DE4327005B4

DE4327005B4 - Faserreaktive Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE4327005B4
Application number: DE19934327005
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr. Nusser; Roland Wald
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1992-08-14
Filing date: 1993-08-11
Publication date: 2006-02-09
Anticipated expiration: 2013-08-12
Also published as: DE4327005A1

Abstract

Verbindungen der allgemeinen Formel I

und deren Salze, worin
jedes R₁ Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder substituiertes C_1-4Alkyl,
jedes R₂ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁_₄Alkyl, C₁_₄Alkoxy, -NHCOC₁_₄Alkyl oder -NHCONH₂,
jedes R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder C_1-4Alkoxy, und

jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist,
B₁ C₂_₄Alkylen; -C_2-3Alkylen-Q-C_2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR₁- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes C_3-4Alkylen,

bedeutet, worin
n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und
R₆ für Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NR₁-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazinringes gebunden ist;
D einen der folgenden Reste der Formeln (a) bis (d) bedeutet,

R₇ für Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder -NHCOCH₃,
p für 0, 1 oder 2,
q für 1 oder 2,...

Description

Die Erfindung betrifft faserreaktive Disazoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Verbindungen finden Verwendung als Reaktivfarbstoffe in üblichen Färbe- und Druckverfahren.
Gegenstand der Erfindung sind folglich Verbindungen der Formel I
und deren Salze, worin
jedes R₁ Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder substituiertes C_1-4Alkyl,
jedes R₂ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, -NHCOC_1-4Alkyl oder -NHCONH₂,
jedes R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder C_1-4Alkoxy, und
Hal für Fluor oder Chlor, und
jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist,
B₁ C₂_₄Alkylen; -C_2-3Alkylen-Q-C₂_₃Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR₁- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes
bedeutet, worin
n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und
R₆ für Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NR₁-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazinringes gebunden ist;
D einen der folgenden Reste der Formeln (a) bis (d) bedeutet,
R₇ für Wasserstoff, C₁_₄Alkyl, C₁_₄Alkoxy, Carboxy oder -NHCOCH₃,
p für 0, 1 oder 2,
q für 1 oder 2,
r für 1, 2 oder 3,
t für 0 oder 1, und
Z₁ für den Rest
T₁ Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet, und die beiden
T₂ identisch sind und jedes T₂ Fluor oder Chlor bedeutet;
sowie Gemische von Verbindungen der Formel I und deren Salzen.
In einer Verbindung der Formel I kann, sofern nichts anderes angegeben ist, jedes Alkyl, Alkoxy oder Alkylen linear oder verzweigt sein. In einer hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkylengruppe, die an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist. In einer Alkylenkette, die durch Q unterbrochen und an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich Q vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist.
R₁ als substituiertes Alkyl ist vorzugsweise monosubstituiert durch Hydroxy, Cyan oder Chlor.
R₁ steht bevorzugt für R_1a als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl; mehr bevorzugt für R_lb als Wasserstoff oder Methyl; insbesondere bedeutet R₁ Wasserstoff.
R₂ und R₄ stehen bevorzugt für R_2a und R_4a, die unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH₃ oder -NHCONH₂ bedeuten; mehr bevorzugt für R_2b und R_4b, die unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Meist bevorzugt steht R₄ für Wasserstoff.
R₃ bedeutet bevorzugt R_3a als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy.
R₅ steht bevorzugt für R_5a als Wasserstoff oder Methyl; meist bevorzugt bedeutet R₅ Wasserstoff.
Hal bedeutet insbesondere Chlor.
R₆ bedeutet bevorzugt R_6a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt R_6b als Wasserstoff oder Sulfo.
B₁ bedeutet bevorzugt B_1a als C_2-3Alkylen, -CH₂CH₂-NR_1a-CH₂CH₂-, monohydroxy-substituiertes C_3-4Alkylen,
-NR_1b-B_1b-NR_1b- oder
meist bevorzugt für W_1c als -NH-B_1c-NH-.
R₇ bedeutet vorzugsweise R_7a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy; insbesondere bedeutet R₇ Wasserstoff.
Z₁ steht bevorzugt für Z₁' als Rest
worin T₁' Wasserstoff oder Chlor bedeutet. Meist bevorzugt steht Z₁ für
D bedeutet bevorzugt D_a als einer der folgenden Reste (a') bis (d'),
worin m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet.
Insbesondere bevorzugt bedeutet in jedem (c') und (d') Z₁' den Rest
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin D für den Rest (a') steht; oder solche, worin D für den Rest (c') mit t als 1, oder für den Rest (d') steht.
Mehr bevorzugte Verbindungen der Formel I entsprechen der Formel Ia
und Salzen davon, worin Da, R_2a bis R_5a und R_1b wie oben definiert sind, und Z_a für
steht, worin W_1b wie oben definiert ist.
Noch mehr bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia, worin

