PT101387B

PT101387B - Composto monoazo ou diazo, processo para a sua preparacao, e processo para tingir ou imprimir um susbstrato contendo azoto ou grupo hidroxi

Info

Publication number: PT101387B
Application number: PT101387A
Authority: PT
Inventors: Paul Doswald; Roland Wald; Rainer Nusser
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1993-10-12
Publication date: 1999-10-29
Also published as: FR2696752A1; PT101387A; JPH06228451A; TR27129A; ES2080000B1; CN1054869C; FR2696752B1; US5721343A; GB2271776A; MX9306306A; CH686000A5; GB9320755D0; ITRM930684A0; CN1089969A; ITRM930684A1; BR9304215A; ES2080000A1; GB2271776B; JP3657627B2; KR100294995B1

Description

Este invento refere-se a compostos monoazo e diazo reactivos para com fibras e processos para a sua produção. Estes compostos são apropriados para uso como corantes reactivos para com fibras em muitos processos de tingimento ou impressão convencionais .

Mais particularmente, o invento proporciona compostos de fórmula I

D-N=N-K (I) e seus sais, ou uma mistura destes compostos ou sais, em que

COCH

I —CHCONR—R_? (KJ

cora as condições de que

(i) um composto de fórmula I contém, pelo e ácido sulfónico;

(ii) um composto de fórmula I contém um ou (iii) pelo menos um dos radicais Y menos, um grupo contém o dois radicais Y;

radical:

(iv) quando D é (d^) e K é (k^), Y em (kj é diferente de:

“T

ou D é um dos radicais anteriores (d-J a (^d4) , °u (^d6) ou (d^) da fórmula:

(d₆) (d₇)

K é um radical (k₅)

com a condição de que quando D é (d ) a (d^), aplicam-se as mesmas condições (i) a (iv) anteriormente referidas;

em que cada Y é independentemente cada

independentemente

em que:

T₃ é hidrogénio, ciano ou cloro, e os dois T₂ são cada T₂ é flúor ou cloro;

cada um de entre a e b é independentemente 0 ou 1;

iguais

cada é independentemente hidrogénio, alquilo alquilo C_n_₄ substituído;

Hal é flúor ou cloro,

W é ou

em que o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

^Bi ^é	alquileno C_ _, 2 ~ o	alquileno C₂_₃_Q-alquileno C₂_₃, em	que
Q é	-0- ou -NR -;	alquileno C , monossubstituido j — 4	por
hidróxi,

a

ⁿ!7 , em que o átomo de carbono marcado está ligado a um grupo NR^-, que está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

R₂ é hidrogénio, alquilo alcóxi C₁__/ ou sulfo,

R_ é hidrogénio, alquilo C. , alcóxi C , halogénio ou 3 1 “4 1 — 4 carbóxi;

cada R, é indeoendentemente hidrogénio ou sulfo, R^ é hidrogénio, alquilo ou alcóxi C _Λ,

R é hidrogénio, alquilo C , alcóxi C , acetamida ou o 14 1 — 4

-NHCONH₂,

A,

cada R é independentemente hidrogénio, alquilo C_ C^_₄, halogénio ou sulfo, cada Rg é independentemente hidrogénio, alquilo C₁_₄, halogénio ou carbóxi,

R. é alquilo C_n . ou -CH_oS0_H,

1-4 2 3

R é hidrogénio, -CONH , sulfo; alquilo C que é

3 1 4 substituído por hidroxi, halogénio, ciano, alcóxi, alcóxi alcóxi monossulfo,

-OSO₃H, ou -NH , ou -CH -Y,

R. _ é hidrogénio, alquilo C_ l — o ciclo-hexilo, fenilo ou fenilo que alauilo * 1 — 6 é substituído substituído;

por 1 a 3 substituintes seleccionados de entre halogénio, alcóxi C^_₄, sulfo e carbóxi; fenil(alquilo C^_₄quilo C ), cujo anel fenilo é substituído por 1 tes seleccionados de entre halogénio, alquilo C^_₄ alquilo C , ) ou fenil(ala 3 substituin, alcóxi C_n . ,

1-4 sulfo e carbóxi;

cada R₁₃ é hidroxi, ou -NH₂, cada R.. é alquilo C. carbóxi ou -CONH ,

1-4 2'

R é hidrogénio, alquilo

R. _ é hidrogénio, alquilo C. , lo ^A 1^—4

-NHCONH ,

R é hidrogénio, alquilo ^c-l_₄sulfo, e ou alcoxi C

1-4 ' alcoxi C , — 4 alcoxi C _Δ acetamido carboxi ou ou

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo, e

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo ^Za-^NR1' m é 0 ou 1, n é 0 ou um número inteiro de 1 a 4, cada p é independentemente 0, 1 ou 2, cada q é independentemente 1, ou 2, cada r é 2 ou 3, e

Nesta Descrição, qualquer grupo alquilo, aIcoxi ou alquileno presente é linear ou ramificado, salvo indicado em contrário. Em qualquer grupo alquilo ou alquileno substituído por hidróxi, que está ligado a um átomo de azoto, o grupo hidróxi está preferivelmente ligado a um átomo de carbono que não está directamente ligado ao átomo de azoto. Em qualquer cadeia alquileno interrompida por Q, que está ligada a um átomo de azoto, Q está preferivelmente ligado a um átomo de carbono que não está directamente ligado ao átomo de azoto.

Quando R é grupo alquilo substituído, ele é preferivelmente monossubstituído por hidróxi, ciano ou cloro.

