PT101336B

PT101336B - Compostos monoazo e seus sais, ou uma mistura de tais compostos ou sais,processo para a sua preparacao, e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico utilizando tais compostos

Info

Publication number: PT101336B
Application number: PT101336A
Authority: PT
Inventors: Roland Wald; Markus Doerr
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 1992-08-14
Filing date: 1993-08-13
Publication date: 1999-10-29
Also published as: GB2269595B; CN1060195C; MX9304887A; FR2694762A1; CN1085922A; JPH06192586A; PT101336A; CH685704A5; FR2694762B1; ITRM930560A0; KR940004014A; IT1261517B; ITRM930560A1; ES2103168B1; GB9316569D0; GB2269595A; KR100294994B1; ES2103168A1; US5578712A; TW265354B

Description

presente invento diz respeito a compostos monoazo reactivos a fibras e a um processo para a sua produção. Tais compostos são adequados para utilização como corantes reactivos a fibras em quaisquer processos convencionais de tingimento ou estampagem.

Mais particularmente o presente invento proporciona compostos da fórmula I:

e seus sais, ou uma mistura de tais compostos ou sais, na qual:

cada R é, independéntemente, hidrogénio, alquilo substituído;

alquilo C-C. ou ou

/

Η (2j) em que

Hal é flúor ou cloro;

em que cada m é, independentemente, 0 ou 1 cada átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel de triazina e é alquileno C^-C^, alquileno (C₂-C^)-Q-alquileno (^C2~^C ) em que Q é -0- ou -NR-; alquileno C^-C^ monossubstituído com hidróxi,

em que n é 0 ou um número inteiro de 1 a 4;

R-L é hidrogénio, alquilo ^c1^c4, alcóxi ^-C , carbóxi ou sulfo, e cada átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NR que está ligado ao átomo de carbono do anel de triazina;

, D₂ ou D₃ onde

em que cada um de entre e R₃ é, independentemente, hidrogénio, halogénio, alquilo ^c -C₄, alcóxi C -C₄ carbóxi ou sulfo;

R₄ é alquilo C₁~C₄, alcóxi C -C₄, -SO₂NH₂, carbóxi ou sulfo;

R₅ é hidrogénio, alquilo C₁~C₄ alcóxi ^-C , carbóxi ou acetamido;

hidróxi

t

z, é

D

na qual

X é hidrogénio, cloro ou ciano e com

os dois Y's sao iguais e cada um deles as seguintes condições:	é cloro ou flúor;
(i)	D é e Z é ;
(ii)	D é , a é 1, o radical -NR ligado	ao anel naftaléni-
	co é -NH, e Z é (z₂) , (z₃) ou (z .	e
(iii)	D é D₃, e Z é (ζ_±) ou (z₂) .
	Compostos e sais representativos da	fórmula I são:
(1)	os do grupo (i),
(2)	os do grupo (ii) e
(3)	os do grupo (iii).

Nesta Descrição, qualquer grupo alquilo, alcóxi ou alquileno presente é linear ou ramificado, a menos que indicado em contrário. Em qualquer grupo alquilo ou alquileno substituído com hidróxi, que esteja ligado a um átomo de azoto, o grupo hidróxi está de preferência ligado a um átomo de carbono que não esteja directamente ligado ao átomo de azoto. Em qualquer cadeia de alquileno interrompida por Q que esteja ligada a um átomo de azoto, Q está de preferência ligado a um átomo de carbono que não esteja directamente ligado ao átomo de azoto.

Cada halogénio é de preferência, independentemente, flúor, cloro ou bromo, mais preferivelmente flúor ou cloro e especialmente cloro.

Quando Z for (z^), a é de preferência 0.

Hal é de preferência cloro.

Quando R for um grupo alquilo substituído, ele será de preferência monossubstituido com hidróxi, ciano ou cloro.

Cada R é de preferência R_g, onde cada é, independentemente, hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo, mais preferivelmente ele será R^, onde cada R^ é, independentemente, hidrogénio ou metilo, mais preferivelmente cada R é hidrogénio.

R é de preferência R. , onde R. é hidrogénio, metilo, _L -Lala metóxi, carbóxi ou sulfo; mais preferivelmente R„ é R,, onde R., ' ^c 1 1blb é hidrogénio ou sulfo.

B é de preferência B , onde B é alquileno C -C_ , _L lâ _L â 23

-CH_CH -NR -CH CH -, alquileno C -C monossubstituido com hidró2 â 2 2 34 xi,

nas quais n' é o ou 1.

Mais preferivelmente,

-CH₂CH(OH)CH ou ^Blb> °^{nde B}lb é alquileno

C₂-C₃, -CH₂CH₂-NR_b-CH₂CH₂-,

Ainda com maior

-ch₂ch₂-, -ch₂ch₂ch₂-, carbono marcado está ligado preferência, ch₂ch(ch₃)ao grupo -NR

B é B, onde B, é lc' lc (na qual o átomo de que está ligado ao átomo de carbono do anel de triazina) ou -CH₂CH(OH)CH de preferência W

11a' onde W„ é la

N- .

Mais preferivelmente W, é W., , onde W,. é -NR, -B,,-NR, ^c 1 lo lb b lb b ou

Ainda com maior preferência, W. é W, , onde W, é * lc' lc ---

NH-B -NR^-, onde o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel de triazina.

(²^) θ de preferência (z^) da fórmula:

mais w

lb' qual

preferivelmente, com maior (z/') preferência que é da (z₁ ') fórmula (z ') na qual W é -t 13 que é da fórmula (zl') na

W, é W. . la lc (z₃) é de preferência (z₃'J da fórmula:

ou

Cada um de entre onde cada um de entre R

R₂ e R₃ é de preferência

R é, independentemente J 3.

hidrogénio, cloro, metilo, metóxi, carbóxi ou sulfo. Mais preferivelmente, cada R_ é R_, onde cada R_. é hidrogénio, metilo ou metóxi.