(1) R_1b für Wasserstoff steht;
(2) R_2a für R_2b und R_4a für R_4b Stehen;
(3) solche von (2), worin R_4a und R_5a Wasserstoff bedeuten;
(4) W_1b für W_1c steht;
(5) solche von (1) bis (4), worin D_a für den Rest (a') steht, in welchem R_7a Wasserstoff bedeutet;
(6) solche von (1) bis (4), worin D_a für einen Rest (c') oder (d') steht, in welchem Z₁' den Rest
bedeutet.

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zusätzlich vorhandener Carboxygruppen in Verbindungen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist allerdings, dass die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen.
Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.
Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.
Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen und gegebenenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d.h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.
Die Erfindung umfasst weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I:
Verbindungen der Formel I, worin D einen Rest (a) oder (b) bedeutet, werden erfindungsgemäss erhalten, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel IIa oder IIb,

worin R₁ bis R₅, Hal und W₁ wie oben definiert sind und D_x für einen Rest (a) oder (b) steht, der wie oben definiert ist,
mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt;
Verbindungen der Formel I, worin D einen Rest (c) oder (d) bedeutet, werden erhalten, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel III,
worin R₁ bis R₅ und Z wie oben definiert sind und
R₁, p, q und t wie oben definiert sind,
mit 1 Mol einer Verbindung Z₁-Hal, worin Z₁ wie oben definiert ist und Hal für Fluor oder Chlor steht, umsetzt.
Weiterhin können Verbindungen der Formel I, worin D für einen Rest (c) oder (d) und Z und Z₁ beide für den Rest
stehen, auch erhalten werden, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
worin R₁ bis R₅ und D_y wie oben definiert sind,
mit mindestens 2 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
Diese Kondensationsreaktionen werden gemäss an sich bekannten Methoden durchgeführt, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 20 bis 50°C, mehr bevorzugt bei 30 bis 40°C, und bei pH 4–5.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei leicht erhöhter Temperatur getrocknet werden.
In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.
Jeder Rest Z₁ gemäss der Formel,
worin T₁ Wasserstoff, Cyan oder Chlor, und T₂ Fluor oder Chlor bedeuten, kann in zwei isomeren Formen vorliegen, worin der nicht fixierte Fluor- oder Chlorsubstituent entweder in 2-Stellung oder in 6-Stellung gebunden ist. Im allgemeinen ist es bevorzugt, die resultierenden Farbstoffgemische als solche zu verwenden, ohne dass eine Auftrennung in die einzelnen Isomere vorgenommen wird. Sollte jedoch eine Isomerenauftrennung erwünscht sein, so kann diese nach an sich üblichen Methoden erfolgen.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln IIa, IIb, III und IV sind entweder bekannt oder können analog zu bekannten Methoden aus entsprechenden bekannten Ausgangsverbindungen durch an sich übliche Reaktionen wie Diazotierung und Kupplung und/oder Kondensation erhalten werden.
Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.
Die Verbindungen der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren im Temperaturbereich von 30–80°C, insbesondere bei 50–60°C, gefärbt, wobei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1:6 bis 1:30, mehr bevorzugt von 1:10 bis 1:20 angewendet wird.