Cada R é preferivelmente independentemente hidrogénio, metilo,

R , em que cada R é ia lâ etilo ou 2-hidroxietilo, mais preferivelmente cada R é temente hidrogénio ou metilo. hidrogénio.

^Rlb' ^{em cada R}ib θ

Mais preferivelmente, independencada R é

Qualquer halogénio, como um substituinte fenilo, preferivelmente flúor, cloro ou bromo; mais preferivelmente é cloro.

Hal é mais preferivelmente cloro.

R_1? é preferivelmente ^R17a, ^em que ^R1?a ^é hidrogénio, metilo, metóxi, carboxi ou sulfo, mais preferivelmente, é ^R ₁₇b' em que é hidrogénio ou sulfo.

Β_ί é preferivelmente B , em que B é alquileno C_ lâ lâ 2 ~ 3

-CH₂CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂ CH₂-NR_lfa- CH₂ CH₂~, alquileno monossubstituído por hidroxi,

em que n' é 0 ou 1;

mais preferivelmente

em que B,. é alquileno, b2-3

-CH CHCH 2 t2

I

OH ou

é preferivelmente

em que W, é la

mais preferivelmente W é W , onde ^w, lc

-NH-B. -NH-. lc onde

' a '

em que R , é hidrogénio ou cloro; mais preferivelmente Z

H é preferivelmente

quando Υ^

Mais preferivelmente Y é Y , em que Y_fa é

R₂ é metilo, metoxi	preferivelmente R_ , 2a ou sulfo.	em que R 2. cl	é	hidrogénio,
^R3 ^e	preferivelmente R^ ,	em que R 3 3.	é	hidrogénio,
metilo, metoxi,	cloro ou carboxi, mais	preferivelmente	: é R_, , em 3b

que R é hidrogénio, metilo ou metoxi.

R é preferivelmente R_ , em que R é hidrogénio, □ 33 -D â metilo ou metoxi; mais preferivelmente R^ é hidrogénio.

R₆ é preferivelmente Rg_a, θ® que R_ga é hidrogénio, metilo, metoxi, acetamido, ou -NHCONH,,, mais preferivelmente ele é R^' ^em 9^{ue R}6b θ hidrogénio, metilo, acetamido, ou -NHCONH₂.

metilo, em que meti lo,

metoxi,

preferivelmente R , em que R é o a 3 a cloro ou sulfo. Mais preferivelmente

R_gb é hidrogénio, cloro ou sulfo.

R_ é preferivelmente R„ , onde 9 9a metoxi ou cloro.

^R9a

hidrogénio,

mais oreierivelmente R_ *· / é R_. da fórmula / o

R₁₀ é preferivelmente R_10a, onde R_10a é metilo ou

-ch₂so₃h.

R_1X é preferivelmente R_lla, em que R é hidrogénio, -CONH_, sulfo, -CH_SO H ou -CH -Y , mais preferivelmente é R,,. , '23 2a 11b em que R... é hidrogénio, -CH_SO_H ou -CH-Y, .

11b 23 2b

Qualquer alquilo C. _r substituído como R_n_ é preferi1 ~ o 12 velmente alquileno C -E, em que E é carboxi, sulfo, 0S0 H, +. - 3 hidroxi, ciano, metoxi, ^{ou NR}21^R22^R23 ^An~ em que cada de entre R e R é independentemente hidrogénio, alquilo C, _A. alquilo C, „ monossubstituído por hidroxi, alcoxi C, carboxi, sulfo, -NHC- alquilo ^Ct__4 ^ou -N(alquilo ^c1_₄)₂' ciclo-hexilo que não é substituída ou substituída por um a três grupos metilo; fenilo ou fenilo que é substituída por 1 ou 2 substituintes seleccionados de entre halogénio, especialmente cloro, alquilo ^c1-4z alcoxi C^_4, sulfo e carboxi, fenil (alquilo ^C]__4) ou fenil(alquilo C ₄) em que o anel fenilo é substituído por 1 ou 2 substituintes seleccionados de entre halogénio, especialmente cloro, alquilo C₁_₄, alcoxi ^c-j__₄ z sulfo e carboxi, ou -NR R₂é piperidino, morfolino, ou piperazino, em que o último não é substituído ou substituído por até três grupos metilo;

cada de entre R e R tem um dos significados de R e R , com L Z & 19 2 0 a excepção de hidrogénio, mas é independente deles, e R₂₂ é alquilo C ou benzilo, ou ~'^^NR21^R22^R23 θ ^{um ane1}- piridinio que é ainda nao substituído ou substituído por 1 a 2 grupos metilo, e .o

An^ é um anião não cromóforo.

Preferivelmente, E é E em que E é carboxi, sulfo, -OSO_H, hidroxi ou -NR R , em que cada de entre R,_ e é

19a 20a 19a 20a independentemente hidrogénio, metilo, etilo, 2-hidroxietilo, ou fenil (alquilo C^_₂) ^ou

-NR.. _ R__n é piperidino, morfolino ou piperazino.

y a 2 uâ

Mais preferivelmente, E é E^ em que é hidroxi, sulfo, ou ^_NR _19b ^R20b' ^{em que cada de entre R}i9b ^{e R}20b ^é independentemente hidrogénio, metilo ou etilo.

Qualquer An é preferivelmente um ião acetato ou cloreto.

₂ é preferivelmente R_12a θ hidrogénio, metilo, etilo, ciclo-hexilo, fenilo, fenil(alquilo C ), ou alquileno C_n ,-E, mais preferivelmente ele é R_12b ^{em R}i2b ® hidrogénio, metilo, etilo, ciclo-hexilo ou alquileno C -E , ainda mais preferívelmente ele é R,_ , em que R._ é hidrogénio, metilo, etilo ou alquileno ^c1_3^—™ais preferivelmente R12 é R_12d, em que R_12d é hidrogénio, metilo ou etilo.

