder durch bis zu drei Methylgruppen substituiert ist;
    jedes R21 und R22 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen für R19 und R20 hat ausgenommen Wasserstoff und
    R23 für C1-4Alkyl oder Benzyl steht, oder
    -⊕NR21R22R23 einen Pyridiniumrest, der unsubstituiert oder durch 1-2 Methylgruppen substituiert ist, und
    An⊝ ein nicht-chromophores Anion bedeuten.
  • Bevorzugt steht E für Ea als Carboxy, Sulfo, -OSO3H, Hydroxy oder -NR19aR20a, worin
    jedes R19a und R20a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl, 2-Hydroxyäthyl oder Phenyl(1-2alkyl), oder
    -NR19aR20a einen Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring bedeuten. Mehr bevorzugt steht E für Eb als Hydroxy, Sulfo oder -NR19bR20b, worin jedes R19b und R20b unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet.
  • Als Anion An⊝ steht vorzugsweise ein Chlorid- oder Acetation.
  • R12 steht bevorzugt für R12a als Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Phenyl(C1-2alkyl) oder C1-6Alkylen-E; mehr bevorzugt für R12b als Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Cyclohexyl oder C1-4Alkylen-Ea; noch mehr bevorzugt für R12c als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder C1-3Alkylen-Eb; insbesondere bevorzugt für R12d als Wasserstoff, Methyl oder Aethyl.
  • R13 bedeutet vorzugsweise Hydroxy.
  • R14 bedeutet vorzugsweise R14a als Methyl oder Carboxy; insbesondere steht R14 für Carboxy.
  • R15 steht bevorzugt für R15a als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy; insbesondere steht R15 für Wasserstoff.
  • R16 steht bevorzugt für R16a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2; mehr bevorzugt für R16b als Wasserstoff, Methyl, -NHCOCH3 oder -NHCONH2.
  • Jedes R18 bedeutet bevorzugt R18a, wobei jedes R18a unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy steht. Mehr bevorzugt bedeutet es R18b, wobei jedes R18b unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl steht. Insbesondere bevorzugt steht jedes R18 für Wasserstoff.
    Figure 00110001
    worin das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist; mehr be vorzugt für X1'' als
    Figure 00120001
    worin das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist.
  • Im Rest X2 bedeutet q bevorzugt 1.
    Figure 00120002
    worin das mit * markierte C-Atom an die Za-NR1-Gruppe gebunden ist; mehr
    Figure 00120003
    worin das mit * markierte C-Atom an die Za-NR1-Gruppe gebunden ist.
  • Der Rest (d1) steht bevorzugt für (d1') und mehr bevorzugt für (d1'') entsprechend den Formeln
    Figure 00120004
    der Rest (d2) steht bevorzugt für (d2') und mehr bevorzugt für (d2'') entsprechend den Formeln
    Figure 00130001
    der Rest (d3) steht bevorzugt für (d3') und insbesondere für (d3''), mit folgender Anordnung der Substituenten:
    Figure 00130002
    • a) Azogruppe in Stellung 1 und r für 2: die Sulfogruppen befinden sich in den Stellungen 3,6; 3,8; 4,6 oder 4,8 (d3'); insbesondere 3,6 (d3'');
    • b) Azogruppe in Stellung 1 und r für 3: die Sulfogruppen befinden sich in den Stellungen 3,6,8 (d3');
    • c) Azogruppe in Stellung 2 und r für 2: die Sulfogruppen befinden sich in den Stellungen 1,5; 3,6; 4,8; 5,7 oder 6,8 (d3'); insbesondere 1,5 oder 4,8 (d3'');
    • d) Azogruppe an Stellung 2 und r für 3: die Sulfogruppen befinden sich in den Stellungen 3,6,8 oder 4,6,8 (d3').