2b 2b

R₄ é de preferência R^^, onde R^_a é metilo, metóxi, carbóxi ou sulfo. R_c é de preferência R , onde R é hidrogénio, metilo, metóxi, hidróxi ou acetamido; R é mais preferivelmente hidrogénio.

q é de preferência 1 e p é de preferência p^z o qual é 0 ou 1

D é de preferência D da fórmula lâ

nas quais no anel naftalénico as posições dos grupos sulfo são as seguintes:

quando p' é 0, o grupo sulfo está de preferência na posição

1;

quando p' é 1, os grupos sulfo estão de preferência nas posições 1,5, 3,6 ou 4,8.

D é de preferência D da fórmula z z a nas quais

iSC.H) ι

D₂ é mais preferivelmente D_2b da fórmula

r' é 0 ou 1; se r' o grupo sulfo está mais preferivelmente na posição 5.

é de preferência Zb' da fórmula

ou

\ = / χ· Y nas quais

X' é hidrogénio ou cloro.

é de preferência D

3a da fórmula

da fórmula mais preferivelmente D

3b

ainda mais preferivelmente D_3c da fórmula

Os compostos preferidos da fórmula I são aqueles em que DéD^, aéOeZé (z.^) , especialmente (z 'Jjou aqueles em que D é D₃, aéOeZé (z.^), nas quais o Hal é mais preferivelmente o cloro.

Os compostos mais preferidos da fórmula I correspondem às fórmulas Ia, Ib e Ic

Cl

e seu sais; ainda mais preferidos são os compostos e sais da fórmula Ia, nos quais:

(1)	w, 13	^{é w}ib'·
(2)	W,	é W, ;
la	lc'
(3)	aqueles de

entre (I) ou (2) está na posição 3 do radical naftilo;

nos quais o grupo sulfo

e seus sais, nos quais:

7.' é (^z ₂) , (Zg') θ'-i (z₄) ; ainda mais preferidos são os compostos e sais da fórmula Ib, nos quais

(2) o grupo sulfo está na posição 3 do radical naftilo;

(3) aqueles de entre (1) ou (2), nos quais Z' é (z₂);

(4) aqueles de entre (3), nos quais o radical -NH-Z' ligado ao radical fenilo está na posição 3 ou 4.

a e seus sais, nos quais:

Z'' é (z ') ou (z₂); ainda e sais da fórmula Ic, nos quais mais preferidos são os compostos (1) D_3a e D_3b;

(3) o grupo sulfo está na posição 3 do radical naftilo;

(4)	aqueles	de	entre	(1) a (3)	, nos	quais	a é 0 ;
(5)	aqueles	de	entre	(4), nos	quais	Z é
(6)	aqueles	de	entre	(5) , nos	quais	Z' ' é	(z/) ·

Os compostos e sais da fórmula Ia são os compostos preferidos e os sais do grupo (i), os compostos e sais da fórmula Ib são os compostos preferidos e os sais do grupo (ii) e os compostos e sais da fórmula lc são os compostos preferidos e os sais do grupo (iii).

Quando um composto da fórmula I está na forma de sal, o catião associado com os grupos sulfo e qualquer grupo carbóxi não é fundamental e pode ser qualquer um dos catiões não cromofóricos convencionais na área de corantes reactivos com fibras, contanto que os sais correspondentes sejam solúveis em água. Exemplos desses catiões incluem catiões de metais alcalinos e catiões de amónio com e sem substituintes, por exemplo, lítio, sódio, potássio, amónio, mono-, di-, tri-, e tetrametilamónio, trietilamónio e mono-, di- e trietanolamónio.

Os catiões preferidos são os catiões de metais alcalinos e de amónio, sendo sódio o mais preferido.

Em um composto da fórmula I, os catiões do grupo sulfo e de quaisquer grupos carbóxi podem ser os mesmos ou diferentes, por exemplo, eles podem também ser uma mistura dos catiões anteriormente mencionados, significando que o composto da fórmula I pode estar na forma de um sal misto.

presente invento proporciona também um processo para a preparação de compostos da fórmula I, ou suas misturas:

a) Os compostos da fórmula I na qual D é Dl, são preparados pela reacção de 1 mol de um composto da fórmula II,

•—“ ; -Λ»

.iH -----\ \		- -
	...
,7 . -	--:

na qual:

D_1Z R, Hal, W e a são com pelo menos 1 mol de 2,4 como anteriormente definidos,

6-trifluoro-pirimidina.

b) Os compostos da fórmula I na qual D é ou são preparados pela reacção do sal de diazónio de uma amina da fórmula III,

D -NH x

III na qual:

D_x é D₂ ou D₃ como anteriormente definidos, com um composto da fórmula IV

na qual:

IV

R, Z e a são como anteriormente definidos.

A reacção de condensação do composto amino com a 2,4,6-trifluoro-pirimidina de acordo com a) é efectuada de uma

O forma conhecida per se, de preferência entre 20 e 50 C, mais

O preferivelmente entre 30 e 40 C e a um pH de cerca de 7.

As reacções de diazotação e acoplamento de acordo com b) são efectuadas de acordo com processos convencionais; o

O acoplamento é de preferência efectuado entre 5 e 30 C e num meio de reacção de fracamente ácido a neutro, a um pH entre 5 e 7.

Os compostos de fórmula I podem ser isolados de acordo com processos conhecidos, por exemplo, por salificação convencional com um sal de metal alcalino, filtração e secagem, facultativamente sob vácuo, e a temperaturas ligeiramente elevadas.