^R13 é preferivelmente hidroxi.

é preferivelmente R em que a preferivelmente R é carboxi.

R . é metilo ou 14 a metilo é preferivelmente R, _ , loa' ou metoxi; mais preferivelmente

R. lo em que

R. _ o

R._ é hidrogénio, loa ' é hidrogénio.

metilo, ^{e R}16b'

R,é preferivelmente R, _r ,

1616a metoxi, acetamido, ou -NHCONH , em que R , é hidrogénio, metilo, loD em que R é hidrogénio, od mais preferivelmente R 16 acetamido, ou -NHCONH .

Cada R.„ é oreferivelmente R,_ , em que cada Ré lo loa18a independentemente hidrogénio, cloro, metilo ou metoxi. Mais preferivelmente, ele é R_lsb, em que cada R_iga é independentemente hidrogénio ou metilo. Mais preferivelmente, R é hidrogénio.

é preferivelmente X^', em que X ' é

/ . ..

/

OU

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo. preferivelmente é X^ , em que X é

Mais

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo.

Em q é preferivelmente 1.

X₂ é preferivelmente CX₂', onde X ' é

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo

Mais preferivelmente ele é X₂

em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo Z^-NR^ (d^) é preferivelmente e mais preferivelmente (d₁) das fórmulas

(d₃)

(d₃) em que os é preferivelmente substituintes estão (d₃'), mais preferivelmente nas seguintes posições:

a) quando o grupo azo está na posição 1 e r é 2, os grupos sulfo estão nas posições 3,6; 3,8; 4,6; ou 4,8, mais preferivelmente nas posiçoes 3,6;

b) quando o grupo azo está na posição 1, grupos sulfo estão nas posições 3,6,8;

c) quando o grupo azo está na posição 2, e r é 2, os grupos sulfo estão nas posições 1,5; 3,6; 4,8; 5,7 ou 6,8, mais preferivelmente nas posições 1,5 ou 4,8,

d) quando o grupo azo está na posição 2 e r é 3, os grupos sulfo estão nas posições 3,6,8 ou 4,6,8.

é preferivelmente (d ') da fórmula

e mais preferivelmente (d ), que é (d ') em que R é hidrogénio e R_6a é R_6b; e em que em cada (d₄') e (d ) as posições dos grupos sulfo no anel naftila relacionados com o grupo azo são os como dados para (d^') e (dg), respectivamente.

(dg) é preferivelmente (dg') da fórmula

(s') e mais preferivelmente (d_) como (d_') em que Y ^K o ' a ^{é Y}b(d₆) é preferivelmente <^d6 e mais preferivelmente das fórmulas

(d?) é preferivelmente (d ') e mais preferivelmente (d_) das fórmulas /

(kjJ é preferivelmente (k ') e mais preferivelmente (k^) das fórmulas

coch₃

-CHCONR.. -R_ lb 7a

COCH

I ³

-CHCONH-R7a (k_T')

(k ) é preferivelmente (k₂') ^e (k₂) das fórmulas mais preferivelmente (k₃') e mais preferivelmente (k ) das

(k ) é preferivelmente (k₄') e mais preferivelmente (k^) das fórmulas

Os compostos preferidos

D -N=N-K a a e sais dos mesmos, em que D é um â anteriormente definido, e K é um anteriormente definido, em que a especificadas para os compostos i quentemente:

ou à fórmula Ib

de fórmula I	correspondem	à
Ia
dos radicais	(d_x') a (d₅')	como
dos radicais	(k ') a (k ')	como
mesmas condições (i) a	(iv)
e fórmula I	se aplicam conse-

e seus sais, em que é ou (d?') e p' é 1 ou 2, estarem presentes, estes um dos radicais (d₃em que no caso de são idênticos; com ) a (d₄') ou (dg') dois radicais Z ' a a condição de que quando é um dos radicais (d^') a (d₄'), pelo menos um

Os compostos de fórmula Ia mais preferidos são os em que D é D 'em que D â ââ

K ', onde K ' é um dos aa

a (d_) e K é o ' a

Os compostos de fórmula Ib sao mais preferidos sao os em que (1) R é R_no. e especialmente hidrogénio;

loâlou (2) ^R _14a θ carboxi;

(3) p' é1;

(4) cada R b é hidrogénio,e (5) no caso em que dois grupos Z ' estão presentes, ambos â

Z são a

Mais preferidos são os compostos de fórmula lc

COCH

e seus sais, em que D_c é (d^.) ou (dy) e em que os dois grupos Z ' são iguais.

Quando um composto de fórmula I está em forma de sal, o catião associado com os grupos sulfo e qualquer grupo carboxi não é fundamental e pode ser qualquer um dos catiões não cromóforos convencionais no campo de corantes reactivos para com fibras, desde que os sais correspondentes sejam solúveis em água. Os Exemplos destes catiões são catiões de metal alcalino, e catiões de amónio não substituídos ou substituídos, por exemplo, lítio, sódio, potássio, amónio, mono-, di-, tri- e tetra-metil-amónio, trietil-amónio, e mono-, di- e tri- etanol-amónio.

Os catiões preferidos são os catiões de meta 1 alcalino e amónio, sendo sódio o mais preferido.

Num composto de fórmula I, os catiões sulfo e quaisquer grupos carboxi podem ser iguais ou diferentes, por exemplo, eles podem ser também uma mistura dos catiões anteriores significando que o composto de fórmula I pode estar na forma de sal misto.