  • Der Rest (d4) steht bevorzugt für (d4') entsprechend der Formel
    Figure 00130003
    und insbesondere für (d4'') als Rest (d4'), worin R5a für Wasserstoff und R6a für R6b stehen; und worin die Sulfogruppen im Naphthylring bezogen auf die Stellung der Azogruppe die für (d3') bzw. (d3'') angegebenen Posi tionen einnehmen;
    der Rest (d5) steht bevorzugt für (d5') entsprechend der Formel
    Figure 00140001
    mehr bevorzugt für (d5'') als Rest (d5'), worin Ya für Yb steht.
  • Der Rest (d6) steht bevorzugt für (d6') und mehr bevorzugt für (d6'') entsprechend den Formeln
    Figure 00140002
    der Rest (d7) steht bevorzugt für (d7') und mehr bevorzugt für (d7'') entsprechend den Formeln
    Figure 00140003
  • Der Rest (k1) steht vorzugsweise für (k1') und mehr bevorzugt für (k1'') entsprechend den Formeln
    Figure 00140004
    der Rest (k2) steht bevorzugt für (k2') und mehr bevorzugt für (k2'') entsprechend den Formeln
    Figure 00150001
    der Rest (k3) steht bevorzugt für (k3') und mehr bevorzugt für (k3'') entsprechend den Formeln
    Figure 00150002
    der Rest (k4) steht bevorzugt für (k4') und mehr bevorzugt für (k4'') entsprechend den Formeln
    Figure 00150003
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel I entsprechen der Formel Ia, Da-N=N-Ka Iaund Salzen davon, worin Da einen der Reste (d1') bis (d5') wie oben defi niert und Ka einen der Reste (k1') bis (k4') wie oben definiert bedeuten, und die für die Verbindungen der Formel I angeführten Bedingungen (i) bis (iv) entsprechend zutreffen;
    oder der Formel Ib
    Figure 00160001
    und Salzen davon, worin Db für einen der Reste (d1') bis (d4') oder (d6') oder (d7') und p' für 1 oder 2 stehen, wobei im Falle dass zwei Reste Za' vorliegen, diese identisch sind;
    mit der Einschränkung, dass wenn Db einen der Reste (d1') bis (d4') bedeutet, mindestens ein Za' für
    Figure 00160002
    steht.
  • Mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Ia sind solche, worin Da für Da' steht und Da' einen der Reste (d1'') bis (d5'') bedeutet, und Ka für Ka' steht und Ka' einen der Reste (k1'') bis (k4'') bedeutet.
  • Mehr bevorzugt als Verbindungen der Formel Ib sind solche, worin
    • (1) R18a für R18b und insbesondere für Wasserstoff steht;
    • (2) R14a für Carboxy steht;
    • (3) p' für 1 steht;
    • (4) jedes R1b Wasserstoff bedeutet; und
    • (5) im Falle dass zwei Gruppen Za' vorliegen, diese identisch sind und den Rest
      Figure 00160003
      bedeuten.
  • Meist bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ic
    Figure 00170001
    und Salze davon, worin Dc für (d6'') oder (d7'') steht und die zwei Reste Za' gleich sind.
  • Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zusätzlich vorhandener Carboxygruppen in Verbindungen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist allerdings, dass die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen.
  • Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.
  • Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.
  • Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen und gegebenenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d.h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.
  • Bestandteil der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I oder Gemischen davon, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Diazoniumsalz eines Amins der Formel II, D-NH2 IIworin D wie oben definiert ist, mit einer Verbindung der Formel III, K-H IIIworin K wie oben definiert ist, kuppelt.
  • Es besteht dabei die Möglichkeit, eine Kupplungskomponente der Formel III einzusetzen, welche anstelle von Za noch die freie Aminogruppe -NR1-H enthält. Diese kann nach erfolgter Kupplungsreaktion mit der vorgesehenen Reaktivkomponente Za-Hal, worin Hal für Fluor oder Chlor steht, kondensiert werden.