Dependendo das condições de reacção e separação, um composto da fórmula I é obtido na forma do ácido livre ou, de preferência, na forma de sal, ou mesmo na forma de mistura de sais contendo, por exemplo, um ou mais dos catiões anteriormente mencionados. Ele poderá ser convertido da forma do ácido livre na forma do sal ou de mistura de sais, ou vice-versa, ou de uma forma de sal noutra forma de sal por processos convencionais.

Deve ser notado que quaisquer grupos Z ou Z^ que sejam, ou contenham, um radical pirimidinilo com um substituinte flutuante flúor ou cloro de acordo com a fórmula:

pode ocorrer em duas formas isoméricas nas quais o substituinte flúor ou cloro flutuante está ligado à posição 2 ou 6.

É de um modo geral preferida o utilização dessa mistura como tal, sem se recorrer ao isolamento de um único isómero para utilização. Porém se tal for desejado, isso poderá ser conseguido facilmente por processos convencionais.

Os compostos iniciais das fórmulas II, III e IV são compostos conhecidos ou que podem ser rapidamente preparados a partir de matérias-primas conhecidas por processos utilizando reacções convencionais de diazotação, acoplamento ou condensação.

Os compostos de fórmula I ou suas misturas são úteis como corantes reactivos com fibras para o fingimento ou estampagem de substratos orgânicos contendo azoto ou grupo hidróxi. Os substratos preferidos são, por exemplo, couro e materiais de fibras compreendendo poliamidas naturais ou sintéticas e, particularmente, celulose natural ou regenerada, tal como algodão, viscose e fios de rayon. 0 substrato mais preferido é um material têxtil compreendendo algodão.

O fingimento ou estampagem é efectuado de acordo com processos convencionais conhecidos na área dos corantes reactivos com fibras. Para os compostos da fórmula I, de preferência, é utilizado o processo de exaustão do corante, a temperaturas na o o o gama de 30 a 100 C, particularmente entre 50 e 60 C e 80 e 100 C,

respectivamente, pelo que é utilizada uma proporção do licor para substratos de 6:1 a 30:1, mais preferivelmente de 10:1 a 20:1.

Os compostos de acordo com o presente invento apresentam boa compatibilidade com os corantes reactivos com fibras conhecidos; eles podem ser aplicados isoladamente ou em combinação com corantes reactivos com fibras adequados da mesma classe, tendo propriedades corantes análogas, tais como propriedades de firmeza comuns e a extensão da capacidade de serem exauridos do banho de tingimento para o interior da fibra. Os tingimentos obtidos com tais combinações de misturas apresentam boas propriedades de firmeza e são comparáveis àquelas obtidas com um único corante.

Os compostos da fórmula I propiciam bons rendimentos de exaustão e fixação quando utilizados como corantes. Além disso qualquer composto não fixado é facilmente retirado do substrato por lavagem. Os tingimentos e estampagens derivados dos compostos da fórmula I demonstram boas propriedades de fixação sob a luz e de fixação húmida como firmeza em lavagens, em água, em água do mar e ao suor. Eles demonstram também boa resistência aos agentes de oxidação tais como a água clorada, branqueadores de hipoclorito, branqueadores de peróxido e a detergentes de lavagem contendo perboratos.

Os Exemplos a seguir ilustram o presente invento. Nos Exemplos todas as partes e percentagens são em peso a menos que seja indicado em contrário.

Exemplo 1 partes de cloreto cianúrico são misturadas com 200 O partes de água a 15-20 C para produção de uma suspensão homogénea.

Uma solução de reacçao neutra (pH 7) de 310 partes do sal trissódico de corante, da fórmula:

em 3 000 partes de água é adicionada a essa suspensão. A O agitação é efectuada a 15-20 C até que o grupo amino livre não possa mais ser detectado. Durante a reacção de condensação o pH da mistura é mantido a 5,6-6,0 pela adição de uma solução diluída de hidróxido de sódio.

partes de 1,2-diaminopropano são misturadas com 1 000 partes de água e 400 partes de gelo. O pH dessa mistura é ajustado a 6,0-6,5 pela adição de 90 partes em volume de solução de ácido clorídrico a aproximadamente 30%. A solução resultante é adicionada de imediato à suspensão do corante anteriormente

O preparada e a reacção é efectuada por aquecimento a 45-50 C durante de seis horas e com manutenção de um pH de 6,0-6,5 pela adição de solução de hidróxido de sódio. Após o fim da reacção,

O a mistura é arrefecida a 30-35 C e a seguir são adicionadas 80 partes de 2,4,6-trifluoro-pirimidina (um excesso de 20%) à

O suspensão. A mistura é agitada durante duas horas a 30-35 C enquanto se mantém o pH em 7,0-7,5 pela adição de solução de hidróxido de sódio. A partir da mistura reaccional, o corante assim obtido é precipitado pela adição de 400 partes de cloreto de sódio, a seguir é removido por filtração e seco numa estufa a

O

C. 0 corante corresponde à fórmula

Quando seco ele constitui um pó vermelho escuro que se dissolve em água com uma coloração vermelha escura. O corante tinge algodão com um tom vermelho azulado. Tais tingimentos em algodão demonstram propriedades de firmeza da cor notavelmente boas.

Exemplos 2 a 100

Por analogia com o processo descrito no Exemplo 1, utilizando os compostos iniciais apropriados, podem ser preparados outros compostos da fórmula I, que estão listados nas tabelas 1 e 2 a seguir. Eles correspondem às fórmulas (Tl) e (T2),

nas quais os símbolos estão definidos nas tabelas 1 e 2.