O invento proporciona ainda um processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula I ou misturas, compreendendo a reacção do sal diazónio de uma amina de fórmula II, d-nh₂ II em que D é como anteriormente definido, com um composto da fórmula III,

K-H III em que K é como anteriormente definido.

Também é possível usar um composto de fórmula III em que em vez de Z , o grupo amino livre -NR -H ainda está presente que, após a reacção de acoplamento estar completa, pode ser feito reagir com um composto Z. -Hal, em que Hal é flúor ou cloro.

a

Os compostos de fórmula I em que D é (d^) ou (d_) e ambos Z são idênticos, preferivelmente podem ser preparados por a * reacção de 1 ml de um composto de fórmula IV

em que D' é

e R , R₁₃, R₁₄, ^r18z Pr ^e X2 sao como anteriormente definidos, com pelo menos 2 moles de um composto Z -Hal, em que Z é como * a a anteriormente definido e Hal é flúor ou cloro.

A diazotação e acoplamento podem ser realizados de acordo com processos convencionais; o pH da reacção de acoplamento precisa de ser adaptado de acordo com cada um dos diferentes componentes de acoplamento usados.

A condensação de un grupo amino com um composto Z -Hal â é apropriadamente realizada numa temperatura levemente elevada na faixa de 20-60°C, e a um pH de 4-7.

Os compostos de fórmula I podem ser isolados de acordo com processos conhecidos, por exemplo, por salificação convencional com sal de metal alcalino, filtração e secagem opcionalmente em vácuo e uma temperatura levemente elevada.

Dependendo das condições de reacção e isolamento, um composto de fórmula I é obtido em forma de ácido livre ou preferivelmente sal, ou mesmo forma de sal misto, contendo, por exemplo, um ou mais dos catiões anteriormente mencionados. Ele pode ser convertido da forma de ácido livre na forma de sal ou misturas de fornas de sal ou vice-versa ou de uma forma de sal por meios convencionais.

Deve-se notar que qualquer grupo Z correspondendo à fórmula

V ^T1 '2 em que T é hidrogénio, ciano ou cloro e T₂ é flúor ou cloro, pode ocorrer em duas formas isoméricas, com o substituinte flúor ou cloro flutuante na posição 2 ou 6.

Em geral, prefere-se usar esta mistura de corantes resultante como tal sem recorrer ao isolamento de um único isómero para uso, mas se for desejado, ela pode ser prontamente obtida por processos convencionais.

Os compostos de partida de fórmulas II, III e IV, assim como Z -Hal, são ou conhecidos ou podem ser prontamente feitos a partir de materiais de partida conhecidos por processos conhecidos .

Os compostos de fórmula I e misturas dos mesmos são utilizáveis como corantes reactivos para com fibras para tingir ou imprimir substratos orgânicos contendo azoto ou grupo hidroxi. Os substratos preferidos são couro ou material de fibra compreendendo poliamidas naturais ou sintéticas e, particularmente, celulose natural ou regenerada, como algodão, viscose e rayon fiado. 0 substrato mais preferido é material têxtil compreendendo algodão.

A tintura ou impressão é efectuada de acordo com processos conhecidos convencionais no campo de corantes reactivos para com fibras. Preferivelmente, para os compostos de fórmula I, o processo gama de 30 relação de preferivelmente de 10:1 de tingimento por exaustão é usado em a o0°C, licor para particularmente artigos de a 20:1.

50-60°C, por

6:1 a 3 0: 1 temperaturas na meio do que é usada e uma mais

Os compostos do invento têm boa compatibilidade com corantes reactivos para com fibras conhecidos; eles podem ser aplicados sozinhos ou em combinação com corantes reactivos para com fibras apropriados da mesma classe, tendo propriedades de tingimento análogas como propriedades de fixação comum e a extensão de capacidade de exaurir do banho de corante sobre a fibra. Os corantes obtidos com esta mistura de combinação têm boas propriedades de fixação e são comparados com os obtidos com um único corante.

Os compostos de fórmula I dão bons rendimentos de fixação e exaustão quando usados como corantes. Além disso, qualquer composto não ligado é facilmente lavado do substrato. Os corantes e impressões derivados dos compostos de fórmula I demonstram boa fixação à luz e boas propriedades de fixação no estado húmido como lavagem, água, água do mar e fixação ao suor. Eles também demonstram boa resistência aos agentes de oxidação, como água clorada, branqueador de hipoclorito, branqueador de peróxido, e detergentes de lavagem contendo perborato.

Os seguintes Exemplos ilustram o invento. Nos Exemplos, todas as partes e percentagens são expressas em peso salvo indicado em contrário, e todas as temperaturas são dadas em graus centígrados.

EXEMPLO 1

63,1 partes do composto de fórmula

são agitadas em 600 partes de água e são adicionadas, 38 partes em volume de uma solução de nitrito de sódio 4N aquosa. A suspensão assim obtida é adicionada em gotas a uma mistura de 45 partes de 30% de ácido clorídrico e 300 partes de gelo a 0-5°C e em 50 min. A agitação é efectuada durante mais uma hora e após isto, o nitrito em excesso é decomposto por adição de uma pequena quantidade de ácido sulfâmico. Subsequentemente, são adicionadas 44,5 partes de l-etil-6-hidroxi-4-metil-3-sulfometilpiridona(-2)

dissolvidas em 500 partes de água, e a seguir o pH é ajustado a 7,0 pela adição de 320 partes em volume de solução de carbonato de sódio a 20%. Após completar o acoplamento, o corante é precipitado da suspensão amarela obtida por adição de 450 partes de cloreto de sódio, é filtrado e seco. O corante corresponde à fórmula (mostrada na forma de ácido livre)

ele tinge algodão em tonalidades amarelo esverdeado. Estes corantes demonstram boas propriedades de fixação e são resistentes às influências oxidativas.