  • Verbindungen der Formel I, worin D für (d6) oder (d7) steht und die zwei Gruppen Za gleich sind, können bevorzugt auch dadurch hergestellt werden, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
    Figure 00180001
    worin D' für
    Figure 00180002
    steht und R1, R13, R14, R18, p, X1 und X2 wie oben definiert sind, mit mindestens 2 Mol einer Verbindung der Formel Za-Hal, worin Za wie oben definiert ist und Hal Fluor oder Chlor bedeutet, umsetzt.
  • Diazotierung und Kupplung werden nach an sich üblichen Methoden durchgeführt; die Kupplung erfolgt bei einem der jeweils verwendeten Kupplungskomponente angepassten pH.
  • Die Kondensation der freien Aminogruppe mit einer Verbindung Za-Hal wird zweckmässig bei leicht erhöhter Temperatur im Bereich 20°-60°C und bei pH 4-7 durchgeführt; als Reaktionsmedium dient normalerweise Wasser.
  • Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei erhöhter Temperatur getrocknet werden.
  • In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.
  • Jeder Rest Za entsprechend der Formel
    Figure 00190001
    worin T1 Wasserstoff, und jedes T2 Fluor bedeuten, kann in zwei isomeren Formen auftreten, wobei der nicht fixierte Fluor- oder Chlorsubstituent entweder in Stellung 2 oder in Stellung 6 gebunden ist.
  • Im allgemeinen ist es bevorzugt, die resultierenden Farbstoffgemische als solche zu verwenden, ohne dass eine Auftrennung in die einzelnen Isomere vorgenommen wird. Sollte jedoch eine Isomerenauftrennung erwünscht sein, so kann diese nach an sich üblichen Methoden erfolgen.
  • Die Ausgangsverbindungen der Formeln II, III und IV wie auch die Verbindungen Za-Hal sind entweder bekannt oder können analog zu bekannten Methoden aus entsprechenden bekannten Ausgangsverbindungen durch an sich übliche Reaktionen erhalten werden.
  • Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.
  • Die Verbindungen der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren im Temperaturbereich von 30-80°C, insbesondere bei 50-60°C gefärbt, wobei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1:6 bis 1:30, mehr bevorzugt von 1:10 bis 1:20 angewendet wird.
  • Die Verbindungen gemäss der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombinierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färberische Eigenschaften z.B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoff.
  • Mit den Verbindungen der Formel I werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil lässt sich leicht auswaschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit wie auch Nasslichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Nassechtheitseigenschaften z.B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschmitteln.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
    •
  • Beispiel 1
  • 63,1 Teile der Verbindung der Formel
    Figure 00210001
    werden in 600 Teilen Wasser angerührt und 38 Volumteile einer wässrigen 4N Natriumnitritlösung zugesetzt. Die erhaltene Suspension wird innerhalb von 50 Minuten bei 0-5° zu einer Mischung aus 45 Volumteilen 30%iger Salzsäure und 300 Teilen Eis getropft. Nach einer weiteren Stunde Rühren bei 0-5° wird das überschüssige Nitrit mit wenig Sulfaminsäure zerstört. Es werden dann 44,5 Teile 1-Aethyl-6-hydroxy-4-methyl-3-sulfomethylpyridon(-2), gelöst in 500 Teilen Wasser zugegeben, anschliessend wird der pH-Wert mit 320 Volumteilen 20%iger Natriumcarbonatlösung auf 7,0 eingestellt. Aus der erhaltenen gelben Suspension wird der Farbstoff nach beendeter Kupplungsreaktion mit 450 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Der resultierende Farbstoff hat die Formel (gezeigt als freie Säure)
    Figure 00210002
    und färbt Baumwolle in grünstichig gelben Tönen. Diese Färbungen zeigen gute Nassechtheiten und sind beständig gegen oxidative Einflüsse.
  • Beispiele 2-124
  • Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methode können unter Einsatz von entsprechendem Ausgangsmaterial weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 1 bis 3 aufgelistet sind. Sie entsprechen der Formel (T), A-N=N-B (T)für welche die Bedeutungen von A und B in den Tabellen 1 bis 3 angeführt sind.
