JPH06192586A

JPH06192586A - 繊維反応性モノアゾ染料

Info

Publication number: JPH06192586A
Application number: JP5201630A
Authority: JP
Inventors: Markus Doerr; ドエルマルクス; Roland Wald; ワルドローラン
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1992-08-14
Filing date: 1993-08-13
Publication date: 1994-07-12
Also published as: ITRM930560A0; US5578712A; PT101336A; CH685704A5; IT1261517B; ES2103168B1; FR2694762B1; GB2269595B; FR2694762A1; MX9304887A; ES2103168A1; PT101336B; TW265354B; KR100294994B1; KR940004014A; ITRM930560A1; CN1060195C; GB2269595A; BR9303283A; CN1085922A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式Ｉ、例えば式３６の繊維反応性モノアゾ化合物。【効果】この化合物は遊離酸の形、またはそれらの混
合物の形でヒドロキシ基または窒素含有有機基材（例え
ば、皮革、ならびに天然および合成ポリアミド、または
天然または再生セルロース）を染色、または捺染するの
に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維反応性モノアゾ化合
物およびそれらの製造方法に関する。これらの化合物は
繊維反応性染料として従来の染色、または捺染法に適す
るものである。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明は式Ｉの化合物

【０００３】

【化１０】

【０００４】およびその塩、またはそのような化合物ま
たは塩の混合物を提供する。上記式中、各Ｒは独立して
水素、Ｃ_1-4アルキル、または置換Ｃ_1-4アルキルであ
り、ａは０または１であり、Ｚは

【０００５】

【化１１】

【０００６】であり、式中、Ｈａｌはフッ素、または塩
素であり、Ｗ₁は

【０００７】

【化１２】

【０００８】であり、式中、ｍは独立して０または１で
あり、印を付けた各窒素原子は、トリアジン環の炭素原
子に結合し；Ｂ₁はＣ_2-4アルキレン；−Ｃ_2-3アルキ
レン−Ｑ−Ｃ_2-3アルキレン−であり、式中、Ｑは−Ｏ
−または−ＮＲ−；Ｃ_3-4アルキレンであって、これは
ヒドロキシ；

【０００９】

【化１３】

【００１０】でモノ置換されており、式中、ｎは０また
は１から４の整数であり、Ｒ₁は水素、Ｃ_1-4アルキ
ル、Ｃ_1-4アルコキシ、カルボキシ、またはスルホであ
り、そして印をつけた各炭素原子はトリアジン環の炭素
原子に結合した−ＮＲ基に連結しており、ＤはＤ₁，Ｄ
₂、またはＤ₃であり、

【００１１】

【化１４】

【００１２】式中、各Ｒ₂およびＲ₃は独立して水素、
ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、カルボキシ、またはスルホであり、Ｒ₄はＣ₁−Ｃ
₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、−ＳＯ₂ＮＨ₂、
カルボキシ、またはスルホであり、Ｒ₅は水素、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、カ
ルボキシ、またはアセトアミドであり、ｐは０，１、ま
たは２、ｑは０または１、そしてｐ＋ｑは１または２で
あり；ｒは０，１、または２、ｔは０または１そしてｒ
＋ｔは１，２、または３であり；ｂは０、または１であ
り、そしてＺ_bは

【００１３】

【化１５】

【００１４】であり、式中Ｘは水素、クロロまたはシア
ノ、そしてふたつのＹは同一であり、かつそれぞれフッ
素、またはクロロである。ただし、（ｉ）ＤはＤ₁、かつＺは（ｚ₁）であり；（ii）ＤはＤ₂、ａは１、ナフタレン環に連結する−Ｎ
Ｒラジカルは−ＮＨ、およびＺは（ｚ₂），（ｚ₃）ま
たは（ｚ₄）であり；そして（iii ）ＤはＤ₃、かつＺは（ｚ₁）または（ｚ₂）で
ある。

【００１５】式Ｉの代表的化合物およびその塩は、
（１）（ｉ）群、（２）（ii）群、および（３）（iii
）群のものである。本明細書において存在するいかな
るアルキル、アルコキシ、またはアルキレン基も、特に
指示しない限り直鎖、または分岐である。窒素原子に連
結した任意のヒドロキシ−置換アルキル、またはアルキ
レン基において、ヒドロキシ基は好ましくはその窒素原
子に直接連結していない炭素原子に結合する。窒素原子
に結合しているＱに中断されている任意のアルキレン鎖
において、好ましくはＱはその窒素原子に直接連結して
いない炭素原子に結合する。

【００１６】好ましくは、各ハロゲンは独立してフッ
素、塩素または臭素であり、より好ましくはフッ素、ま
たは塩素であり、特に塩素である。Ｚが（ｚ₁）である
時、ａは好ましくは０である。Ｈａｌは最も好ましくは
塩素である。Ｒが置換アルキル基である時、それはヒド
ロキシ、シアノまたはクロロによりモノ−置換されてい
ることが好ましい。