Die Verbindungen gemäss der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombinierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färberische Eigenschaften z.B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoff.
Mit den Verbindungen der Formel I werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil lässt sich leicht auswaschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit wie auch Nasslichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Nassechtheitseigenschaften z.B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschmitteln.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
30,3 Teile 2-Aminonaphthyl-1,6-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser gelöst, dabei resultiert eine Lösung mit einem pH von unter 1. Durch Zufügung von 25 Volumteilen 4N Natriumnitritlösung wird bei 0–5° diazotiert. Die entstandene Diazoniumverbindung lässt man bei derselben Temperatur, jedoch bei pH 5, mit 13,7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol reagieren. Nach beendeter Reaktion wird unter Zugabe von 50 Volumteilen 30%iger Salzsäure mit 25 Volumteilen 4N Natriumnitritlösung erneut diazotiert. Bei einer Temperatur nicht höher als 10° und pH 4,5 werden dann 20,5 Teile Anilin-ω-methansulfonsäure zugestürzt. Nach beendeter Kupplung, was durch Dünnschichtchromatographie kontrolliert wird, wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zudosierung von 30%iger Natronlauge auf 13 angehoben. Man erwärmt dann auf 30° und lässt langsam 17 Volumteile einer 40%igen Wasserstoffperoxid-Lösung zutropfen. Nach dieser Verseifung erfolgt die Kondensation der freigesetzten Aminogruppe durch Reaktion mit 14,7 Teilen 2,4,6-Trifluorpyrimidin bei 35° und pH 4,5. Der resultierende Farbstoff hat die Formel
und wird auf üblichem Wege durch Aussalzen isoliert. Er färbt Baumwolle in orange-farbenen Tönen, die Färbungen zeigen gute Echtheiten und sind beständig gegen oxidative Einflüsse.
Beispiel 2
44 Teile der Verbindung der Formel
werden in 500 Teilen Wasser vorgelegt. Durch Zusatz von 30%iger Salzsäure wird der pH-Wert auf 4,3–4,8 gestellt. Anschliessend werden bei 20° 29,4 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin zugetropft, dabei wird der pH-Wert durch entsprechenden Zusatz von 20%iger Natriumcarbonatlösung bei 4,3–4,8 gehalten.
Gleichzeitig wird die Temperatur auf 40° erhöht. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff aus dem Reaktionsmedium ausgesalzen, abfiltriert und bei 50° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel
und ergibt auf Baumwolle orange Färbungen und Drucke, die hohe Licht- und Nassechtheiten sowie gute Oxidationsbeständigkeit aufweisen.
Beispiele 3–49
Analog der in Beispiel 1 oder 2 beschriebenen Methode können unter Einsatz von entsprechenden Ausgangsmaterialien weitere Verbindungen der Formel I hergestellt weden, die in den folgenden Tabellen 1 und 2 aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen den Formeln (T1) und (T2),
worin die Variablen in den Tabellen 1 und 2 angeführt sind.
In der Kolonne unter -W₁- von Tabelle 2 ist das mit * markierte Stickstoffatom an ein C-Atom im Triazinring gebunden.
Weiterhin werden in den Tabellen die folgenden Symbole ZT_a bis ZT_c verwendet in der Bedeutung
Mit den Farbstoffen der Beispiele 3–49 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle in orangefarbenen Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und nassecht und beständig gegenüber oxidativen Einflüssen.
TABELLE 1/Verbindungen der Formel (T1) Beispiele 3 bis 23