  • Zusätzlich werden die folgenden Symbole verwendet:
    Figure 00220001
    in Tabelle 1, unter Kolonne A:
    Figure 00220002
    und in Tabelle 2, unter Kolonne A:
    D3 für
    Figure 00220003
    worin die Symbole wie in Tabelle 1 bzw. 2 definiert sind.
  • Mit den Farbstoffen der Beispiele 2-124 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle in gelben Tönen, im Bereich grünstichig gelb bis goldgelb, nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und nassecht und beständig gegenüber oxidativen Einflüssen. Tabelle 1/Beispiele 2-64
    Figure 00230001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00240001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00250001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00260001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00270001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00280001
    Tabelle 1/Fortsetzung
    Figure 00290001
    Tabelle 2/Fortsetzung
    Figure 00300001
    Tabelle 2/Fortsetzung
    Figure 00310001
    Tabelle 2/Fortsetzung
    Figure 00320001
    Tabelle 2/Fortsetzung
    Figure 00330001
    Tabelle 3/Beispiele 102-124
    Figure 00340001
    Tabelle 3/Fortsetzung
    Figure 00350001
    Tabelle 3/Fortsetzung
    Figure 00360001
  • Beispiel 125
  • 160 Teile der auf herkömmliche Weise hergestellten Diaminoazoverbindung der Formel
    Figure 00360002
    werden in 2000 Teilen Wasser gelöst. Bei 25-30° werden 37,1 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugetropft. Der pH-Wert wird dabei unter kontinuierlichem Zusatz von 15%iger Natriumcarbonatlösung zwischen 5,0 und 6,0 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird der gebildete Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 50° im Vakuum getrocknet. Er hat die Formel (gezeigt als freie Säure)
    Figure 00370001
    und färbt Cellulosematerial wie insbesondere Baumwolle in Gelbtönen. Diese Färbungen zeigen ein hohes Echtheitsniveau.
  • Beispiel 126
  • 160 Teile der Diaminoazoverbindung der Formel (1a) aus Beispiel 125 werden in 2000 Teilen Wasser gelöst. Man gibt 29,5 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin hinzu und rührt bei 40-45°, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist; gleichzeitig wird die freigesetzte Säure kontinuierlich mit 15%iger Natriumcarbonatlösung auf pH 6-7 abgestumpft. Der entstandene Farbstoff, welcher (in Form der freien Säure) der Formel
    Figure 00370002
    entspricht, wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Er ergibt auf Baumwolle gelbe Färbungen und Drucke, die beständig gegen oxidative Einflüsse sind und gute Allgemeinechtheiten besitzen.
  • Beispiele 127-178
  • Analog der in den Beispielen 125 und 126 beschriebenen Methode können unter Einsatz entsprechender Ausgangsmaterialien weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 4 und 5 aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen der Formel (T4) bzw. (T5), die eingangs der Tabellen 4 und 5, worin die einzelnen Symbole definiert sind, aufgeführt ist.
  • In Tabelle 4, unter der Kolonne X zeigt das mit * markierte C-Atom die Verknüpfungsstelle zur Z-NH-Gruppe in Formel (T4); und in Tabelle 5, unter der Kolonne X zeigt das mit * markierte C-Atom die Verknüpfungsstelle zur Azogruppe in Formel (T5).
  • Weiterhin werden in den Tabellen 4 und 5 die folgenden Symbole verwendet:
    Figure 00380001
  • Mit den Farbstoffen der Beispiele 127 bis 219 werden auf Baumwolle gelbe Färbungen erhalten, die wertvolle Echtheitseigenschaften wie gute Licht- und Nassechtheiten aufweisen. Tabelle 4/Beispiele 127-157 Verbindungen der Formel (T4)
    Figure 00380002
    Tabelle 4
    Figure 00390001
    Tabelle 4/Fortsetzung
    Figure 00400001
    Tabelle 4/Fortsetzung
    Figure 00410001
    Tabelle 5/Beispiele 158-178 Verbindungen der Formel (T5)
    Figure 00420001
    Tabelle 5/Fortsetzung
    Figure 00430001
  • Gemäss der in Beispiel 1, 125 oder 126 beschriebenen Methode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 178 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Massnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform hergestellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Beschreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.