Na coluna de -W o átomo de azoto marcado está ligado um átomo de carbono do anel de triazina.

Os compostos dos Exemplos 2 a 100 podem ser aplicados a substratos que compreendem fibras de celulose e particularmente a materiais têxteis compreendendo algodão, utilizando o processo convencional de exaustão do corante ou processos de estampagem convencionais, onde são obtidos tingimentos e estampagens em tons de vermelho azulado. Tais tingimentos e estampagens sobre algodão demonstram boas propriedades de fixação sob luz ou humidade e são resistentes a influências oxidativas.

TABELA 1 / Exemplos 2 a 37

ri '•T if) rs cr) o» O »-< <l <'Ί

x

Compostos da fórmula (Tl)

Posição de SO-.H no anel C ^J

17	0	*	4	Cl	idem
13	1		T	Cl	idem
19	1	3,6	3	Cl	idem

1

-NECrLCHCHjNHI

OH ·— Λ

21	0	1
?2	0	1
23	1	1,5
24	1	3,6

/ «4

0

Cl	-NHCH₂CH_:CH
Cl	idem
Cl	idem
Cl	idem
Cl	-ti N- V_/

TABELA 1 / continuação

Posição ce SO,H p nos anéis A/5^J

Posição ce SO-.H no anel C

0	1	4	Cl	-N
1	1,5	3	Cl	icsn
1	1,5	4	Cl	xosn
0	1	3	Cl	-?’HCH_:CHjCH₂N- ( CH₃
0	1	4	Cl
0	1	3	7	• ‘—cv—
1	1,3	3	Cl	Σ·Ζ££Γ;
1	1 ς - r -	4	r **	j .-gr-:
0	1	3	Cl	—NHCH_:CH’N- Cn-CH_:0n
0	1	4	Cl
1	1 i 5	3	Cl	ld=-T.
1 X	- » —	4	Cl

TABELA 2 / Exemplos 38 a 100

Compostos da fórmula (T2) m

x n?	(Posição do	-ς.-,? — “J p“	7 γΓ *“	Z — s O do n r.o Ξ-el C	-	— Wl —
33	1 ()	H	H	3	Cl	- NHCHjCHNH- 1 ch₃
39	11	2 -S0:H		_>	Cl·	id=m
40	if	11	-	3	r	11
*- X	11	11	--3	Ί	Cl·	tf
/ n — *,	11	fl	4-OCHj	3	Cl	Π
	ii	H	4-c:-L	7	Cl·	11
--·	tl		- — UC Γ. 1	2	-1	11
-5	rt	4-Ξ0;H		3	C1	II
-5	11			4	f 1	II
47	tl			4	7	II
-o	11	5-SC';. H	n	4	C 1	11
-9	11	4-Ξ0;H		4	r 1	11
50	1 (2)	H	-	3	r'	-N^THC?LCH_;NH-
- -	♦ 1	-“50 : Ξ	?;	7	C1
Z n	π	II	4a — L 2 1	2	r- T C x	H
”* A	ff	It	4-OCH₃	3	Cl·	11
	11	H	4-CHj	3	Cl	11
_ «/	π	H	4-OCHj	3	Cl	II
56	π	4-50_;.n	H	3	Cl	11
57	Π	H	H	4	Cl	tt
53	Π	5-SOjti	H .	4	Cl	fl
59	11	11	4-0CH₃	r *4	Cl	11
ó0	Π	•1	4-CH₃	U	Cl	11
61	fl		H	3	Cl	-NHCH_:CHCH₂NH- 1 OH
62	Tt	H	H	3	?	idem
63	Π	5-SO₃H	H	3	Cl	Π
64	Π	11	4-CHj	3	Cl	11
65	n	It	4-0CH₃	3	Cl	fl

TABELA 2 / continuação

<. nC	m (Posição do	H5O₃) R²	_? ³ ?osi	,ção co arei C	hso₃

65	1 (2)	2) - s 0 i 8.	3	4	Cl	-NHC3;CHCHiN3- 1 03
67	Π	if	4-CH₃	4	Cl	11
68	11	H	3	3	Cl	'''L? /“U 'tl — n tlL»». : vf. 1 tu 2 Γ —
69	ff	5-50-.5	-4	3	Cl	iõer.
70	11	ff	►j	3	F	ff
71	ff	ff	4-CH_;	’ 3	Cl	II
	11	II	4-0C3;	£	Cl	tt
73	fl	H	4-C3:	3	r* ? .	II
' -	Π	71	---J - Γ. }		r'	ff
	fl	7.	Π	3	Cl	Ό
7 6	tf		?:		Cl	icer.
7 7	tr	H	M	•J	r	tl
.. □	11	5-50;3	3	j	1	11
Q	tr	II	4-CH,	3	0¹	tf
50	1 (2)	fl	7	3	Cl	—NnCEiCHiCHjN- 1 CH₃
81	Π	5-50,3	3	4	Cl	iõem
S2	II	ff	ú-C3₃	3	Cl	II
83	II	II	4-0CHj	3	Cl	ff
34	tf	H	í*	3	Cl	— NnCtijCHjN- 1 CH₂CH₂0H
85	II	5-SOj 3	Π	3	Cl	iden
86	fl	11	4-CHj	4	Cl	1f
87	0	2-C003	3	3	Cl	— N3CH 2 CHN5- 1 CHj
38	0	fl	H	4	Cl	idem
89	0	3-cooa	3	3	Cl	11
90	0	11	H	3	F	fl
91	0	4-C00H	H	3	Cl	11

