KR100294995B1 - 섬유반응성아조염료 - Google Patents

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KR100294995B1
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디' 해머 잔 & 홀만 허버트
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Abstract

유리산 또는 염 형태의 일반식 D-N = N-K (I)의 섬유 반응성 모노 아조 및 디스아조 화합물(이 때, D 및 K는 명세서에 정의한 바와 같다) 및 이들의 혼합물은 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재, 예를 들면, 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 천연 또는 재생 셀룰로즈를 포함하는 섬유 물질을 염색 또는 날염하는데 유용하며; 가장 바람직한 기재가 면을 포함하는 직물 원료이다.

Description

[발명의 명칭]
섬유 반응성 아조 염료
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 섬유 반응성 모노아조 및 디스아조 화합물, 및 이들의 제조방법에 관한 것이다. 이들 화합물들은 통상의 염색 또는 날염 공정에서 섬유 반응성 염료로 사용하기 적합하다.
더욱 특히, 본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물 및 그의 염, 또는 상기의 혼합물을 제공한다:
D-N = N-K (I)
상기식에서, D가 하기 라디칼(d1) 내지 (d5)중 하나이고, K는 하기 라디칼(k1) 내지 (k4) 중 하나이나, 단, (i) 일반식(I)의 화합물은 적어도 하나의 설폰산 그룹을 함유하고, (ii) 일반식(I)의 화합물은 하나 또는 2개의 라디칼 Y를 함유하고, (iii) 라디칼 Y 중 적어도 하나는 라디칼을 함유하고, (iv) D가 (d3)이고 K 가 (k4) 일 때, (K4)의 Y는이 아닌 다른 것이나; D가 하기 라디칼(d1) 내지 (d4) 중 하나이거나, 또는 하기 일반식(d6) 또는 (d7)이고, K는 하기 라디칼(k5)이나, 단, D가 (d1) 내지 (d4)일때, 상기 언급한 바와 같은 단서 조항(i) 내지 (iv)가 적용되며;
상기식에서, Y는 각각 독립적으로 -NR1-Za또는이고, Za는 각각 독립적으로(이 때, T1은 수소, 시아노 또는 클로로이고, 2개의 T2는 동일하며 각각은 플루오로 또는 클로로이다)이고, a 및 b는 각각 독립적으로 0 또는 1 이고, R1은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C4알킬 또는 치환된 C1내지 C4알킬이고, Hal는 플루오로 또는 클로로이고, W1은 -NR1-B1-NR1-, 또는(이 때,*표시의 질소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된다)이고, B1은 C2-6알킬렌, -C2-3알킬렌-Q-C2-3- 알킬렌(이 때 Q 는 -O- 또는 -NR1-이다); 하이드록시로 일치환된 C3-4알킬렌.
또는
(이 때,*표시의 탄소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된 NR1- 그룹에 결합된다)이고, R2는 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시 또는 설포이고, R3은 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 할로겐 또는 카복시이고, R4는 각각 독립적으로 수소 또는 설포이고, R5는 수소, C1내지 C4알킬 또는 C1, 내지 C4알콕시이고, R6는 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, R7은또는이고, R8은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 할로겐 또는 설포이고, R9는 각각 독립적으로 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 할로겐 또는 카복시이고, R10은 C1내지 C4알킬 또는 -CH2SO3H 이고, R11은 수소; -CONH2; 설포; 하이드록시, 할로겐, 시아노, C1내지 C4알콕시, 설포, -OSO3H 또는 -NH2로 일치환된 C1내지 C4알킬; 또는 -CH2-Y 이고, R12는 수소; C1내지 C6알킬; 치환된 C1내지 C6알킬; 사이클로헥실; 페닐이거나 또는 할로겐, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시 중에서 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐; 페닐(C1내지 C4알킬)이거나 또는 할로겐, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시 중에서 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐(C1내지 C4알킬)이고; R13은 각각 하이드록시 또는 -NH2이고, R14는 각각 C1내지 C4알킬, 카복시 또는 -CONH2이고, R15는 수소, C1내지 C4알킬 또는 C1내지 C4알콕시이고, R16은 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, R17은 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 카복시 또는 설포이고, R18은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1내지 C4알킬 또는 C1내지 C4알콕시이고; X1은또는(이 때,*표시의 탄소원자는 아조그룹에 결합된다)이고, X2는 또는(이 때,*표시의 탄소원자는 Za-NR1-그룹에 결합된다)이고, m은 0 또는 1 이고, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2 이고, q는 각각 독립적으로 1 또는 2 이고, r은 2 또는 3 이고, t는 1, 2 또는 3이다.
명세서에서, 존재하는 알킬, 알콕시 또는 알킬렌 그룹은 달리 언급하지 않는한 선형 또는 분지형이다. 질소원자에 결합된 하이드록시 치환 알킬 또는 알킬렌 그룹에서, 하이드록시 그룹은 질소원자에 직접 결합되지 않은 탄소원자에 결합되는 것이 바람직하다. 질소원자에 결합된, Q에 의해 차단된 알킬렌 쇄에서, Q는 질소원자에 직접 결합되지 않은 탄소원자에 결합되는 것이 바람직하다.
R1이 치환된 알킬 그룹이라면, 하이드록시, 시아노 또는 클로로로 일치환되는 것이 바람직하다.
각각의 R1은 R1a인 것이 바람직한데, R1a는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시 에틸이고; 각각의 R1은 R1b인 것이 더욱 바람직한데, R1b는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 각각의 R1은 수소가 가장 바람직하다.
페닐 치환체로의 할로겐은 불소, 염소 또는 브롬이 바람직하며, 가장 바람직하게는 염소이다.
Hal은 염소가 가장 바람직하다.
R17은 R17a인 것이 바람직한데, R17a는 수소, 메틸, 메톡시, 카복시 또는 설포이고; 더욱 바람직하게는 R17b인데, R17b는 수소 또는 설포이다.
B1은 B1a인 것이 바람직한데, B1a는 C2내지 C3알킬렌, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2NR1b-CH2CH2-, 하이드록시로 일치환된 C3내지 C4알킬렌,또는(이 때, n′는 0 또는 1 이다)이고; 더욱 바람직하게는 B1b인데, B1b는 C2내지 C3알킬렌,또는이고; 가장 바람직하게는 B1c인데, B1c는 -CH2CH2-, CH2CH2CH2-,*CH2CH(CH3)- 또는 -CH2CH(OH)CH2-(이 때,*표시의 탄소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된 NR1- 그룹에 결합된다)이다.