  • Wie bereits in der Beschreibungseinleitung erwähnt, stellen die Farbstoffe der vorstehenden Beispiele, die einen Pyrimidinylrest mit nicht fixiertem Fluor- substituenten entsprechend der Formel
    Figure 00440001
    enthalten, bezüglich dieses Restes Isomerengemische dar; sie enthalten den Verbindungsteil, in welchem der nicht fixierte Fluor- substituent im Pyrimidinring sich in 2-Stellung befindet, neben dem entsprechenden Verbindungsteil, worin der Substituent sich in 6-Stellung befindet.
  • Die erhaltenen Gemische von isomeren Farbstoffen können in allen herkömmlichen Färbe- und Druckverfahren eingesetzt werden. Eine Auftrennung in die einzelnen Isomere ist normalerweise nicht nötig.
  • Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert.
  • Anwendungsvorschrift A
  • In ein Färbebad, das in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser 0,3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 125 und 8 Teile Glaubersalz (kalziniert) enthält, werden bei 50° 10 Teile Baumwollgewebe (gebleicht) eingetragen. Nach 30 Minuten bei 50° erfolgt der Zusatz von 0,4 Teilen Soda (kalziniert), wobei die Temperatur bei 50° gehalten wird. Man steigert dann die Temperatur auf 60° und lässt während einer Stunde bei 60° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material 3 Minuten in fliessendem kalten Wasser, dann 3 Minuten in fliessendem heissen Wasser ge spült. Die Färbung wird während 15 Minuten in 500 Teilen entmineralisiertem Wasser in Gegenwart von 0,25 Teilen Marseiller Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen in fliessendem Wasser (3 Minuten heiss) wird zentrifugiert und die Färbung im Trockenschrank bei ca. 70° getrocknet. Man erhält eine grünstichig gelbe (gelbe) Baumwollfärbung von sehr guten Echtheiten, die insbesondere hohe Nassechtheiten zeigt und stabil ist gegenüber oxidativen Einflüssen.
  • Anwendungsvorschrift B
  • Einem Färbebad, das 5 Teile Glaubersalz (kalziniert) in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser enthält, werden 10 Teile Baumwollmaterial (gebleicht) zugesetzt. Das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf 50° aufgeheizt, sodann werden 0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 125 zugefügt. Nach weiteren 30 Minuten bei 50° wird 1 Teil Soda (kalziniert) zugegeben, anschliessend wird die Temperatur auf 60° erhöht und dann noch 45 Minuten lang bei 60° weitergefärbt.
  • Das gefärbte Material wird mit fliessendem kalten Wasser, dann mit heissem Wasser gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine grünstichig gelbe (gelbe) Baumwollfärbung erhalten, welche die in Vorschrift A angeführten Eigenschaften besitzt.
  • Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A und B beschrieben können auch die Farbstoffe der Beispiele 2-124 und 126-178 oder Farbstoffgemische der beschriebenen Beispiele zum Färben verwendet werden. Die erhaltenen grünstichig gelben bis goldgelben Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften.
  • Anwendungsvorschrift C
  • Eine Druckpaste mit den Bestandteilen
    40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 125
    100 Teile Harnstoff
    350 Teile Wasser
    500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung
    10 Teile Natriumbicarbonat
    1000 Teile insgesamt
    wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht.
  • Das bedruckte Material wird 4-8 Minuten bei 102-104° gedämpft und dann kalt und heiss gespült. Anschliessend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene grünstichig gelbe (gelbe) Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten.