TABELA 2 / continuação

Ex. r.O	m (Posição do HSOJ	2	R³	Posição HSO., no a	co
nelC	Hs.2.	-A „ -
92	0	2-C00H	H	3		Cl	-NHCH_;C?:_:N'n-
93	0	3-COOH	.4	4		Cl	u
94	0	4-C00H	y	3		Cl	tr
95	0	3-COCH	w	3		Cl	-NHCH2 CHCHjΝΗÓH
9ó	0		H	4		Cl	Π
97	0	2-C00H	H	3		Cl	-NHCH2 Cn 2 CH 2 NH-
93	0		a	3		7	»»
Λ	2	2 - v· 0 0 π	«d	n J		Cl	* ¹' L LT * T l. Cr. 3
100	0	4-C00H	H	3		Cl	It

Exemplo 101 partes de cloreto cianúrico são misturadas com uma mistura de 40 partes de água e 80 partes de gelo para a produção de uma suspensão homogénea. A essa é adicionada uma solução de reacção neutra (pH 7) de 30 partes de ácido l-amino-8-hidróxi-naftaleno-3,6-dissulfónico em 150 partes de água e a mistura é

O agitada a cerca de 20 C e a um pH de 5,5 a 6,0 até que o grupo amino livre não possa mais ser detectado. A seguir, a um pH de 6,5 a 7,0, são adicionadas rapidamente 8 partes de 1,2-diaminoO propano. A agitação é mantida durante 3 horas a cerca de 45 C. Após esse intervalo, a reacção dos compostos iniciais está finalizada. É obtida uma suspensão levemente bege, a qual é

O arrefecida até 15 C e à qual são adicionadas 15 partes de 2,4,6-trifluoro-pirimidina. Após agitar durante cerca de duas horas a

O suspensão é arrefecida a 5 C.

Num segundo tangue são adicionadas 14 partes de 2,4,6-trifluor-pirimidina a 18 partes de ácido 2,5-diaminobenzenossulO fónico (dissolvidas em 100 partes de água) a cerca de 10 C e em um pH de 5,0 a 5,5. Essa mistura é agitada durante cerca de 2 horas. A condensação é efectuada com o grupo amino exclusivamente na posição 5. A seguir o grupo amino livre na posição 2 é diazotado de acordo com um processo convencional. À suspensão diazo resultante é adicionada a suspensão anteriormente arrefeciO o da a 5 C, numa hora a cerca de 5 C e a pH entre 6 e 7. A agitaO ção é mantida durante mais duas horas a 5-10 C. Forma-se um corante vermelho gue (na forma de ácido livre) corresponde a fórmula:

f

V—

corante é precipitado a partir da mistura reaccional utilizando-se cerca de 50 partes de cloreto de sódio, sendo filtrado. Quando seco ele constitui um pó vermelho escuro que se dissolve em água com uma coloração vermelha. 0 corante tinge algodão com um tom vermelho azulado. Tais tingimentos em algodão demonstram propriedades de firmeza da cor muito boas.

Exemplos 102 a 129

Por analogia com o processo descrito no Exemplo 101, utilizando os compostos iniciais apropriados, podem ser preparados outros compostos da fórmula I, que estão listados na.tabela 3 a seguir. Eles correspondem à fórmula (T3)

na qual os símbolos sao como definidos na tabela 3.

Na coluna de -W -, o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de arbono do anel da triazina.

Além disso, na tabela sao utilizados os seguintes radicais Z^ a para o grupo ^ZT^:

£

^2

/ \ Cl

Os compostos dos Exemplos 102 a 129 podem ser aplicados a substratos que compreendem fibras de celulose e particularmente a materiais têxteis compreendendo algodão, utilizando o processo convencional de exaustão do corante ou processos de estampagem convencionais, onde são obtidos tingimentos e estampagens em tons de vermelho azulado. Tais tingimentos e estampagens sobre algodão demonstram boas propriedades de fixação.

TABELA 3 / Compostos da fórmula (T3)

Ex. r.O	7 (posição)	Posição de SO-H no anel c ^J'	Hal	V
102	Z₂ (5)	3	Cl	— NriCa_; CHN’H- i ca,
103	Zi (5)	3	Cl	Π
104	Z₃ (5)	3	Cl	Π
105	Zi (4)	4	Cl	Π
106	ír	3	p	ff
107	π	3	Cl	-NHCH,CHCH->NH- 1 03
- w 0		u	Ί	tl
109	z₂ (5)	Λ J	Cl	fl
110	Zi (5)	3	Cl	-NaCã,ca,CHjNH-
-li	Zi (^â)	3	Cl	ff
112	Ζ_Σ (5)	3	Cl	11
* ’	4 2 ( 3 )	3	Cl	-N N-
114	Zi (5)	3	Cl	tt
115	Z₃ (5)	3	Cl	π
1.6	Z₃ (5)	4	Cl	tf
117	Ζχ (5)	4	Cl	fl
118	Zj (5)	4	Cl	ff
119	Z₂ (*)		Cl	Π
120	Zl (4)	3	Cl	11
121	Z₂ (5)	3	Cl	-NHCH₂CH_aNH-
122	Z_x (5)	3	Cl	H
123	Zl (5)	3	F	Π
124	Z₃ (5)	3	Cl	Π
125	Zj (5)	4	Cl	Π
126	Z« (5)	4	Cl	Tf

TABELA 3 / continuação

Ex. r.Q	Z-p (pcsiç	ão)	ncsição de SO^H no anel C	Eal	-W, -
127	z.	(4)	3	Cl	— NHCH,CH,CH_:N’- 1 ch₃
123	Zj	(5)	3	Cl	ff
129	Z2	(4)	3	Cl

CH_;C?:_:03

Exemplo 130

220 partes de ácido 1-(3'-aminobenzoilamino)-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfónico são suspensas em 700 partes de água. A essa suspensão são adicionadas sucessivamente 55 partes de carbonato de cálcio e 75 partes de 2,4,6-trifluoro-pirimidina e a

O mistura reaccional é agitada durante 5 horas entre 0 e 5 C.