EXEMPLOS 2-124

Por analogia com o processo descrito no Exemplo 1, usando compostos de partida apropriados, outros compostos de fórmula I podem ser preparados que são relacionados nas seguintes Tabelas 1 a 3. Eles correspondera à fórmula (T)

A-N=N-B (T) em que os significados de cada A e B são especificadas nas Tabelas 1-3.

Além disso, sao utilizados os seguintes símbolos:

Na Tabela 1, sob a coluna 1

e na Tabela 2, sob a coluna

/ / / em que os símbolos são como definidos nas Tabelas 1 e 2, respectivamente .

Os compostos dos Exemplos 2 a 124 podem ser aplicados a substratos que compreendem fibras de celulose, e particularmente a material têxtil compreendendo algodão usando o processo de tingimento por exaustão convencional ou processos de impressão convencionais, em que são obtidos corantes ou impressões em tonalidades de amarelo-esverdeado até amarelo-ouro. Estes fingimentos e impressões sobre algodão demonstram boas propriedades com relação à fixação à luz e fixação no estado húmido, e são resistentes às influências oxidativas.

Tabela 1 / Exemplos 2-64

-·/ <\____

idem

Cl idem idem

COCÉ₃ \°3^?:égCOSS-Q-Z,

idem

<)\ l/ι l> 1>J

SO.H

Tabela 1 / continuacaο

idem

Tabela 1 / continuação

Cl

idem

<jx

Tabela 1 / continuação

SO H

Η

Tabela 2 / continuação

SO H

Tabela 2 / continuação

1

Tabela 2 / continuacao

3

Tabela 3 / continuacao

r)

120 idem

H

-NHCH₂CHCH₂NHi

OH

Tabela 3 / continuação

EXEMPLO 125

160 partes de composto diaminoazo da fórmula »*

íi

(la) que foi preparado de acordo com um processo convencional, são dissolvidas em 2000 partes de água. A 25-30°, 37,1 partes de 2,4,6-trifluoro-5-cloropirimidina são adicionadas em gotas a esta solução. Durante a adição, o pH da mistura de reacção é mantido a

5,0 a 6,0 por adição contínua de solução de carbonato de sódio a 15%. Após completar a condensação, o corante resultante é precipitado com cloreto de sódio, filtrado e secado em vácuo a 50°C. 0 corante corresponde à fórmula (mostrada em forma de ácido livre);

ele tinge material tonalidade amarela, des de fixação.

de celulose e especialmente algodão com uma

Estes corantes demonstram elevadas propriedaEXEMPLO 126

160 partes de composto diaminoazo da fórmula (la) descrita no Exemplo 125, são dissolvidas em 2 000 partes de água. A esta solução, são adicionadas 29,5 partes de 2,4,6-trifluoropirimidina e agitação é efectuada a 40-45°C, até qualquer grupo amino livre não ser mais detectável. Simultaneamente, o conjunto de ácido livre durante a reacção é tamponado a um pH de 6-7 por adição contínua de 15% solução carbonato de sódio. 0 corante resultante, que corresponde à fórmula (mostrada em forma de ácido livre).

é precipitado com cloreto de sódio, filtrado e secado em vácuo a 50°. Com este corante, são obtidos fingimentos e impressões amarelas sobre algodão que demonstram boas propriedades gerais de fixação e são resistentes ãs influências oxidativas.

EXEMPLOS 127-219

Por analogia com o processo descrito no Exemplo 125 e 126, usando compostos de partida apropriados, podem ser preparados outros compostos de fórmula I, que estão representados nas seguintes Tabelas 4 e 5. Estes compostos correspondem às fórmulas (T4) e (T5), em que cada fórmula é especificada no topo da Tabela correspondente, na qual os símbolos são definidos.

Na tabela 4, sob a coluna X, o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo Z-NH de fórmula (T4), e na tabela 5, sob a coluna X, o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo de fórmula (T5).

Além disso, seguintes símbolos:

nas tabelas 4 e 5, são utilizados os

Ζ, ' para

Ζ₂' para

Com os corantes dos Exemplos 127 a 219, são obtidas tinturas amarelas sob algodão, as quais demonstram boas propriedades de fixação à luz e no estado húmido.

Tabela 4 / Exemplos 127-183

Compostos de fórmula (T4)

COOn (Ϊ4)

tλ'

•J

Γ

/

j

/

146	iàem	4	5	Z₂ '
147	idem	4	4	Z1'
148	idem	4	4	Z₂'
149	idem	4	4	z₃'
150	idem	3	4	2G
151	idem	3	4	z₂'

< Μ Ui Ui » η ί μ (π Ui Ui

153

ζ.

Ζ, '

• 92 192	idem icem	3 3	L ς	^2 Z_L
193	G- Γ~		3	5	7 ,
194	icem	3	5	Z?
195		idem	3	4	Zi
196		icem	4	5	z.
197		idem	4	4	Zi
198		idem	4	4	z₂
199		idem	4	4	z₃

Tabela 5 / continuação siçao

t-U

Pelo processo de preparação descrito no Exemplo 1, 125 ou 126, os compostos dos Exemplos 1-219 são obtidos em forma do seu sal de sódio. Por mudança das condições de reacção ou isolamento, ou por uso de outros processos conhecidos, é possível produzir compostos na forma de ácido livre ou noutras formas de sal mistas, que contém um ou mais dos catiões anteriormente mencionados.