W1은 W1a인 것이 바람직한데, W1a는 -NR1a-B1a-NR1a-, 또는이고; 더욱 바람직하게는 W1b인데, W1b는 -NR1b-B1b-NR1b- 또는이고; 가장 바람직하게는W1은 W1c이고, W1c은 -NH-B1c-NH-이다.
Za은 바람직하게는 Za′인데 Za′는또는(이때, T1′는 수소 또는 클로로이다)이고; 가장 바람직하게는 Za는이다.
Y는 Ya인 것이 바람직한데, Ya는 -NR1b-Za′ 또는이다. 더욱 바람직하게는 Y는 Yb인데, Yb는또는이다.
R2는 바람직하게는 R2a인데, R2a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이다.
R3은 바람직하게는 R3a인데, R3a는 수소, 메틸, 메톡시, 클로로 또는 카복시이고, 더욱 바람직하게는 R3b이고 R3b는 수소, 메틸 또는 메톡시이다.
R5는 바람직하게는 R5a인데, R5a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, 가장 바람직하게는, R5는 수소이다.
R6은 바람직하게는 R6a인데, R6a는 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, 더욱 바람직하게는 R6b이고, R6b는 수소, 메틸, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이다.
R8은 바람직하게는 R8a인데 R8a는 수소, 메틸, 메톡시, 클로로 또는 설포이다. 가장 바람직하게는 R8은 R8b인데, R8b는 수소, 클로로 또는 설포이다.
R9는 바람직하게는 R9a인데, R9a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 클로로이다.
R7은 하기 일반식 R7a가 바람직하고;
또는
더욱 바람직하게는, R7은 하기 일반식의 R7b이다.
또는
R10은 바람직하게는 R10a인데, R10a는 메틸 또는 -CH2SO3H 이다.
R11은 바람직하게는 R11a인데, R11a는 수소, -CONH2, 설포, -CH2SO3H 또는 -CH2-Ya이고, 더욱 바람직하게는, R11b이고, R11b는 수소, -CH2SO3H 또는 -CH2-Yb이다.
R12로서 임의로 치환된 C1내지 C6알킬은 -C1내지 C6알킬렌-E인 것이 바람직하고, 이 때 E는 카복시, 설포, -OSO3H, 하이드록시, 시아노, 메톡시, -NR19R20또는이다. 상기에서, R19및 R20은 각각 독립적으로 수소, 비치환된 C1내지 C4알킬; 하이드록시, C1내지 C4알콕시, 카복시, 설포, -NHC1내지 C4알킬 또는 -N(C1내지 C4알킬)2로 일치환된 C1내지 C4알킬; 비치환된 사이클로헥실이거나 또는 1 내지 3 개의 메틸 그룹으로 치환된 사이클로헥실; 비치환된 페닐이거나 또는 할로겐, 특히 클로로, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시 중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 페닐; 페닐(C1내지 C4-알킬)이거나 또는 페닐환이 할로겐, 특히 클로로, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환된 페닐(C1내지 C4알킬)이거나 또는 -NR19R20은 피페리디노, 모르폴리노 또는 비치환되거나 3개 이하의 메틸 그룹으로 치환되는 피페라지노이고; R21및 R22는 각각 수소를 제외한 R19및 R20의 의미중 하나를 가지나 그와는 무관하고; R23은 C1내지 C4알킬 또는 벤질이거나 또는은 또한 비치환되거나 1내지 2개의 메틸 그룹으로 치환되는 피리디늄 환이고, An-는 비-발색 음이온이다.
바람직하게 E는 Ea인데, Ea는 카복시, 설포, -OSO3H, 하이드록시 또는 -NR19aR20a(이 때, R19a및 R20은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 2-하이드록시에틸 또는 페닐(C1내지 C2알킬)이거나 또는 피페라지노이다)이다.
더욱 바람직하게는, E는 Eb인데, Eb는 하이드록시, 설포 또는 -NR19bR20b(이 때, R19b및 R20b는 각각 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이다)이다.
임의의는 염화물 또는 아세테이트 이온이 바람직하다.
R12는 바람직하게는 R12a인데, R12a는 수소, 메틸, 에틸, 사이클로헥실, 페닐, 페닐(C1내지 C2알킬) 또는 -C1내지 C6알킬렌- E′이고; 더욱 바람직하게는 R12b인데, R12b는 수소, 메틸, 에틸, 사이클로헥실 또는 -C1내지 C4알킬렌-Ea이며; 더한층 바람직하게는 R12c인데, R12c는 수소, 메틸, 에틸 또는 -C1내지 C3알킬렌-Eb이고; 가장 바람직하게는, R12는 R12d이고, R12d는 수소, 메틸 또는 에틸이다.
R13은 하이드록시가 바람직하다.
R14는 바람직하게는 R14a인데, R14a는 메틸 또는 카복시이고; 가장 바람직하게는 R14는 카복시이다.
R15는 바람직하게는 R15a인데, R15a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고; 가장 바람직하게는 R15는 수소이다.
R16은 바람직하게는 R16a인데, R16a는 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, 더욱 바람직하게는 R16은 R16b이고, R16d는 수소, 메틸, 아세트아미도 또는 NHCONH2이다.
R18은 각각 R18a가 바람직한데, R18a는 각각 독립적으로 수소, 클로로, 메틸 또는 메톡시이다. 더욱 바람직하게는 R18b인데, R18b는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 가장 바람직하게는 각각의 R18은 수소이다.
X1는 바람직하게는 X1′인데, X1′는 또는(이 때,*표시의 탄소원자가 아조 그룹에 결합된다)이다. 더욱 바람직하게는 X1은 X1″인데, X1″는또는(이 때,*표시의 탄소원자가 아조 그룹에 결합된다)이다.
X2에서 q는 1이 바람직하다.
X2는 바람직하게는 X2′이고, X2′는 또는(이 때,*표시의 탄소원자가 Za-NR1- 그룹에 결합된다)이다. 더욱 바람직하게는 X2″인데, X2″는 또는(이 때,*표시의 탄소원자가 Za-NR1- 그룹에 결합된다)이다.