160 partes de ácido 2-aminonaftaleno-1,5-dissulfónico em 500 partes de uma mistura de água e gelo são diazotadas de forma convencional. A suspensão diazo é adicionada de uma só vez à suspensão anteriormente preparada, que contém o componente de

O acoplamento. O acoplamento é efectuado a cerca de 20 C e a um pH entre 5 e 6 e fica completo dentro de uma hora. É obtido um corante vermelho que é removido da mistura reaccional por salificação pela adição de 500 partes de cloreto de sódio. O corante (na forma de ácido livre) corresponde à fórmula

/

- ' N e tinge algodão com um tom vermelho azulado brilhante. Tais tingimento em algodão demonstram boas propriedades gerais de firmeza da cor.

Exemplos 131 a 178

Por analogia com o processo descrito no Exemplo 130, utilizando os compostos iniciais apropriados, podem ser

preparados outros compostos da fórmula I, que estão listados nas tabelas 4 e 5a seguir. Eles correspondem às fórmulas (T4) e (T5) ,

SC.Hi

nas quais Z1 é

e os outros símbolos são como definidos nas tabelas 4 e 5.

Os compostos dos Exemplos 131 a 178 podem ser aplicados a substratos que compreendem fibras de celulose e particularmente a materiais têxteis compreendendo algodão, utilizando o processo convencional de exaustão do corante ou processos de estampagem convencionais, onde são obtidos tingimentos e estampagens em tons de vermelho azulado. Tais tingimentos e estampagens sobre

algodao demonstram boas propriedades de estabilidade em relaçao à luz e ã humidade e são resistentes às influências oxidativas.

TABELA 4 / Exemplos 131 a 139

Compostos da fórmula (T4)

1' l.j to

TABELA 5 / Exemplos 140 a 1/8

Compostos da fórmula (T5)

		(posição)	Posição	,· - r
212<. *v	(posição)	cie ~ ^0 □ n	de -XH
1-0	j, — 2?¹J ί Π	4-S0₃H	3	3
	u	5-SO₃ 3	3	3
• · - - L	II	H	3	·> J
1 — J	3-50,3	3	J	Ί
-44	4-S0_;3	u	3	3
145	3-502 Nc_:	H	3	3
146	4-C₄3₉(n)	3	3	3
147	2-C003	4-S0₃ 3	3	3
1-8	3-0003	4-03	3	3
149	2-0H	5-50,3	3	3
150	2-SOjH	4-CS₃	3	3
151	2-CHj	5-SO₃H	3	3
152	υ	4-S0₃H	3	3

TABELA 5 / (continuação)

133	1 » r. · «1 - ·_ ·_/ b Π	í r n r> — — L·. u v	3
154	2-ΞΟ3Η	4-OCH3	3

155	4-oc?:,	E	3
15ó	3-S0:?:	5-SO3E	3
157	2-SCL rl	i-NHCOCHj	3
153	tt	S-NHCOCHj	-J
159	11
		4 - i V 1 Γ.	J
	tt
. r» i \|
		3-ου'2 n	J
	II


•	*» f“\ ·_·	- -
- · *“	— V V V . 4	— - 0 b ; Π	\

_ □ J	3-CjCH		1
* 4 '		1 «
	n - q	~ - b ~ 2	J

0		4-0CH₃	Ί

-’^C	4-OCH3	H	3

- - '	J· - S U 2 -7	5-SO;H	o

1 oo	Z-SO.H	5-NFCOC5₃	3
1Ó9	II	4-SO23	4
_	ff
- u		H	«4
171	1»	4-CH3	«4
* 7	II
- i L		4-OCH3	4
173	tf	5-NHCOCH3	4
174	11	4-SOjH	4
175	11	H	4
176	II	/. rn · — j	4
177	tf	4-0C5₃	4
178	tf	5-N3C0C3j	4

Pelo processo de preparação descrito nos Exemplos 1, 101 e 130, os compostos dos Exemplos 1 a 178 são obtidos na sua forma de sal de sódio. Pela mudança de reacção ou das condições de separação ou pela utilização de outros processos conhecidos, é possível produzir os compostos na forma do ácido livre ou noutras formas salinas que contêm um ou mais dos catiões anteriormente mencionados.

Como foi anteriormente mencionado nesta descrição, os corantes dos Exemplos 1 a 178 (e os ácidos livres correspondentes e outras formas salinas) contêm dois compostos isoméricos em relação ao radical Z :

um composto no qual o substituinte flutuante flúor no anel da pirimidina está na posição 2 e o composto correspondente com o substituinte flúor na posição 6. De uma forma análoga à indicada para Z , também o ^z ₂ ^e ° ^Z3 ^estão presentes em duas formas isoméricas apropriadas com respeito ao substituinte flutuante cloro ou flúor. As misturas isoméricas de corantes obtidas podem ser utilizadas em processos convencionais de tingimento ou estampagem. A separação de um único isómero não é necessária para a sua utilização.

Nos Exemplos a seguir é ilustrada a aplicação dos compostos de acordo com o presente invento.

Exemplo de Aplicação A

em

0,3 partes do corante do Exemplo 1 são dissolvidas

100 partes de água desmineralizada sendo adicionadas 8 partes de sal de Glauber (calcinado) . 0 banho de tingimento é aquecido a

O

C e a seguir são adicionadas 10 partes de tecido de algodão O (branqueado). Após 30 minutos a 50 C são adicionadas 0,4 partes de carbonato de sódio -(calcinado) ao banho. Durante a adição do

O carbono de sódio a temperatura é mantida a 50 C. A seguir o

O banho de tingimento é aquecido até 60 C e o tingimento é efectuaO do durante mais uma hora a 60 C.