  • Analog der Vorschrift C können auch die Farbstoffe der Beispiele 2-124 und 126-178 oder Farbstoffmischungen der beschriebenen Beispiele für das Bedrucken von Baumwolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden grünstichig gelbe bis goldgelbe Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Claims (18)

  1. Verbindungen der Formel I D-N=N-K Iund deren Salze, worin D für einen der Reste (d1) bis (d5) steht,
    Figure 00470001
    und K für einen der Reste (k1) bis (k4) steht,
    Figure 00470002
    Figure 00480001
    mit der Massgabe, dass in einer Verbindung der Formel I (i) mindestens eine Sulfogruppe enthalten ist; (ii) ein oder zwei Reste Y vorliegen; (iii) mindestens einer der Reste Y den Rest
    Figure 00480002
    enthält; und (iv) im Falle dass D den Rest (d3) und K den Rest (k4) bedeuten, Y in (k4) eine andere Bedeutung als
    Figure 00480003
    hat; oder D einen der obigen Reste (d1) bis (d4) oder (d6) oder (d7) der Formel
    Figure 00480004
    und K einen Rest (k5) bedeuten
    Figure 00490001
    mit der Massgabe, dass wenn D für (d1) bis (d4) steht, dieselben Einschränkungen (i) bis (iv) wie oben angeführt gelten; worin jedes Y unabhängig voneinander für -NR1-Za oder
    Figure 00490002
    und jedes Za unabhängig voneinander für
    Figure 00490003
    stehen, worin T1 Wasserstoff bedeutet, und die zwei Reste T2 die gleiche Bedeutung haben und jedes T2 für Fluor steht; jedes a und b unabhängig voneinander für 0 oder 1, jedes R1 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder substituiertes C1-4Alkyl, Hal für Chlor oder Fluor,
    Figure 00490004
    Figure 00500001
    worin das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, und B1 für C2-6Alkylen, -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q -O- oder -NR1- bedeutet; durch Hydroxy monosubstituiertes C3-4Alkylen,
    Figure 00500002
    das mit * markierte C-Atom an die -NR1-Gruppe gebunden ist, welche mit dem C-Atom des Triazinringes verknüpft ist, R2 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder Sulfo, R3 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Carboxy, jedes R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Sulfo, R5 Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy, R6 Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 und R7 den Rest
    Figure 00500003
    bedeuten, jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Sulfo, jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Halogen oder Carboxy, R10 für C1-4Alkyl oder -CH2SO3H, R11 für Wasserstoff, -CONH2, Sulfo, durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1-4Alkoxy, Sulfo, -OSO3H oder -NH2 monosubstituiertes C1-4Alkyl oder -CH2-Y, R12 für Wasserstoff; C1-6Alkyl, substituiertes C1-6Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder durch 1-3 Substituenten aus der Reihe Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl, oder Phenyl(C1-4alkyl), dessen Phenylring unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten aus der Reihe Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiert ist, R13 für Hydroxy oder -NH2, R14 für C1-4Alkyl, Carboxy oder -CONH2, R15 für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy, R16 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2, R17 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo, und jedes R18 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl oder C1-4Alkoxy stehen;
    Figure 00510001
    worin das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist, und
    Figure 00510002
    worin das mit * markierte C-Atom an die Za-NR1-Gruppe gebunden ist, bedeuten; m für 0 oder 1, n für 0 oder eine Zahl 1-4, jedes p unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2, jedes q unabhängig voneinander für 1 oder 2, jedes r für 2 oder 3 und t für 1, 2 oder 3 stehen.
  2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Y für Yb steht als Rest
    Figure 00520001
    worin W1c -NH-B1c-NH- bedeutet mit B1c als -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -*CH2CH(CH3)- oder -CH2CH(OH)CH2-, worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, welche an ein C-Atom des Triazinringes geknüpft ist.
  3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R2 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo, und R3 Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Carboxy bedeuten.
  4. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R5 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R6 Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 bedeuten.
  5. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R8 Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Sulfo, und R9 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten.