(d1)은 바람직하게는 하기 일반식의 (d1′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의(d1″)이고;
(d2)는 바람직하게는 하기 일반식의 (d2′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의(d2″)이고;
;
(d3)는 바람직하게는 하기 일반식의 (d3′)이고 더욱 바람직하게는 치환체가 하기 (a) 내지 (d)의 위치에 있는 일반식(d3″)이다:
a) 아조 그룹이 1-위치에 있고 r이 2 일 때, 설포그룹들은 3,6-; 3,8-; 4,6- 또는 4,8-위치, 더욱 바람직하게는 3,6- 위치에 있고,
b) 아조 그룹이 1-위치에 있고, r이 3 일 때, 설포그룹들은 3, 6, 8- 위치에 있고,
c) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r이 2 일 때, 설포그룹들은 1,5-; 3,6-; 4,8-; 5,7 또는 6,8-위치, 더욱 바람직하게는 1, 5- 또는 4, 8- 위치에 있고,
d) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r이 3 일 때, 설포그룹들은 3,6,8- 또는 4,6,8-위치에 있으며;
(d,)는 바람직하게는 하기 일반식의 (d4′)이고;
가장 바람직하게는 R5a가 수소이고 R6a가 R6b인 (d4′)로서 (d4″)이며, 각각의 (d4′) 및 (d4′)에서 아조 그룹과 관련된 나프틸 환에서 설포 그룹의 위치는 각각 (d3′) 및 (d3″)에서 나타낸 바와 같다.
(d5)는 바람직하게는 하기 일반식의 (d5′)이고;
더욱 바람직하게는 Ya가 Yb인 (d5′)로서 (d5″)이다.
(d6)은 바람직하게는 하기 일반식의 (d6″)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (d6″)이고;
(d7)은 바람직하게는 하기 일반식의 (d7′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (d7″)이고;
(k1)는 바람직하게는 하기 일반식의 (k1′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (k1″)이고;
(k2)는 바람직하게는 하기 일반식의 (k2′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (k2″)이고
(k3)는 바람직하게는 하기 일반식의 (k3′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (k3″)이고
(k4)는 바람직하게는 하기 일반식의 (k4′)이고 더욱 바람직하게는 하기 일반식의 (k4″)이다.
일반식(I)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(Ia)의 화합물 및 그의 염 또는 하기 일반식(Ib) 및 그의 염에 상응한다:
상기식에서, Da는 상기 정의한 바와 같은 라디칼(d1′) 내지 (d5′)중 하나이고, Db는 라디칼 (d1′) 내지 (d4′)중 하나이거나 또는 (d6′) 또는 (d7′)이고, Ka는 상기 정의한 바와 같은 라디칼 (k1′) 내지 (k4′)중 하나이고, 일반식(I) 화합물에 나타낸 바와 같은 단서 조항 (i) 내지 (iv)가 일반식(Ia)에 적용되고; p′는 1 또는 2 인데, 2개의 라디칼 Za′가 존재하는 경우, 이들은 동일하나, 단, Db가 라디칼 (d1′) 내지 (d4′) 중 하나일 때, 적어도 하나의 Za′는이다.
일반식(Ia)의 더욱 바람직한 화합물은 Da가 라디칼 (d1″) 내지 (d5″)중 하나인 Da이고, Ka가 라디칼(K1″) 내지 (K4″) 중 하나인 Ka′인 화합물이다.
일반식(Ib)의 더욱 바람직한 화합물은
(1) R18a가 R18b, 특히 수소이고;
(2) R14a가 카복시이고;
(3) p′가 1이고;
(4) 각각의 R1b가 수소이고;
(5) 2개의 Za′그룹이 존재하는 경우, Za′그룹은 둘다이다.
가장 바람직한 것은 하기 일반식(Ic)의 화합물 및 그의 염이다.
상기식에서, Dc는 (d6″) 또는 (d7″)이고 2개의 Za′그룹은 동일하다.
일반식(I)의 화합물이 염 형태일 때, 설포 그룹 및 임의의 카복시 그룹과 결합된 양이온은 중요하지 않으며 섬유 반응성 염료 분야에 통상적인 비-발색 양이온중 하나일 수 있으나, 단 상응하는 염은 수용성이다. 상기 양이온은 예를들면 알칼리 금속 양이온과 비치환된 암모늄 양이온 및 치환된 암모늄 양이온, 예를들면, 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 모노-, 디-, 트리- 및 테트라-메틸암모늄, 트리-에틸암모늄 및 모노-, 디-, 및 트리-에탄올암모늄이다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속 양이온 및 암모늄이며, 나트륨이 가장 바람직하다.
일반식(I)의 화합물에서, 설포 및 임의의 카복시 그룹의 양이온은 같거나 다를 수 있으며, 예를들면 이들은 또한 상기 언급한 양이온의 혼합물일 수 있으며 이는 일반식(I) 화합물이 혼합된 염 형태일 수 있음을 의미한다.
본 발명은 또한 하기 일반식(II)의 아민의 디아조늄염을 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시킴을 포함하는 일반식(I)의 화합물 또는 이들의 혼합물의 제조방법을 제공한다:
D-NH2(II)
K-H (III)
상기식에서, D 및 K는 상기 정의한 바와 같다.
또한, Za대신에 유리 아미노 그룹 -NR1-H이 또한 존재하는 일반식(III)의 화합물을 사용할 수 있으며, 이들은 커플링 반응이 완결된 후, 화합물 Za-Hal(이때, Hal은 플루오로 또는 클로로이다)과 반응할 수 있다.
D가 (d6) 또는 (d7)이고 Za둘다가 동일한 일반식(I)의 화합물은 하기 일반식(IV)의 화합물 1몰을 적어도 2몰의 화합물 Za-Hal(이 때, Za는 상기 정의한 바와 같고 Hal은 플루오로 또는 클로로이다)과 반응시킴으로써 제조하는 것이 바람직하다:
상기식에서, D′는또는이고, R1, R13, R14, R18, p, X1및 X2는 상기 정의한 바와 같다.