Como já anteriormente mencionado nesta Descrição, os corantes exemplificados (e os ácidos livres correspondentes e outras formas de sal) contém dois compostos isoméricos com relação ao radical

um composto em que o substituinte cloro ou flúor flutuante no anel pirimidina está na posição 2 e o composto correspondente em que está na posição 6.

As misturas obtidas de corantes isoméricos podem ser usadas em processos de tingimento ou impressão convencionais, o isolamento de um único isómero para uso normalmente não é necessário.

Nos Exemplos que se seguem, é ilustrada a aplicação dos compostos deste invento.

EXEMPLO DE APLICACAO A

0,3 partes de corante do Exemplo 1 ou 125 são dissolvidas em 100 partes de água desmineralizada e são adicionadas 8 partes de sal de Glauber (calcinado). Após 30 min a 50°, são adicionadas 0,4 partes de carbonato de sódio (calcinado) ao banho. Durante a adição de carbonato de sódio, a temperatura é mantida a 50°C. Subsequentemente, o banho de corante é aquecido a 60°, e o tingimento é efectuado por mais uma hora a 60°.

O tecido tingido é então enxaguado com água fria corrente durante 3 min e a seguir com água quente corrente por mais 3 min. A tintura é lavada numa cuba durante 15 min em 500 partes de água desmineralizada na presença de 0,25 partes de sabão tipo Marseille. Após ser enxaguado com água quente corrente (durante 3 min) e centrifugado, o material tingido é seco num secador de cabine a cerca de 70°C. É obtida uma tintura de algodão (amarelo) amarela-esverdeada demonstrando boas propriedades de fixação e particularmente elevadas propriedades de fixação à luz e ao estado húmido, que é estável em relação a influências oxidativas.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO B

Num banho de tintura contendo em 100 partes de água desmineralizada 5 partes de sal de Glauber (calcinado), são adicionadas 10 partes de tecido de algodão (branqueado). O banho é aquecido a 50° em 10 min, e são adicionadas 0,5 partes do corante do Exemplo 1, ou 125. Após mais 30 min a 50°, é adicionada 1 parte de carbonato de sódio (calcinado). O banho de corante é então aquecido a 60°, e o tingimento é continuado a 60° por mais 45 min.

O tecido tingido é enxaguado com água fria e, em seguida, quente correntes e lavado na cuba de acordo com o processo dado no Exemplo de Aplicação A. Após enxaguar e secar, é obtida uma tintura em algodão (amarelo) amarela-esverdeada, que tem boas propriedades de fixação, como indicado no Exemplo de Aplicação A.

Similarmente, os corantes dos Exemplos 2-124 é 126 a 219 ou misturas dos corantes exemplificados podem ser empregados para tingir algodão de acordo com o processo descrito no Exemplo de Aplicação A ou B. As tinturas em algodão assim obtidas são amarelas-esverdeadas a amarelas ouro e demonstram boas propriedades de fixação.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO C

Uma pasta de impressão consistindo em:

partes de corante do Exemplo 1 ou 125

100 partes de ureia

350 partes de água

500 partes de um espessante de alginato de sódio a 4% e partes de bicarbonato de sódio

1000 partes no total é aplicada a tecido de algodão de acordo com processos de impressão convencionais.

O tecido impresso é seco e fixado em vapor a 102-104° durante 4-8 min. É enxaguado em água fria e, em seguida, quente, lavado na cuba (de acordo com o processo descrito no Exemplo de

Aplicaçao A) e seco. Ê obtida uma impressão (amarela) amarela-esverdeada, a qual tem boas propriedades de fixação gerais.

Similarmente, os corantes dos Exemplos 2 a 124 e 126 a 219 ou misturas dos corantes exemplificados podem ser empregados para imprimir algodão de acordo com o processo dado no Exemplo de Aplicação C. Todas as impressões obtidas são amarelas-esverdeadas a amarelas-ouro e demonstram boas propriedades de fixação.

Claims

1*. - Composto, caracterizado por apresentar a fórmula:

D-N=N-K (I) e seus sais, ou uma mistura destes compostos ou sais, em que

D é um dos radicais (d ) a (d ) ,

1 o

K é um dos radicais (k ) a (k^);

COCH₃ □ ₄

HCONR—R_? (<;) í

com as condições de que (i) um composto de fórmula I contém, pelo menos, um grupo e ácido sulfónico;

(ii) um composto de fórmula I contém um ou dois radicais Y;

(iii) pelo menos um dos radicais y contém o radical:

(iv) quando D é (d₃) e K é (k₄), Y em (k₄) é diferente de:

(d_?) u

ou D é um dos radicais anteriores (d ) da fórmula:

a (d₄), ou (d₆) ou (é) (d:) e

K é ura radical (k_) o' com a condição de que quando D é (d^) a (d₄), aplicam-se as mesmas condições (i) a (iv) anteriormente referidas;

em que cada Y é independentemente d

cada é independenteraente em que:

θ hidrogénio, ciano ou cloro, e os dois são iguais cada T₂ é flúor ou cloro;

cada uni de entre a e b é independenteraente 0 ou 1;

cada R^ é independentemente hidrogénio, alquilo ₄ alquilo C substituído;

1-4

Hal é flúor ou cloro, ou em que o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

Β_ί é alquileno C_ alquileno C_ Q-alquileno C2 em cue

JL Z“O ^— 3

Q é -0-· ou -NR -; alquileno C₃_₄, monossubstituído por hidroxi, o átomo de carbono marcado está ligado a um grupo NR^-, que está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