O tecido tingido é então enxaguado com água corrente fria durante 3 minutos e a seguir com água corrente quente durante mais três minutos. O tingimento é lavado em ebulição durante 15 minutos em 500 partes de água desmineralizada na presença de 0,25 partes de sabões de Marselha. Após ser enxaguado com água corrente quente durante 3 minutos e centrifugado o

O tingimento é seco numa secadora a cerca de 70 C. É obtido um tingimento vermelho do algodão que demonstra boas propriedades de firmeza e propriedades de firmeza sob humidade particularmente elevadas e que é estável em relação a influências oxidativas.

Exemplo de Aplicação B

A um banho de tingimento contendo, em 100 partes de água desmineralizada, 5 partes de sal de Glauber (calcinado), são adicionadas 10 partes de um tecido de algodão (branqueado). O O banho é aquecido a 50 C durante 10 minutos e são adicionadas 0,5 O partes do corante do Exemplo 1. Após mais 30 minutos a 50 C, é adicionada uma parte de carbonato de sódio (calcinado). O banho

O de tingimento é então aquecido até 60 C e o tingimento é contiO nuado a 60 C durante mais 45 minutos.

O tecido tingido é enxaguado cora água corrente fria e depois quente e lavado em ebulição de acordo com o processo descrito no Exemplo de Aplicação A. Após enxaguamento e secagem é obtido um tingimento vermelho que apresenta as mesmas boas propriedades de firmeza que as indicadas no Exemplo de Aplicação A.

De forma similar os corantes dos Exemplos 2 a 178, ou misturas dos corantes exemplificados, podem ser empregues para o tingimento de algodão de acordo com o processo descrito no Exemplo de Aplicação A ou B. Os tingimentos de algodão assim obtidos são vermelho azulados e demonstram boas propriedades de firmeza.

Exemplo de Aplicação C

Uma pasta de estampagem constituída por:

partes do corante do Exemplo 1

100 partes de ureia

350 partes de água

500 partes de um espessamento de alginato de sódio a 4% e partes de bicarbonato de sódio,

1000 partes no total é aplicada a um tecido de algodão de acordo com processos de estampagem convencionais.

O

O tecido estampado é seco e fixado em vapor a 102-104 C durante 4a 8 minutos. Ele é enxaguado em água fria, depois quente, lavado em ebulição (de acordo com o processo descrito no

Exemplo de Aplicação A) e seco. É obtida uma estampagem vermelha que demonstra boas propriedades de firmeza.

De forma similar os corantes dos Exemplos 2 a 178, ou misturas dos corantes exemplificados, podem ser empregues para a estampagem de algodão de acordo com o processo descrito no Exemplo de Aplicação C. Todas as estampagens de algodão assim obtidas são vermelhas e demonstram boas propriedades de firmeza.

Claims

1®. - Compostos, caracterizados pelo facto de apresentarem a fórmula I —“a e seus sais, ou uma mistura de tais compostos ou sais, em que cada R é, independentemente, hidrogénio, alquilo C₁~C^ ou alquilo C -C. substituído;

a é 0 ou 1;

Z é

Hal (Zl) ou

Cl r )

em que

Hal é flúor ou cloro;

em que cada m é, independentemente, 0 ou 1, cada átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono anel de triazina e

Β_χ é alquileno C₂~C₄, alquileno (C₂~C₃)-Q-alquileno (^c2~^c^ que Q é -O- ou -NR-; alquileno C3~C₄ do em monossubstituído com hidróxi,

OU em que n é 0 ou um número inteiro de 1 a 4;

R é hidrogénio, alquilo , alcóxi C^-C^, carbóxi ou sulfo, e cada átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NR que está ligado ao átomo de carbono do anel de triazina;

D é D^, ou onde ^D1 ^é em que cada um de entre halogénio, alquilo R. é alquilo C,-C R^ é hidrogénio, . acetamido;

0, 1

0, I

0 ou ^Zb ^é em que

X é hidrogénio, os dois Y's são seguintes e R₃ é, alcóxi ^R2 ^C1“^C4' alcóxi C.—C.,

1 4'

4 ' alquilo C -C cloro ou ciano independentemente, hidrogénio, C-C. carbóxi ou sulfo;

1 4 '

-SO₂NH₂, carbóxi ou sulfo;

alcóxi ^c1^_c4z hidróxi, carbóxi iguais e cada um condições:

(i) (ii) D é D₁ e D ^é D₂, cc • é -NH (iii) D ^é °3 , '

é a

e z

Z e

ou deles é cloro

Z é (zj ;

1, o radical -NR ligado

Z é (z₂) , (z₃) ou (z₄₎ .

é (z₁) ou (z₂).

ou flúor; com as ao anel naftaléniV

23. - Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de cada R ser de preferência R , onde cada R

3 a é, independentemente, hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo.

33 . - Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo facto de Z ser (z₁) ou (Z₂). 43 . - Composto de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 1 a 3, caracterizado pelo facto de D ser D , a ser 0 e Z

ser (ζ_χ).

53.

- Composto de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de (z^) ser (z^''):

t

Cl

em que W é ligado a um -*NH-B. -NR, onde o átomo de azoto marcado está lc b átomo de carbono do anel de triazina, B é -^CH2^CH2^CH2-' -*CH₂CH(CH₃)-, em que o átomo de carbono marcado

está ligado ao grupo -NH, ou -CH₂CH(OH)CH₂~, e R_fa é hidrogénio ou metilo.