통상의 방법에 따라 디아조화 및 커플링 반응을 수행할 수 있으며, 커플링 반응의 pH는 사용된 각각의 상이한 커플링 성분에 따라 조절해야 한다.
아미노 그룹을 화합물 Za-Hal로 축합시키는 반응은 20 내지 60℃ 범위의 약간의 승온 및 pH 4 내지 7에서 수행하는 것이 적합하다.
일반식(I)의 화합물은 공지된 방법, 예를들면 알칼리 금속염으로 통상적으로 염석하고 여과시키고 진공 및 약간의 승온에서 임의로 건조시키므로써 단리시킬 수 있다.
반응 및 단리 조건에 따라, 일반식(I)의 화합물은 유리산 또는 바람직하게는 염 형태 또는 더우기 혼합된 염 형태 예를들면 전술한 양이온 하나 이상을 함유하는 염 형태로 수득된다. 통상의 방법에 의해 유리산 형태로부터 염형태 또는 염 형태의 혼합물로, 또는 그역 또는 하나의 염 형태로부터 또다른 염 형태로 전환시킬 수 있다.
하기 식에 상응하는 임의의 그룹 Za는 결합되지 않은 플루오로 또는 클로로 치환체가 2- 또는 6- 위치중 하나에 있는 2개의 이성체 형태로서 존재할 수 있음을 주목해야 한다:
상기식에서, T1은 수소, 시아노 또는 클로로이고 T2는 플루오로 또는 클로로이다.
일반적으로, 사용하기 위해 단일 이성체의 단리에 의존하지 않고 생성되는 염료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하나, 단일 이성체의 단리가 통상의 방법으로 쉽게 이룩할 수 있다면 이것이 바람직하다.
일반식(II), (III) 및 (IV)의 출발 화합물 뿐 아니라 Za-Hal은 공지되어 있거나 또는 공지된 방법에 의해 공지된 출발 물질로부터 쉽게 제조할 수 있다.
일반식(I)의 화합물 및 이들의 혼합물은 하이드록시 그룹 또는 질소 함유 유기 기질을 염색 또는 날염하는데 섬유 반응성 염료로 유용하다. 바람직한 기질은 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드를 포함하는 섬유 물질, 특히 면, 비스코스 및 스펀레이욘과 같은 천연 또는 재생 셀룰로즈이다. 가장 바람직한 기질은 면을 포함하는 직물 원료이다.
섬유 반응성 염료 분야에 통상의 공지된 방법에 의해 염색 또는 날염시킨다. 바람직하게는, 일반식(I)의 화합물의 경우, 30° 내지 80℃ 범위, 특히 50° 내지 60℃ 범위 내의 온도에서 흡착 염색법을 사용하며, 액체 대 제품의 비를 6:1 내지 30:1, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 20:1로 사용한다.
본 발명의 화합물은 공지된 섬유 반응성 염료와 우수한 양립성을 가지며, 단독으로 사용하거나 유사한 염색 특성(예 : 통상의 견뢰 특성 및 염욕으로 부터 섬유상에 흡착되는 능력 정도)을 갖는 동일한 류의 적절한 섬유 반응성 염료와 함께 적용할 수 있다. 상기 혼합 염료로 수득한 염색물은 우수한 견뢰 특성을 가지며, 단일 염료로 수득한 것에 필적할 수 있다.
일반식(I)의 화합물은 염료로 사용할 때 우수한 흡착 및 정착수율을 갖는다. 더욱더, 정착되지 않은 화합물은 기질로부터 쉽게 씻겨진다. 일반식(I)의 화합물로부터 유도된 염색물 및 날염물은 우수한 광 견뢰도 및 세액, 물, 해수 및 땀 견뢰도와 같은 우수한 습윤 견뢰 특성을 나타낸다. 이들은 또한 염소처리 수, 차아염소산염 표백, 과산화물 표백 및 과붕산염 함유 세척 세제와 같은 산화제에 대해 우수한 저항성을 나타낸다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 실시예에서, 모든 부 및 퍼센트는 달리 언급하지 않는한 중량에 의하며, 모든 온도는 섭씨 온도이다.
[실시예 1]
하기 일반식의 화합물 63.1부를 물 600부에서 교반시키고 여기에 4N 아질산 나트륨 수용액 38 용량부를 가한다.
이렇게 수득된 현탁액을 0 내지 5°에서 및 50분 이내에 30% 염산 45부 및 얼음 300부의 혼합물에 적가한다. 1시간 더 교반한 후, 소량의 설팜산을 가하므로써 과량의 아질산염을 분해시킨다. 후속단계로, 물 500부에 용해시킨 1-에틸-6-하이드록시-4-메틸-3-설포메틸피리돈(-2) 44.5부를 여기에 가하고 그 후 20% 탄산 나트륨 용액 320용량부를 가하므로써 pH 7.0으로 조정한다. 커플링 반응이 완결된 후, 염화나트륨 450부를 가하므로써 얻은 황색 현탁액으로부터 염료를 침전시키고 여과시키고 건조시킨다. 염료는 유리산 형태로 나타낸 하기 식에 상응하며, 면을 녹황색조로 염색한다.
염색물은 우수한 견뢰 특성을 나타내고 산화적 영향에 대해 저항성을 갖는다.
[실시예 2 내지 124]
실시예 1에 나타낸 방법과 유사한 방법을 사용하고, 적절한 출발 화합물을 사용하여, 하기 표 1 내지 3에 열거된 일반식(I)의 추가의 화합물을 제조할 수 있다. 이들은 하기 일반식(T)에 상응한다:
A-N = N = B (T)
상기식에서, 각각의 A 및 B는 하기 표 1 내지 3에 나타낸 의미를 갖는다.
또한,에 대해 Z1및에 대해 Z4를,에 대해 Z2및에 대해 Z5를에 대해 Z3및에 대해 Z6를 사용하고; 표 1의 A 컬럼에서, D1는이고 D2는이며 표 2의 컬럼 A에서, D3는이고, 상기에서, 기호들은 각각 하기 표 1 및 2에 정의한 바와 같다.
실시예 2 내지 124의 화합물은 통상의 흡착 염색법 또는 통상의 날염법을 사용하여 셀룰로즈 섬유를 포함하는 기질, 및 특히 면을 포함하는 직물 원료에 적용할 수 있으며, 이로써 녹황색 내지 황색조의 염색물 또는 날염물이 수득된다. 면위의 염색물 또는 날염물은 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도 면에서 우수한 특성을 나타내며 산화적 영향에 대해 저항성 을 갖는다.