TABELLE 1/Fortsetzung
TABELLE 2/Verbindungen der Formel (T2) Beispiele 24 bis 49
TABELLE 2/Fortsetzung
TABELLE 2/Fortsetzung
Gemäss der vorstehend in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Methode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 49 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Massnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform hergestellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Beschreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.
Wie bereits in der Beschreibungseinleitung erwähnt, enthalten die Farbstoffe der Beispiele 1–49 zwei isomere Verbindungen betreffend den Rest
eine Verbindung, in welcher der nicht fixierte Fluorsubstituent im Pyrimidinring sich in 2-Stellung befindet, neben der entsprechenden Verbindung, worin der Fluorsubstituent sich in 6-Stellung befindet.
Analoges gilt für die Reste ZT_b und ZT_c, die in entsprechenden isomeren Formen betreffend den nicht fixierten Chlor- bzw. Fluor-Substituenten vorliegen.
Im allgemeinen ist es bevorzugt, das herstellungsbedingt anfallende Farbstoff-Isomerengemisch in üblichen Färbe- oder Druckverfahren als solches zu verwenden. Eine Auftrennung in die einzelnen Isomere ist normalerweise nicht erforderlich.
Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert.
Anwendungsvorschrift A
In ein Färbebad, das in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser 0,3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 und 8 Teile Glaubersalz (kalziniert) enthält, werden bei 50° 10 Teile Baumwollgewebe (gebleicht) eingetragen. Nach 30 Minuten bei 50° erfolgt der Zusatz von 0,4 Teilen Soda (kalziniert), wobei die Temperatur bei 50° gehalten wird. Man erhöht dann die Temperatur auf 60° und lässt während einer Stunde bei 60° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material 3 Minuten in fliessendem kalten Wasser, dann 3 Minuten in fliessendem heissen Wasser gespült. Die Färbung wird während 15 Minuten in 500 Teilen entmineralisiertem Wasser in Gegenwart von 0,25 Teilen Marseiller Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen in fliessendem Wasser (3 Minuten heiss) wird zentrifugiert und die Färbung im Trockenschrank bei ca. 70° getrocknet. Man erhält eine orangefarbene Baumwollfärbung von guten Echtheiten, die insbesondere gute Licht- und Nassechtheiten zeigt und stabil ist gegenüber oxidativen Einflüssen.
Anwendungsvorschrift B
Einem Färbebad, das 10 Teile Glaubersalz (kalziniert) in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser enthält, werden 10 Teile Baumwollmaterial (gebleicht) zugesetzt. Das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf 50° aufgeheizt, sodann werden 0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 zugefügt. Nach weiteren 30 Minuten bei 50° wird 1 Teil Soda (kalziniert) zugegeben, anschliessend wird die Temperatur auf 60° erhöht und noch 45 Minuten lang bei 60° weitergefärbt.
Das gefärbte Material wird mit fliessendem kalten Wasser, dann mit heissem Wasser gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine orange Baumwollfärbung erhalten, welche die in Vorschrift A angeführten Eigenschaften besitzt.
Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A oder B beschrieben, können auch die Farbstoffe der übrigen Beispiele oder Gemische davon zum Färben eingesetzt werden. Die erhaltenen orange-farbenen Färbungen auf Baumwolle besitzen gute Echtheitseigenschaften.
Anwendungsvorschrift C
Eine Druckpaste mit den Bestandteilen