63 . - Composto de acordo com a reivindicação 1, terizado pelo facto de D ser D₃, a ser 0, e Z ser (z.^) .

carac6

73. - Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de, em (z^), Hal ser cloro.

83. -Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de corresponder à fórmula Ia:

ou ser um sal do mesmo, sendo que:

- íSO.H)-, D e i - ¹ // i x\ Λ ¹ '-- Xk/ 2b ! CU

R_2b é hidrogénio,

R_3b é hidrogénio, carboxi ou sulfo; metilo ou metóxi;

cada m é independentemente 0 ou 1, e p' é 0 ou 1, onde no anel naftalénico as sulfo são as seguintes:

posições dos grupos quando p' é 0, o grupo sulfo está na posição 1; quando p' é 1, os grupos sulfo estão nas posiçoes 1,5, 3,6 ou 4,8;

é em que:

cada átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel de triazina, m é como anteriormente definido, cada R é independentemente hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo, é hidrogénio ou metilo e

B é alquileno C -C , -CH CH -NR -CH CH -, alquileno C_-C.

J-o. 23 22clZZ 34 monossubstituido com hidróxi,

3:.

em que cada átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NRa que está ligado ao átomo de carbono do anel de triazina,

R é como anteriormente definido;

cl

R. é hidrogénio, metilo, metóxi, carbóxi ou sulfo, e

1 â.

n' é 0 ou 1.

93. - Composto de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de W ser W , onde W é -*NH B. -NR,-, ia ic íc — íc d onde o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel de triazina, Β^θ é ,

-ch₂ch₂ch₂

-*ch ch(ch₃)-, em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NH, -CH₂CH(OH)CH₂~, e é como definido na reivindicação 8.

102. - Composto de acordo com a reivindicação caracterizado pelo facto de corresponder à fórmula Ib:

OU i,

HO NH--CO --<y4 ou ser um sal do mesmo, sendo que:

em que:

R. é metilo, metóxi, carbóxi ou sulfo;

R_5a é hidrogénio, metilo, metóxi, hidóxi ou acetamido;

m é 0 ou i; r é 0 , 1 ou 2 , t é 0 ou 1, e r + t é 1 ou 2; Z' é <^Z2> ) ou (z₄), em que

(^z ₄) ^é lia. - Composto de acordo com caracterizado pelo facto de ^Ser °2b da a reivindicação fórmula:

10, em que r' é 0 ou 1 e, se r' for 1, o grupo sulfo está na posição 5; e Z' é (zp .

12^â. - Composto de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo facto de o grupo sulfo do radical naftilo estar na posição 3 e o radical -NH-Z' estar na posição 3 ou 4.

133. - Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de corresponder à fórmula Ic:

ou ser um sal do mesmo, em que:

é (SO₃H),

NR.-Z, em que:

cada R é, independentemente, hidrogénio, metilo, etilo cl

2-hidroxietilo;

cada é independentemente, hidrogénio ou metilo;

Rb2 ® hidrogénio, carbóxi ou sulfo;

cada m é, independentemente, 0 ou 1;

b é 0 ou 1;

p' é 0 ou 1 e é como definido na reivindicação 1;

a é 0 ou 1 e Z' ' é (z^) ou (z₂) onde (z^') tem a fórmula:

ou em que

-N N\_y —* NR_b-CH₂CS₂- ou (SO₃H).

em que o átomo de nitrogénio marcado está ligado a um átomo carbono do anel de triazina, cada um de R , R e m é como anteriormente definido, e a b ' de

B é alquileno C -C , -CH CH.-NR -CH CH alquileno C -C monossubstituído com hidróxi, em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NR que está ligado ao átomo de carbono do anel de triazina;

R é como anteriormente definido;

a '

R é hidrogénio, metilo, metóxi, carbóxi ou sulfo, e ld n' é 0 ou 1.

142. - Composto de acordo com a reivindicação

13, caracterizado pelo facto de ser D_ da

3c fórmula:

na qual Z^, é em que os dois Y's sao iguais e cada um é flúor ou cloro e X' é hidrogénio ou cloro.

153. - Composto de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo facto de a ser 0 e Z'' ser (z ''') da fórmula:

na qual W. é -*NH-B, -NR, -, onde o átomo de azoto marcado está lc lc b ligado a um átomo de carbono do anel de triazina, B é -CH CH_-, JL G» £ £

-CH₂CH₂CH₂-, -*CH₂CH₂(CH₃)-, em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo NH, ou -CH₂CH(OH)CH₂~, e é hidrogénio ou metilo.

163. - Processo para a preparação de um composto da fórmula I, definida na reivindicação 1, em que D é D , ou uma mistura de tais compostos, caracterizado pelo facto de se fazer reagir 1 mol de um composto da fórmula II, na qual, D^, R, Hal, e

1, com pelo menos 1 mol de a sao como definidos na reivindicação

2,4,6-trifluoropirimidina.

I

173. - Processo para a preparaçao de um composto da fórmula I, definida na reivindicação 1, na qual D é D ou D , ou uma mistura de tais compostos, caracterizado pelo facto de se fazer reagir o sal de diazónio de uma amina da fórmula III, ^Dx^_NH2 ¹¹¹ na qual é D₂ ou definidos na reivindicação 1, com um composto da fórmula IV:

NRq--Z “¹ a na qual R, Z e a são como definidos na reivindicação 1.

183. - Processo para tingimento ou estampagem de um substrato orgânico contendo azoto ou um grupo hidróxi, caracterizado pelo facto de se aplicar, ao substrato, um composto de acordo com uma das reivindicações 1 a 15 ou uma mistura de tais compostos.

193. - processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo facto de o substrato ser um material de fibras compreendendo celulose natural ou regenerada.