[실시예 2-64]
[표 1]
[표 1a]
[표 1b]
[표 1c]
[표 1d]
[표 1e]
[표 1f]
[실시예 65-101]
[표 2]
[표 2a]
[표 2b]
[표 2c]
[표 2d]
[실시예 102-124]
[표 3]
[표 3a]
[표 3b]
[실시예 125]
통상의 방법으로 제조한 하기 일반식(Ia)의 디아미노아조 화합물 160 부를 물 2000 부에 용해시킨다.
25 내지 30°에서 상기 용액에 2,4,6-트리플루오로-5-클로로피리미딘 37.1부를 적가한다. 첨가하는 동안, 15% 탄산 나트륨 용액을 연속 부가하여 반응 혼합물의 pH를 5.0 내지 6.0으로 유지시킨다. 축합이 완료된 후, 염화 나트륨을 사용하여 생성된 염료를 침전시키고 여과시키고 진공중에서 50℃에서 건조시킨다. 염료는 유리산 형태로 나타낸 하기 일반식에 상응하며, 셀룰로즈 물질 및 특히 면을 황색조로 염색한다. 이 염색물은 높은 견뢰 특성을 나타낸다.
[실시예 126]
실시예 125에서 나타낸 일반식(Ia)의 디아미노아조 화합물 160 부를 물 2000 부에 용해시킨다. 이 용액에 2,4,6-트리플루오로피리미딘 29.5 부를 가하고 유리 아미노 그룹이 더 이상 검출되지 않을 때까지 40 내지 45°에서 교반한다. 동시에, 15% 탄산 나트륨 용액을 연속 부가하므로써 반응물을 pH 6 내지 7로 완충시키는 동안 산은 유리된다. 유리산 형태로 나타낸 하기 일반식에 상응하는 생성된 염료를 염화 나트륨으로 침전시키고, 여과하고 50℃에서 진공중에서 건조시킨다. 상기 염료로 인해 전반적인 견뢰 특성이 우수하고 산화적 영향에 대해 저항성이 있는 황색 염색물 및 날염물이 면위에 수득된다.
[실시예 127 내지 129]
실시예 125 및 126에 개시된 방법과 유사하게, 적절한 출발 화합물을 사용하여, 하기 표 4 및 5에 열거한 일반식(I)의 추가의 화합물을 제조할 수 있다. 이 화합물들도 일반식(T4) 및 (T5)와 상응하며, 각각의 일반식은 상응하는 표의 상부에 나타내며, 여기에 기호가 정의되어 있다.
하기 표 4의 컬럼 X에서, 표시된 탄소원자는 일반식(T4)의 Z-NH- 그룹에 결합되고, 하기 표 5의 컬럼 X에서,*표시의 탄소원자는 일반식(T5)의 아조그룹에 결합된다.
더욱 더, 표 4 및 5에서, 하기 기호가 사용된다:
에 대해 Z1′;에 대해 Z2′ 및에 대해 Z3′.
실시예 127 내지 219의 염료를 사용하여 우수한 광 및 습윤 견뢰 특성을 나타내는 황색 염색물이 면위에 수득된다.
[실시예 127 내지 183]
[표 4]
[표 4a]
[표 4b]
[표 4c]
[실시예 184 내지 219]
[표 5]
[표 5a]
실시예 1, 125 또는 126에 개시된 제조 방법에 의해, 실시예 1 내지 219의 화합물을 그의 나트륨 염 형태로 수득한다.
반응 또는 단리 조건을 변화시키거나 다른 공지된 방법을 사용하므로써, 화합물을 유리산 형태 또는 다른 염 형태 또는 상기 언급한 양이온 하나 이상을 함유하는 혼합된 염 형태로 제조할 수 있다.
상세한 설명에서 이미 언급한 바와 같이, 예시된 염료(및 상응하는 유리산 및 다른 염 형태)는 하기 라디칼에 관해 2 개의 이성체 화합물(피리미딘 환상의 비결합 플루오로- 또는 클로로- 치환체가 2-위치에 있는 하나의 화합물 및 6-위치에 있는 상응하는 화합물)을 함유한다.
또는 Cl
수득된 이성체성 염료의 혼합물을 통상의 염색 또는 날염 방법으로 사용할 수 있으며; 사용시 단일 이성체의 단리 공정은 보통 불필요하다.
하기 실시예에서는 본 발명의 화합물의 적용을 예시한다.
[적용 실시예 A]
실시예 1 또는 125의 염료 0.3 부를 무기질 제거수 100 부에 용해시키고 소성시킨 글라우버 염(Glauber′s salt) 8 부를 가한다.
염욕을 50°로 가열한 후 면직물(표백시킨) 10 부를 가한다. 50°에서 30분 후 탄산 나트륨(소성시킨) 0.4부를 욕에 가한다. 탄산 나트륨을 가하는 동안 온도를 50°로 유지시킨다. 후속 단계로, 염욕을 60°로 가열하고 60°에서 1시간동안 더 염색을 수행한다.
이어서 염색된 직물을 3분간 흐르는 차가운 물로 헹구고 그후 3분 더 흐르는 뜨거운 물로 헹군다. 비등시 마르셀르 비누 0.25 부의 존재하에 무기질 제거수 500 부중에서 15분간 염색물을 세척한다. 흐르는 고온수로 헹구고(3분간), 원심분리시킨 후, 염색물을 약 70°의 카비넷 건조기에서 건조시킨다. 우수한 견뢰 특성, 및 특히 높은 광 및 습윤 견뢰 특성을 나타내고, 산화적 영향에 대해 안정한, 녹황색(황색) 면 염색물이 수득된다.
[적용 실시예 B]
무기질 제거수 100 부중에 소성시킨 글라우버 염 5부를 함유하는 염욕에 면직물(표백시킨) 10 부를 가한다. 욕을 10분내에 50°로 가열하고, 실시예 1 또는 125의 염료 0.5 부를 가한다. 50°에서 30분 지난후, 탄산 나트륨(소성시킨) 1 부를 가한다. 이어서 염욕을 60°로 가열하고 60°에서 45분간 더 염색을 지속한다.