R₂ é hidrogénio, alquilo C ₄, alcoxi 0^_₄ ou sulfo, cada

R- é □ *6 ^é

-NHCONH₂, ou alcoxi alcoxi monossulfo, alquilo C x 4 é independentemente hidrogénio, cada

C₁_ , halogénio ou sulfo, cada Rg é independentemente hidrogénio,

C , halogénio ou carboxi,

R_1Q é alquilo ^ou C^SOgH,

R_ni é hidrogénio, -CONH₂, sulfo; alquilo C^_₄substituído por hidroxi, halogénio, ciano, alcoxi, *8 alquilo 0_η__Δ, que é ^Cl-4'

-OSOgH, ou -NH , ou -CH -Y,

R₁₂ é hidrogénio, alquilo ciclo-hexilo, fenilo ou fenilo que alquilo substituído;

é substituído por 1 a 3 substituintes seleccionados de entre halogénio, alcoxi C, . .

1-4 quilo 0_χ_₄), sulfo e carboxi; cujo anel fenilo é fenil(alquilo C

1 — 4 substituído por 1 tes seleccionados de entre halogénio, alouilo C, ,

1-4 alquilo 0_χ_₄, ) ou fenil(ala 3 substituin, alcoxi ^c , sulfo e carboxi;

cada R^₃ é hidroxi, ou -NH₂, cada R₁₄ é alquilo C_1-4, carboxi ou -CONHg,

R₁₅ é hidrogénio, alquilo C^_₄ ou alcoxi C ,

R₁₆ é hidrogénio, alquilo C_x_₄, alcoxi ^ci_₄, acetamido ou

-nhconh₂,

Ί

R é hidrogénio, alquilo ^Ci_4, alcoxi ^c1_₄, carboxi ou sulfo, e cada R é independentemente hidrogénio, halogénio, alquilo C,_₄, ou alcoxi C₁_₄;

en que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo, em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo m é 0 ou 1, n é 0 ou um número inteiro de 1 a 4, cada p é independentemente 0, 1 ou 2, cada q é independentemente 1, ou 2, cada r é 2 ou 3, e

2-. - Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Y ser Y^, em cue Y, é b / \ em que

W, é -NH-B, -NH- em aue ic 1c ' *

B_cl é -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, - CH₂CH(CH )-CH CH(OH)CH - e o átomo de carbono marcado está ligado ao ou grupo

-NH- que está ligado a um átomo de carbono do anel triazina

3^É. - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R₂ ser hidrogénio, metilo, metóxi, ou sulfo, e R^ é hidrogénio, metilo, metóxi, cloro ou carboxi.

4^ê. - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R_ ser hidrogénio, metilo ou metóxi, e R ser o 6 hidrogénio, metilo, metóxi, acetamido ou -NHCONH₂.

5⁴. - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R_o ser hidrogénio, metilo, metóxi, cloro ou O sulfo, e Rg ser hidrogénio, metilo, metóxi ou cloro.

6*. - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por ^{ser ou} -CH₂SO₃H; R ser hidrogénio, -CH SO H ou -CH^^ en que é como definido na reivindicação2, e R^₂ ser hidrogénio, metilo, etilo, ciclo-hexilo ou alquileno C -E , em que Ξ é carbóxi, sulfo, -0S0 H, hidroxi ou -NR._n R_or. , e cada um de entre R,_ e R ser independentemente hidrogénio, metilo, etilo, 2-hidrcxietilo, ou fenil(alquilo C_n _), ou -NR. _ R_nn é oioeridino, raorfolino ou oimerazino.

1-2 19a 20a * * - *

7. - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado Dor R ser hidrogénio, cloro, metilo ou metoxi.

XO

8⁴. - Composto de acordo cora qualquer una das reivindicações 1, 2 e 7, caracterizado por X₁ ser era que o átomo de carbono está ligado ao grupo azo.

9^a. - Coraposto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 7, caracterizado por X₂ ser

10* . Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por corresponder à fórmula Ia:

em que

R_ é hidrogénio, metilo, metóxi ou sulfo ZÍ Q.

R_3j3 é hidrogénio, metilo ou metóxi,

R^ é hidrogénio ou sulfo, q é 1 ou 2, a é 0 ou 1, e cada Y é a ou ea que cada R.. é indeoendentemente hidrogénio ou metilo,

Hal é flúor ou cloro, ou

1 z? e θ hidrogénio ou sulfo e 7 / A • ·*> /b y<. OU N ti a ^r CN . Cl

em que T_1# é hidrogénio ou cloro

em que r é 2 ou 3, e os substituintes estão nas seguintes posições: a) quando o grupo azo está na posição 1 e r é 2 t os grupos sulfo estão nas posições 3,6; 3, 8; 4,6 ou 4,8; b) quando o grupo azo está na posição 1, e r é 3, os grupos sulfo estão nas posições 3,6,8; c) quando o grupo azo está na posição 2, e r é 2, os grupos sulfo estão nas posições 1,5; 3, 6; 4,8; 5 ,7 ou 6,8 r d) quando o grupo azo está na posição 2, e r é 3 , os grupos sulfo estão nas posições 3,6,8 ou i 4 ,6,8,

(d,') em que ré 2 ou 3 , e os grupos sulfo no anel naftilo estão nas mesmas posições que mostrado anteriormente para f

é hidrogénio, metilo ou metóxi, e ^R6a ^é hidrogénio, metilo, metóxi, acetamido ou -NHCONH^;

em que Y_a é como anteriormente definido e R^ é hidrogénio ou sulfo;