【００１７】各Ｒは好ましくはＲ_a、ここでＲ_aは独立
して水素、メチル、エチル、または２−ヒドロキシエチ
ルである。より好ましくは、それはＲ_b、ここで各Ｒ_b
は独立して水素またはメチルである。最も好ましくは、
各Ｒは水素である。Ｒ₁は好ましくはＲ_1a、ここでＲ_1a
は水素、メチル、メトキシ、カルボキシまたはスルホで
あり；より好ましくはＲ₁はＲ_1b、ここでＲ_1bは水素ま
たはスルホである。

【００１８】Ｂ₁は好ましくはＢ_1a、ここでＢ_1aはＣ
_2-3アルキレン、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＲ_a−ＣＨ₂ＣＨ
₂−、モノヒドロキシ−置換Ｃ_3-4アルキレン、

【００１９】

【化１６】

【００２０】であり、式中のｎ’は０または１である。
より好ましくは、ＢはＢ_1b、ここでＢ_1bはＣ_2-3アルキ
レン、ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＲ_b−ＣＨ₂ＣＨ₂−，ＣＨ₂
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、または

【００２１】

【化１７】

【００２２】である。最も好ましくは、Ｂ₁はＢ_1c、こ
こでＢ_1cは−ＣＨ₂−ＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−，−^*ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−（式中、印を付けた炭
素原子は、トリアジン環の炭素原子に連結している−Ｎ
Ｒ基に結合する）、または−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂
−である。Ｗ₁は好ましくはＷ_1a、ここでＷ_1aは、

【００２３】

【化１８】

【００２４】である。より好ましくは、Ｗ₁はＷ_1b、こ
こでＷ_1bは−ＮＲ_b−Ｂ_1c−ＮＲ_b−、または

【００２５】

【化１９】

【００２６】である。最も好ましくはＷ_1cであり、ここ
でＷ_1cは−^*ＮＨ−Ｂ_1c−ＮＲ_b−、式中、印を付けた
窒素原子はトリアジン環の炭素原子に結合している。
（ｚ₁）は好ましくは式

【００２７】

【化２０】

【００２８】の（ｚ₁’）であり、好ましくはＷ_1aがＷ
_1bでの、式（ｚ₁’）の（ｚ₁'' ）であり、最も好まし
くはＷ_1aがＷ_1cでの、式（ｚ₁’）の（ｚ₁'''）であ
る。（ｚ₃）は好ましくは式

【００２９】

【化２１】

【００３０】を有する（ｚ₃’）である。各Ｒ₂および
Ｒ₃は好ましくはＲ_2aまたはＲ_3aであり、ここでＲ_2aま
たはＲ_3aは独立して水素、塩素、メチル、メトキシ、カ
ルボキシ、またはスルホである。より好ましくは、各Ｒ
₂はＲ_2b、ここでＲ_2bは水素、カルボキシ、またはスル
ホであり、Ｒ₃はＲ_3b、ここでＲ_3bは水素、メチル、ま
たはメトキシである。

【００３１】各Ｒ₄は好ましくはＲ_4a、ここでＲ_4aはメ
チル、メトキシ、カルボキシ、またはスルホである。Ｒ
₅は好ましくはＲ_5a、ここでＲ_5aは水素、メチル、メト
キシ、ヒドロキシ、またはアセトアミド；Ｒ₅は最も好
ましくは水素である。ｑは好ましくは１、かつｐは好ま
しくは０または１のｐ’である。Ｄ₁は好ましくは式

【００３２】

【化２２】

【００３３】のＤ_1aであり、式中ナフタレン環のスルホ
基の位置は以下の如くである：ｐ’が０の時、スルホ基
は好ましくは１−位にあり；ｐ’が１の時、スルホ基は
好ましくは１，５−、３，６−、または４，８−位にあ
る。Ｄ₂は好ましくは式

【００３４】

【化２３】

【００３５】のＤ_2aであり、ここでｒ＋ｔは１または２
である。より好ましくは、Ｄ₂は式

【００３６】

【化２４】

【００３７】のＤ_2bであり、ここでｒ’は０または１；
もしｒ’が１ならば、スルホ基はより好ましくは５−位
にある。Ｚ_bは好ましくは式

【００３８】

【化２５】

【００３９】のＺ_b’であり、ここでＸ’は水素または
塩素である。Ｄ₃は好ましくは式

【００４０】

【化２６】

【００４１】のＤ_3aであり；より好ましくは式

【００４２】

【化２７】

【００４３】のＤ_3bであり；最も好ましくは式

【００４４】

【化２８】

【００４５】のＤ_3cである。式Ｉの好ましい化合物は、
ＤがＤ₁、ａが０、そしてＺが（ｚ₁）のものであり、
特に（ｚ''' ）であり；またはＤがＤ₃、ａが０、そし
てＺが（ｚ₁）で、その中でもＨａｌが塩素であるもの
がより好ましい。より好ましくは式Ｉの化合物は式Ｉ
ａ，Ｉｂ、およびＩｃに対応し、

【００４６】

【化２９】

【００４７】およびその塩であり、さらにより好ましく
は、（１）Ｗ_1aがＷ_1b；（２）Ｗ_1aがＷ_1c；（３）（１）または（２）の中で、スルホ基がナフチル
ラジカルの３−位にある式Ｉａの化合物、またはその塩
であり；