적용 실시예 A에 나타낸 방법에 따라 염색된 직물을 흐르는 차가운 물 및 이어서 뜨거운 물로 헹구고 비등시에 세척한다. 헹굼 및 건조단계 후, 적용 실시예 A에 나타낸 바와 같은 우수한 견뢰 특성을 갖는 녹황색(황색) 면 염색물을 수득한다.
유사하게, 실시예 2 내지 124 및 126 내지 219의 염료 또는 예시된 염료의 혼합물을 적용 실시예 A 또는 B에 개시된 방법에 따라 면을 염색하는데 사용할 수 있다. 이렇게 수득된 면 염색물은 녹황색 내지 황색이며 우수한 견뢰 특성을 나타낸다.
[적용 실시예 C]
실시예 1 또는 125의 염료 40 부, 우레아 100 부, 물 350 부, 40% 알긴산 나트륨 농후화제 500 부 및 중탄산 나트륨 10 부로 이루어진 날염 페이스트를 통상의 날염 방법에 따라 면직물에 적용한다.
날염된 직물을 건조시키고 스팀중에서 102 내지 104°에서 4 내지 8분간 정착시킨다. 냉수 및 그후 고온수에서 헹구고, (적용 실시예 A에 개시된 방법에 따라) 비등시에 헹구고 건조시킨다. 전반적으로 우수한 견뢰 특성을 갖는 녹황색(황색) 날염물을 수득한다.
이와 유사하게, 실시예 2 내지 124 및 126 내지 219의 염료 또는 예시된 염료의 혼합물을 적용실시예 C에 나타낸 방법에 따라 면을 날염하는데 사용할 수 있다. 수득된 모든 날염물은 녹황색 내지 황색이 더 우수한 견뢰 특성을 나타낸다.

Claims (17)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물 또는 그의 염, 또는 이들의 혼합물:
    D-N = N-K (I)
    상기식에서, D는 하기 라디칼(d2) 내지 (d5)중 하나이고, K는 하기 라디칼(k1) 내지 (k4)중 하나이나, 단, (i) 일반식(I)의 화합물은 적어도 하나의 설폰산 그룹을 함유하고, (ii) 일반식(I)의 화합물은 하나 또는 2 개의 라디칼 Y를 함유하고, (iii) 라디칼 Y중 적어도 하나는 라디칼을 함유하고, (iv) D가 (d3)이고 K가 (k4) 일 때, (k4)의 Y는이 아닌 다른 것이거나; (v) D가 (d4)일 때, K는 (k4)일 수 없거나, 또는 D는 하기 라디칼 (d2) 내지 (d4) 중 하나이거나, 또는 하기 일반식(d6) 또는 (d7)이고, K는 하기 라디칼(k5)이나, 단, D가 (d2) 내지 (d4)일 때, 상기 언급한 바와 같은 단서 조항(i) 내지 (iv)가 적용된다:
    상기식에서, Y는 각각 독립적으로 -NR1-Za또는이고, Za는 각각 독립적으로(이때, T1은 수소, 시아노 또는 클로로이고, 2 개의 T2는 동일하며 각각은 플루오로 또는 클로로이다)이고, a 및 b는 각각 독립적으로 0 또는 1 이고, R1은 각각 독립적으로 수소 또는 C1내지 C4알킬이고, Hal은 플루오로 또는 클로로이고, W1은 -NR1-B1-NR1-, 또는(이때,*표시의 질소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된다)이고, B1은 C2-6알킬렌, -C2-3알킬렌-Q-C2-3- 알킬렌(이때 Q는 -O- 또는 -NR1-이다); 하이드록시로 일치환된 C3-4알킬렌,
    또는
    (이때,*표시의 탄소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된 NR1- 그룹에 결합된다)이고, R4는 각각 독립적으로 수소 또는 설포이고, R5는 수소, C1내지 C4알킬 또는 C1내지 C4알콕시이고, R6는 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, R7은또는이고, R8은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 할로겐 또는 설포이고, R9는 각각 독립적으로 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 할로겐 또는 카복시이고, R10은 C1내지 C4알킬 또는 -CH2SO3H이고, R11은 수소; -CONH2; 설포; 하이드록시, 할로겐, 시아노, C1내지 C4알콕시, 설포, -OSO3H 또는 -NH2로 일치환된 C1내지 C4알킬; 또는 -CH2-Y 이고, R12는 수소; C1내지 C4알킬; 사이클로헥실; 페닐; 할로겐, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시중에서 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐; 페닐(C1내지 C4알킬); 또는 할로겐, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 설포 및 카복시중에서 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐(C1내지 C4알킬)이고, R13은 각각 하이드록시 또는 -NH2이고, R14는 각각 C1내지 C4알킬, 카복시 또는 -CONH2이고, R15는 수소, C1내지 C4알킬 또는 C1내지 C4알콕시이고, R16은 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, R17은 수소, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시, 카복시 또는 설포이고, R18은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1내지 C4알킬, C1내지 C4알콕시이고, X1은또는(이때,*표시의 탄소원자는 아조그룹에 결합된다)이고, X2는 또는(이때,*표시의 탄소원자는 Za-NR1-그룹에 결합된다)이고, m은 0 또는 1 이고, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2 이고, q는 각각 독립적으로 1 또는 2 이고, r은 2 또는 3 이고, t는 1, 2 또는 3이다.
  2. 제1항에 있어서, Y가 Yb이고, Yb가또는
    [상기 식에서, W1C는 -NH-B1C-NH-이고, B1C는 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -*CH2CH(CH3)- 또는 -CH2CH(OH)CH2-(이때,*표시의 탄소원자는 트리아진 환의 탄소원자에 결합된 -NH- 그룹에 결합된다)이다]인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, R5가 수소, 메틸, 또는 메톡시이고, R6가 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2인 화합물.
  4. 제2항에 있어서, R8가 수소, 메틸, 메톡시, 클로로 또는 설포이고, R9가 수소, 메틸, 메톡시, 또는 클로로인 화합물.