  6. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R10 für Methyl oder -CH2SO3H; R11 für Wasserstoff, -CH2SO3H oder -CH2-Yb, in welchem Yb wie in Anspruch 2 definiert ist; und R12 für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Cyclohexyl oder -C1-4Alkylen-Ea stehen, in welchem Ea Carboxy, Sulfo, -OSO3H, Hydroxy oder -NR19aR20a und jeder der Reste R19a und R20a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl, 2-Hydroxyäthyl oder Phenyl(C1-2alkyl), oder -NR19aR20a Piperidino, Morpholino oder Piperazino bedeuten.
  7. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R18 für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy steht. worin
  8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1, 2 und 7, worin X1
    Figure 00530001
    bedeutet, worin das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist.
  9. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1, 2 und 7, worin X2
    Figure 00530002
  10. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Ia Da-N=N-Ka Iaentsprechen, und Salze davon, worin Da für einen der Reste (d1') bis (d5') steht,
    Figure 00530003
    worin R2a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo, R3b für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R4 für Wasserstoff oder Sulfo, q für 1 oder 2, a für 0 oder 1, und jedes Ya für -NR1b-Za' oder
    Figure 00540001
    stehen, worin jedes R1b unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, und Hal Fluor oder Chlor bedeuten, W1b für -NR1b-B1b-NR1b- oder
    Figure 00540002
    steht, worin B1b lineares oder verzweigtes C2-3Alkylen, CH2CH(OH)CH2- oder
    Figure 00540003
    und R17b Wasserstoff oder Sulfo bedeuten; und Za' für
    Figure 00540004
    steht mit T1' als Wasserstoff
    Figure 00540005
    worin r für 2 oder 3 steht und die Substituenten sich in den folgenden Stellungen befinden: a) wenn die Azogruppe in Stellung 1 ist und r für 2 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Positionen 3,6; 3,8; 4,6 oder 4,8 b) wenn die Azogruppe in Stellung 1 ist und r für 3 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 3,6,8; c) wenn die Azogruppe in Stellung 2 ist und r für 2 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 1,5; 3,6; 4,8; 5,7 oder 6,8; d) wenn die Azogruppe in Stellung 2 ist und r für 3 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 3,6,8 oder 4,6,8;
    Figure 00550001
    worin r für 2 oder 3 steht und die Sulfogruppen im Naphthylring sich in den gleichen Positionen wie oben für (d3') gezeigt befinden, R5a Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R6a Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 bedeuten;
    Figure 00550002
    worin Ya wie oben definiert ist und R4 für Wasserstoff oder Sulfo steht; Ka einen der Reste (k1') bis (k4') bedeutet,
    Figure 00550003
    worin R1b, R4, Ya, Hal, W1b und Za' wie oben definiert sind, b für 0 oder 1; und R7a für
    Figure 00550004
    stehen, worin R4, Ya, b und r wie oben definiert sind, R8a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Sulfo, und R9a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen; R10a für Methyl oder -CH2SO3H, R11a für Wasserstoff, -CONH2, Sulfo, -CH2SO3H oder -CH2-Ya, worin Ya wie oben definiert ist, und R12b für Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Cyclohexyl oder -C1-4Alkylen-Ea stehen, worin Ea Carboxy, Sulfo, -OSO3H, Hydroxy oder -NR19aR20a bedeutet, worin jeder der Reste R19a und R20a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl, 2-Hydroxyäthyl oder Phenyl(C1-2alkyl), oder -NR19aR20a Piperidino, Morpholino oder Piperazino bedeutet, R8a und R9a wie oben definiert sind, R13 für Hydroxy oder -NH2, R14a für Methyl oder Carboxy; R15a für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R16a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 stehen; für welche Verbindungen der Formel Ia die gleichen Beschränkungen (i) bis (iv) wie in Anspruch 1 für Verbindungen der Formel I angeführt entsprechend zutreffen.