K_a é um dos radicais (k^⁷) a (k₄') (k_:') em que:

^Rlb' ^R4' ^Ya' ^Hal' ^wib' ^{e z} _a' ^{são coino} anteriormente definidos , • V

Y , b e r são é hidrogénio é hidrogénio r

t ^R8a ^R9a

^R10a ^e metilo ou ^Rlla ^é hidrogénio em que Y é como a ^R12b ^e hidrogénio C. ~ r. , e~ 1-4 a n aue E -¹ a ^_RR19a^R20a' em que cac hidrogénio, metilo, et ou

como anteriormente definidos, metilo, metoxi, cloro ou sulfo, metilo, metoxi ou cloro, era que

-ch₂so₃h, , -CONH₂, sulfo, -CH₂SO₃H ou ^cH₂Y_a, anteriormente definido, , metilo, etilo, ciclo-hexilo ou alquileno é carboxi, sulfo, -OSO H, hidroxi, ou a de entre R_19a θ ^R20a ^é independentemente ilo, 2-hidroxietilo, ou fenil(alquilo C_q_ ) é piperidino, morfolino ou piperazino, como anteriorraente definidos, ^19 ^R8a *13 ^R14a

R-, loa ^R16a compostos pondentemente, as mesmas condições que (i) a (iv) na reivindicação 1 para compostos de fórmula I.

R a 20a e R_. são y a é hidroxi metilo ou -NH , ou carboxi;

hidrogénio, metilo ou metoxi, e hidrogénio, metilo, metoxi, acetamido ou -NHCONH₂, de fórmula Ia estes para os quais se aplicam, corresas mesmas condições que (i) a (iv) especificadas

Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por corresponder à fórmula Ib:

hidrogénio, metilo, metoxi ou sulfo hidrogénio, metilo ou metoxi,

R₄ é hidrogénio ou sulfo, q é 1 ou 2, a é 0 ou 1 e em que cada R é independentemente hidrogénio ou metilo, Hal é flúor ou cloro, lb é -NR,. -3.. NR, , - ou lb id íb em que 3_lb é alquileno C₂_₃ linear ou ramificado, -CH,CH(OH)CH₂ ou ^R17b θ hidrogénio ou sulfo, é hidrogénio ou cloro em que

en i que r é 2 ou 3, e os substituintes estão • nas c ;e< gui ntes posições: a) quando o grupo azo está na posição 1, e r é 2, os grupos sulfo estão nas posições 3,6; 3,8; 4,6 ou . 4 ,8 t b) quando o grupo azo est á na posição 1 e r é -> t os grupos sulfo estão nas posições 3,6,8 t C) quando o grupo azo está na posição 2_f e r é 2, os grupos sulfo estão nas posições 1,5; 3,6; 4,8; 5, 7 . ou 6 ,8; ò) quando o grupo azo está na posição 2, e r- é 3, os grupos sulfo estão nas posições 3,6,8 ou 4,6,8;

(d.' ) em que r é 2 ou 3, e os grupos sulfo no anel naftilo estão nas mesmas posições como mostrado anteriormente para

R_ é hidrogénio, metilo ou metoxi, e O cl

R_fia é hidrogénio, metilo, metoxi, acetamido (d₃'), ou-NHCONH₂;

em cue cada R,, e Z ' Ib a é como anteriormente definido, era aue R_1U é como anteriormente definido e Ib carbono marcado está ligado ao grupo azo, e o átomo de em que R é como anteriormente definido e o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo Z '-NR ,;

* a 10 metilo ou carboxi;

*14a ^RlSa

D' é hidrogénio, ou 2, e cloro, metilo ou metoxi, ^Rlb que ^{e Z}a ' são corao anteriormente definidos cora a condição de

i) menos um Z ' a auando D,

D é

ii) idênticos. quando dois radicais Z ' a estão presentes, eles são 12^a . Composto de acordo cora a reivindicação 11, caracterizado oor R,. ser 14a carboxi, R,_ ISa ser hidrogénio, p' ser 1 e cada R,, ser lb hidrogénio. 13 ^a. Composto de acordo cora a reivindicação 11, caracterizado por corresponder à fórmula Ic:

Ic e seus sais, em que

D é um dos radicais c (d₆) e (d_?) em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo azo,

X é grupo

cada Z ' a é corao def inido na reivindicação 11 e os dois grupos Z ' são iguais. 14 · . Proc esso para a preparação dos compostos de fórmula I, definidos na reivi ndicação 1, ou suas misturas,

caracterizado por compreender a reacção do sal diazónio de una amina de fórmula II:

d-nh₂ II era que D é como definido . na reivindicação 1, cora ura composto de fórmula III:

K-H em que K é como definido na reivindicação fórmula I, definido na reivindicação 1, no e ambos são idênticos, onde (d,), (d_), Q O / dos na reivindicação 1, caracterizado por qual D é (d.) e Z são como a compreender a ou (d_?), definireacção de 1 mol de ura composto de fórmula 1V:

em que D' é e R_n , R_n _ , R, . , R, o, P_f Χ_Ί e X-, sào como definidos na reivindiΊ 1J 14 Ιό 1 Z cação 1, com pelo menos dois moles de um composto Z^-Hal em que Hal é flúor ou cloro e Z é como anteriomente definido.

a

16⁵. - Processo para tingir ou imprimir um substrato orgânico contendo azoto ou um grupo hidroxi, caracterizado por compreender a aplicação, ao substrato, de ura composto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes 1 a 13, ou una sua mistura.

17^a. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por o substrato ser um material de fibras compreendendo celulose natural ou regenerada.