  5. 제2항에 있어서, R10이 메틸 또는 -CH2SO3H이고, R11이 수소, -CH2SO3H 또는 -CH2-Yb(이때, Yb는 제2항에서 정의한 바와 같다)이고, R12가 수소, 메틸, 에틸, 사이클로헥실 또는 -C1내지 C4알킬렌- Ea이고, Ea가 카복시, 설포,-OSO3H, 하이드록시 또는 -NR19aR20a이고, R19a및 R20a가 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 2-하이드록시에틸 또는 페닐(C1내지 C2알킬)이거나 또는 -NR19aR20a가 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라지노인 화합물.
  6. 제2항에 있어서, R18이 수소, 클로로, 메틸 또는 메톡시인 화합물.
  7. 제6항에 있어서, X1이또는(이때,*표시의 탄소원자는 아조 그룹에 결합된다)인 화합물.
  8. 제6항에 있어서, X2가 또는(이때,*표시의 탄소원자는 Za-NR1- 그룹에 결합된다)인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, 하기 일반식(Ia)의 화합물 또는 그의 염인 화합물:
    Da-N = N-Ka(Ia)
    상기식에서, Da는 하기 라디칼 (d2′) 내지 (d5′) 중 하나이고, Ka는 하기 라디칼 (k1′) 내지 (k4′) 중 하나이고,
    상기식에서, R4는 수소 또는 설포이고, q는 1 또는 2 이고, a는 0 또는 1 이고, Ya는 각각 -NR1b-Za′ 또는이고, R1b는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, Hal은 플루오로 또는 클로로이고, W1b는 -NR1b-B1b-NR1b- 또는이고, B1b는 선형 또는 분지형 C2-3알킬렌,-CH2CH(OH)CH2- 또는이고, R17b는 수소 또는 설포이고, Z′a는또는이고, T1′는 수소 또는 클로로이고, r은 2 또는 3 이고, 라디칼 (d3′)에서, a) 아조 그룹이 1-위치에 있고 r 이 2 일 때, 설포 그룹들은 3, 6-; 3, 8-; 4, 6- 또는 4, 8-위치에 있고, b) 아조 그룹이 1-위치에 있고, r 이 3 일 때, 설포 그룹들은 3, 6, 8- 위치에 있고, c) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r 이 2 일 때, 설포 그룹들은 1, 5-; 3, 6-, 4, 8-; 5, 7 또는 6, 8-위치에 있고, d) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r 이 3 일 때, 설포 그룹들은 3, 6, 8- 또는 4, 6, 8-위치에 있으며; 라디칼 (d4′)의 나프틸 고리중의 설포그룹들도 라디칼 (d3′)에서 언급한 바와 같은 위치에 있으며, R5a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, R6a는 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, b는 0 또는 1 이고, R7a는또는(여기서, R4, Ya, b 및 r은 상기 정의한 바와 같다)이고, R8a는 수소, 메틸, 메톡시, 클로로 또는 설포이고, R9a는 수소, 메틸, 메톡시, 또는 클로로이고, R10a는 메틸 또는 -CH2SO3H 이고, R11a는 수소,-CONH2, 설포,-CH2SO3H 또는 -CH2-Ya(이때, Ya는 상기 정의한 바와 같다)이고, R12b는 수소, 메틸, 에틸, 사이클로헥실 또는 -C1내지 C4알킬렌-Ea이고, Ea는 카복시, 설포, -OSO3H, 하이드록시 또는 -NR19aR20a이고, R19a및 R20a는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 2-하이드록시에틸 또는 페닐(C1내지 C4알킬)이거나 또는 -NR19aR20a는 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라지노이고, R13은 하이드록시 또는 -NH2이고, R14a는 메틸 또는 카복시이고, R15a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, R16a는 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, 일반식(I)의 화합물에 대해 제1항에 기술한 바와 동일한 단서조항 (i) 내지 (v)가 일반식(Ia)의 화합물에도 적용된다.
  10. 제1항에 있어서, 하기 일반식(Ib) 또는 그의 염인 화합물:
    상기식에서, Db는 하기 라디칼 (d2′) 내지 (d4′), (d6′) 및 (d7′) 중 하나이고;
    상기식에서, R2a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고, R3b는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, R4는 수소 또는 설포이고, q는 1 또는 2 이고, a는 0 또는 1 이고, Ya는 각각 -NR1b-Za′ 또는이고, R1b는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, Hal은 플루오로 또는 클로로이고, W1b는 -NR1b-B1b-NR1b- 또는이고, B1b는 선형 또는 분지형 C2-3알킬렌, -CH2CH(OH)CH2- 또는이고, R17b는 수소 또는 설포이고, Za′는또는이고, T1′는 수소 또는 클로로이고, r은 2 또는 3 이고, 라디칼 (d3′)에서, a) 아조 그룹이 1-위치에 있고 r 이 2 일 때, 설포 그룹들은 3, 6-; 3, 8-; 4, 6- 또는 4, 8-위치에 있고, b) 아조 그룹이 1-위치에 있고, r 이 3 일 때, 설포 그룹들은 3, 6, 8- 위치에 있고, c) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r 이 2 일 때, 설포 그룹들은 1, 5-; 3, 6-, 4, 8-; 5, 7 또는 6, 8-위치에 있고, d) 아조 그룹이 2-위치에 있고 r 이 3 일 때, 설포 그룹들은 3, 6, 8- 또는 4, 6, 8-위치에 있으며, 라디칼 (d4′)의 나프틸 고리중의 설포그룹들도 라디칼 (d3′)에서 언급한 바와 같은 위치에 있으며, R5a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, R6a는 수소, 메틸, 메톡시, 아세트아미도 또는 -NHCONH2이고, X1′는 또는(이때, R1b는 상기 정의한 바와 같고,*표시의 탄소원자는 아조 그룹에 결합된다)이고, X2′는 또는(이때, R1b는 상기 정의한 바와 같고,*표시의 탄소원자는 Za′-NR1b- 그룹에 결합된다)이고, R14a는 메틸 또는 카복시이고, R18a는 수소, 클로로, 메틸 또는 메톡시이고, p′는 1 또는 2 이고, R1b및 Za′는 상기 정의한 바와 같으나, 단, i) Db가 라디칼 (d1′) 내지 (d4′)중 하나일 때, 적어도 하나의 Za′가이고, ii) 2 개의 라디칼 Za′가 존재할 때, 이들은 동일하다.