  11. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Ib
    Figure 00560001
    entsprechen, und Salze davon, worin Db für einen der Reste (d1') bis (d4') oder (d6') oder (d7') steht,
    Figure 00560002
    worin R2a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo, R3b für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R4 für Wasserstoff oder Sulfo, q für 1 oder 2, a für 0 oder 1 und jedes Ya für -NR1b- Za' oder
    Figure 00570001
    stehen, worin jedes R1b unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, und Hal Fluor oder Chlor bedeuten, W1b für -NR1b-B1b-NR1b- oder
    Figure 00570002
    steht, worin B1b lineares oder verzweigtes C2-3Alkylen, CH2CH(OH)CH2- oder
    Figure 00570003
    und R17b Wasserstoff oder Sulfo bedeuten; und Za' für
    Figure 00570004
    steht mit T1' als Wasserstoff;
    Figure 00570005
    worin r für 2 oder 3 steht und die Substituenten sich in den folgenden Stellungen befinden: a) wenn die Azogruppe in Stellung 1 ist und r für 2 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Positionen 3,6; 3,8; 4,6 oder 4,8; b) wenn die Azogruppe in Stellung 1 ist und r für 3 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 3,6,8; c) wenn die Azogruppe in Stellung 2 ist und r für 2 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 1,5; 3,6; 4,8; 5,7 oder 6,8; d) wenn die Azogruppe in Stellung 2 ist und r für 3 steht, befinden sich die Sulfogruppen in den Stellungen 3,6,8 oder 4,6,8;
    Figure 00580001
    worin r für 2 oder 3 steht und die Sulfogruppen im Naphthylring sich in den gleichen Positionen wie oben für (d3') gezeigt befinden, R5a Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R6a Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 bedeuten;
    Figure 00580002
    worin jedes R1b und Za' wie oben definiert ist,
    Figure 00580003
    steht, worin R1b wie oben definiert ist und das mit * markierte C-Atom an die Azogruppe gebunden ist; und
    Figure 00580004
    worin R1b wie oben definiert ist und das mit * markierte C-Atom an die Za'-NR1b-Gruppe gebunden ist; R14a für Methyl oder Carboxy, R18a für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, und p' für 1 oder 2 stehen, und R1b und Za' wie oben definiert sind; mit der Massgabe, dass i) wenn Db einen der Reste (d1') bis (d4') bedeutet, mindestens einer der Reste Za' für
    Figure 00590001
    steht; und ii) wenn zwei Reste Za' vorliegen, diese identisch sind.
  12. Verbindungen nach Anspruch 11, worin R14a für Carboxy, R18a für Wasserstoff, p' für 1, und jedes R1b für Wasserstoff stehen.
  13. Verbindungen nach Anspruch 11, die der Formel Ic
    Figure 00590002
    entsprechen, und Salze davon, worin Dc einen der Reste (d6'') und (d7'') bedeutet,
    Figure 00590003
    worin X1'' für
    Figure 00600001
    steht, in welchem das mit * markierte C-Atom an die Za'-NH-Gruppe gebunden ist; jedes Za' wie in Anspruch 11 definiert ist und die zwei Reste Za' die gleiche Bedeutung haben.
  14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, oder Gemischen davon, dadurch gekennzeichnet, dass man das Diazoniumsalz eines Amins der Formel II, D-NH2 IIworin D wie in Anspruch 1 definiert ist, mit einer Verbindung der Formel III, K-H IIIworin K wie in Anspruch 1 definiert ist, umsetzt.
  15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für (d6) oder (d7) steht und beide Za die gleiche Bedeutung haben, wobei (d6), (d7) und Za wie in Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
    Figure 00610001
    worin D' für
    Figure 00610002
    steht und R1, R13, R14, R18, p, X1 und X2 wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 2 Mol einer Verbindung Za-Hal, worin Hal für Fluor oder Chlor steht und Za wie oben definiert ist, umsetzt.
  16. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer Verbindung nach einem der vorstehenden Ansprüche 1-13, oder mit Gemischen davon färbt oder bedruckt.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, zum Färben oder Bedrucken von Leder oder von Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.
  18. Verfahren nach Anspruch 17, zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.
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DE3800093A1 (de) * 1987-01-14 1988-07-28 Sandoz Ag Faserreaktive monoazoverbindungen
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