40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1

100 Teile Harnstoff

350 Teile Wasser

500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung

10 Teile Natriumbicarbonat

1000 Teile insgesamt

wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht. Das bedruckte Material wird 4–8 Minuten bei 102–104° gedämpft und dann kalt und heiss gespült. Anschliessend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene orange-farbene Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten.
Analog der Vorschrift C können auch die Farbstoffe der Beispiele 2–49 oder Farbstoffmischungen der Beispiele 1–49 für das Bedrucken von Baumwolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden orange-farbene Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Claims

Verbindungen der allgemeinen Formel I
und deren Salze, worin jedes R₁ Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder substituiertes C_1-4Alkyl, jedes R₂ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁_₄Alkyl, C₁_₄Alkoxy, -NHCOC₁_₄Alkyl oder -NHCONH₂, jedes R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-4Alkyl oder C_1-4Alkoxy, und
jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, B₁ C₂_₄Alkylen; -C_2-3Alkylen-Q-C_2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR₁- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes C_3-4Alkylen,
bedeutet, worin n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und R₆ für Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NR₁-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazinringes gebunden ist; D einen der folgenden Reste der Formeln (a) bis (d) bedeutet,
R₇ für Wasserstoff, C_1-4Alkyl, C_1-4Alkoxy, Carboxy oder -NHCOCH₃, p für 0, 1 oder 2, q für 1 oder 2, r für 1, 2 oder 3, t für 0 oder 1, und Z₁ für den Rest
T₁ Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet, und die beiden T₂ identisch sind und jedes T₂ Fluor oder Chlor bedeutet; sowie Gemische von Verbindungen der Formel I und deren Salzen.
Verbindungen nach Anspruch 1, worin jedes R₁ für R_1a steht und jedes R_1a Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl bedeutet.
Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R₂ und R₄ für R_2a und R_4a stehen, die unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH₃ oder -NHCONH₂ bedeuten; R₃ für R_3a steht als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R₅ für R_5a steht als Wasserstoff oder Methyl.
Verbindungen nach Anspruch 3, worin R₄ und R₅ beide Wasserstoff bedeuten.
Verbindungen nach einem der Ansprüche 1–4, worin D für einen der Reste
steht, worin R_7a Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy bedeutet, m unabhängig voneinander für 0 oder 1, p für 0, 1 oder 2, q für 1 oder 2, und Z1' für
T₁' Wasserstoff oder Chlor bedeutet.
Verbindungen nach Anspruch 5, worin Z₁' für
steht.
Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Ia entsprechen,
und Salze davon, worin D_a für einen der Reste (a') bis (d') steht,
R_7a Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy bedeutet, m unabhänig voneinander für 0 oder 1, q für 1 oder 2, und m + q für 2 oder 3; p für 0, 1 oder 2, t für 0 oder 1, und
jedes R_2a und R_4a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH₃ oder -NHCONH₂, R_3a Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und R_5a Wasserstoff oder Methyl bedeuten;
Verbindungen nach Anspruch 7, worin jedes R_1b Wasserstoff bedeutet.
Verbindungen nach Anspruch 7 oder 8, worin jedes R_2a und R_4a unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Verbindungen nach Anspruch 9, worin jedes R_4a und R_5a Wasserstoff bedeutet.
Verbindungen nach einem der Ansprüche 7–10, worin W_1b für W_1c steht als -NH-B_1c-NH-, worin B_1c für -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-,
worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazinring geknüpft ist, oder
steht.
Verbindungen nach einem der Ansprüche 7–11, worin D_a den Rest (a') bedeutet, in welchem R_7a für Wasserstoff steht.
Verbindungen nach einem der Ansprüche 7–11, worin D_a für einen Rest (c') oder (d') steht, in welchem t für 1 und Z₁' für
stehen.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (a) oder (b) steht, oder einem Gemisch dieser Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel IIa oder IIb,
worin R₁ bis R₅, Hal und W₁ wie in Anspruch 1 definiert sind, und D_x für einen Rest (a) oder (b) steht, der wie in Anspruch 1 definiert ist, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (c) oder (d) steht, oder einem Gemisch dieser Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel III,
worin R₁ bis R₅ und Z wie in Anspruch 1 definiert sind und
R₁, p, q und t wie in Anspruch 1 definiert sind, mit 1 Mol einer Verbindung Z₁-Hal, worin Z₁ wie in Anspruch 1 definiert ist und Hal Fluor oder Chlor bedeutet, umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (c) oder (d) und Z und Z₁ beide für den Rest
1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
worin R₁ bis R₅ wie in Anspruch 1 definiert sind und
R₁, p, q und t wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 2 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1–13, oder eines Gemisch davon zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten.
Verwendung nach Anspruch 17, zum Färben oder Bedrucken von Leder oder von Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.
Verwendung nach Anspruch 18, zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.