  11. 제10항에 있어서, R14a가 카복시이고, R18a가 수소이고, p′가 1 이고, R1b가 각각 수소인 화합물.
  12. 제10항에 있어서, 하기 일반식(Ic)의 화합물 또는 그의 염인 화합물:
    상기식에서, Dc는 라디칼 (d6″) 및 (d7″) 중 하나이고,X1″는또는(이때,*표시의 탄소원자는 아조 그룹에 결합된다)이고, X2″는 또는(이때,*표시의 탄소원자는 Za′-NH- 그룹에 결합된다)이고, Za′는 각각 제12항에 정의된 바와 같고, 2 개의 그룹 Za′는 동일하다.
  13. 제1항에 따른 화합물 또는 이들의 혼합물을 하이드록시 그룹 또는 질소 함유 유기 기재에 적용함을 포함하는, 상기 기재의 염색 또는 날염 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 기재가 천연 또는 재생 셀룰로즈를 포함하는 섬유 물질인 방법.
  15. 제1항에 있어서, D가 라디칼 (d2) 내지 (d5)중 하나인 화합물.
  16. 제15항에 있어서, K가 (K3)인 화합물.
  17. 제1항에 있어서, D가 라디칼(d6) 또는 (d7)중 하나인 화합물.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0694619B2 (ja) * 1988-10-05 1994-11-24 ワツクデータサービス株式会社 編機用選針装置
CH689424A5 (de) * 1994-05-06 1999-04-15 Clariant Finance Bvi Ltd Faserreaktive Disazofarbstoffe.
DE19824660A1 (de) * 1998-06-03 1999-12-09 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material
DE19832220A1 (de) * 1998-07-17 2000-01-20 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material
MXPA03002684A (es) * 2000-10-10 2003-10-15 Clariant Finance Bvi Ltd Complejos de cobre de colorantes monoazo reactivos a fibras.
GR1004726B (el) * 2001-12-07 2004-11-22 Μαρια Κοκκου Μεθοδος αναγλυφης αποτυπωσεως σχεδιων σε δερματινες επιφανειες και δερματινα προιοντα λαμβανομενα με εφαρμογη της μεθοδου.
US6844373B2 (en) * 2002-05-28 2005-01-18 Alcatel Composition comprising fluorinated, radiation-curable dyes for surface energy control
KR100775565B1 (ko) * 2006-03-02 2007-11-09 왁 데이타 서비스 가부시키가이샤 편기용 선침장치

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1225788B (de) * 1963-03-06 1966-09-29 Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem Verfahren zur Herstellung von Dihalogenpyrimidylfarbstoffen
DE1644171A1 (de) * 1966-09-10 1970-07-30 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
US4007164A (en) * 1968-03-19 1977-02-08 Bayer Aktiengesellschaft Azo dyestuffs containing 6-fluoro-pyrimidinyl 4-reactive group
CH507353A (de) * 1969-04-15 1971-05-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Monoazofarbstoffen
US4067864A (en) * 1970-05-15 1978-01-10 Ciba-Geigy Ag Fiber-reactive 2-hydroxy-pyrid-6-on-(3)-yl azo dyestuffs
GB1384056A (en) * 1971-04-29 1975-02-19 Ici Ltd Water-soluble reactive azo dyestuffs
CH666298A5 (de) * 1984-12-31 1988-07-15 Sandoz Ag Faserreaktive monoazoverbindungen.
US5227476A (en) * 1987-01-14 1993-07-13 Sandoz Ltd. 2-(3,6,8-trisulfonaphth-2-ylazo)-5-[2-chloro-4-[2-(5-chloro-2,4-difluoropyrimid-6-ylamino)-2-methyl-ethyl]amino-1,3,5-triazin-6-ylamino]phenyl urea salts thereof
FR2609468B1 (fr) * 1987-01-14 1989-07-13 Sandoz Sa Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs
JPH0764998B2 (ja) * 1987-04-09 1995-07-12 三菱化学株式会社 水溶性モノアゾ色素
DE3918653C2 (de) * 1988-06-14 2003-01-16 Clariant Finance Bvi Ltd Chromophore Verbindung mit heterocyclischem Reaktivrest
US5227477A (en) * 1988-06-14 1993-07-13 Sandoz Ltd. Dyes having one or two 2,4- or 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidyl groups linked through bridging radicals containing at least two nitrogen atoms to chloro-1,3,5-triazinyl groups
DE3835659A1 (de) * 1988-10-20 1990-04-26 Sandoz Ag Faserreaktive disazoverbindungen
EP0365486B1 (en) * 1988-10-20 1995-07-19 Sandoz Ag Fibre-reactive azo dyes
DE3900098A1 (de) * 1989-01-04 1990-07-05 Sandoz Ag Azoverbindungen mit heterocyclischem reaktivrest
DE3900182A1 (de) * 1989-01-05 1990-07-12 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE3900535A1 (de) * 1989-01-10 1990-07-12 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
GB2238056B (en) * 1989-11-13 1992-07-01 Sandoz Ltd Fibre-reactive monoazo dyestuffs
DE4034993A1 (de) * 1989-11-13 1991-05-16 Sandoz Ag Faserreaktive monoazoverbindungen
FR2655995A1 (fr) * 1989-12-16 1991-06-21 Sandoz Sa Nouveaux composes disazouiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs.
ES2052229T3 (es) * 1990-01-09 1994-07-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la tintura y estampacion de matices tricromaticos sobre materiales de fibra textil celulosica.
DE59007148D1 (de) * 1990-02-17 1994-10-20 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe.
DE4013140A1 (de) * 1990-04-25 1991-10-31 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
EP0513622B1 (de) * 1991-05-15 1996-08-28 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE4122866A1 (de) * 1991-07-11 1993-01-14 Bayer Ag Monoreaktive mono- und disazoreaktivfarbstoffe
DE4125266A1 (de) * 1991-07-31 1993-02-04 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE4125754A1 (de) * 1991-08-03 1993-02-04 Bayer Ag Fluorpyrimidin-reaktivfarbstoffe
BR9303283A (pt) * 1992-08-14 1994-03-08 Sandoz Ag Compostos e seus sais,ou uma mistura de tais compostos ou sais;processo para sua preparacao,e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico

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GB2271776A (en) 1994-04-27

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