【００４８】

【化３０】

【００４９】およびその塩であり、ここでＺ’は
（ｚ₂）、（ｚ₃’）、または（ｚ₄）であり；さらに
より好ましくは、（１）Ｄ_2aがＤ_2b；（２）スルホ基がナフチルラジカルの３−位にあるも
の；（３）（１）または（２）の中で、Ｚ’が（ｚ₂）であ
るもの；（４）（３）の中でフェニルラジカルに結合した−ＮＨ
−Ｚ’ラジカルが３−、または４−位にある式Ｉｂの化
合物、またはその塩であり；

【００５０】

【化３１】

【００５１】およびその塩であり、ここでＺ''は
（ｚ₁’）、または（ｚ₂）であり；さらにより好まし
くは、（１）Ｄ_3aがＤ_3b；（２）Ｄ_3aがＤ_3c；（３）スルホ基がナフチルラジカルの３−位にあるも
の；（４）（１）から（３）の中で、ａが０であるもの；（５）（４）の中で（Ｚ''）が（ｚ₁'' ）であるもの；（６）（５）の中でＺ''が（ｚ₁'''）である式Ｉｃの化
合物、またはその塩である。

【００５２】式Ｉａの化合物またはその塩は、（ｉ）群
の好ましい化合物またはその塩であり、式Ｉｂの化合物
またはその塩は、（ii）群の好ましい化合物またはその
塩であり、そして式Ｉｃの化合物またはその塩は、（ii
i ）群の好ましい化合物またはその塩である。式Ｉの化
合物が塩の形である場合、スルホ基に会合する陽イオ
ン、および任意のカルボキシ基は重要ではなく、対応す
る塩が水溶性であるという条件で、繊維反応性染料の従
来技術分野の任意の非発色性陽イオンでよい。そのよう
な陽イオンの例には、アルカリ金属陽イオン、ならびに
非置換、および置換アンモニウム陽イオン、例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、
ジ−、トリ−およびテトラエタノールアンモニウムがあ
る。

【００５３】好ましい陽イオンは、アルカリ金属陽イオ
ンおよびアンモニウムであり、ナトリウムが最も好まし
い。式Ｉの化合物において、スルホの陽イオン、および
任意のカルボキシ基は同一、または異なることができ、
例えば、それらは上記陽イオンの混合であることもで
き、式Ｉの化合物が混合塩の形態であることもできるこ
とを意味する。

【００５４】本発明はさらに、式Ｉの化合物およびそれ
らの混合物の製造方法を提供し：ａ）ＤがＤ₁である式Ｉの化合物は、以下の式IIの化合
物１モルを少なくとも１モルの２，４，６−トリフルオ
ロピリミジンと反応させることを含む方法により得られ
る。

【００５５】

【化３２】

【００５６】式中、Ｄ₁，Ｒ，Ｈａｌ，Ｗ₁およびａは
上記に定義したものである。ｂ）ＤがＤ₂またはＤ₃である式Ｉの化合物は、以下の
式III Ｄ_x−ＮＨ₂ （III ）式中、Ｄ_xは上記に定義したＤ₂またはＤ₃である、の
化合物のアミンのジアゾニウム塩と、式IVの化合物、

【００５７】

【化３３】

【００５８】式中Ｒ，Ｚおよびａは上記に定義したもの
である、とを反応させることを含む方法により得られ
る。ａ）によるアミノ化合物と２，４，６−トリフルオロピ
リミジンとの縮合反応は、それ自体既知の方法で行わ
れ、好ましくは２０から５０℃で、より好ましくは３０
−４０℃で、そしてpHは約７である。

【００５９】ｂ）によるジアゾ化、およびカップリング
反応は従来法で行われ；カップリングは好ましくは５か
ら３０℃で、かつpHが５から７の弱酸から中性水性媒体
中で行われる。式Ｉの化合物を既知の方法、例えば、従
来のアルカリ金属塩での塩析法、濾過および乾燥（随意
に真空下でわずかに温度をあげて）で単離することもで
きる。

【００６０】反応および単離条件により、式Ｉの化合物
は遊離酸の形で、または好ましくは塩の形、またはさら
には例えば、ひとつまたはそれより多くの上記陽イオン
を含有する混合塩の形で得ることができる。これは従来
の手段により、遊離酸の形から塩の形、または混合塩の
形、またはその逆、またはひとつの塩からもうひとつの
塩に変成することができる。

【００６１】遊動フルオロ、またはクロロ置換体を持つ
ピリミジンラジカルである、またはピリミジンラジカル
を含有する式

【００６２】

【化３４】

【００６３】の任意のＺまたはＺ_b基は、ふたつの異性
体形を生じることができ、ここで遊動のフルオロ、また
はクロロ置換体は２−または６−位のいずれかに結合し
ている。一般的に、この混合物を使用のために単一の異
性体の単離に付すことなく、混合物として使用すること
が好ましい。しかし、所望ならば、常法により容易に単
離を行うことができる。

【００６４】式II，III およびIVの出発化合物は、既知
の化合物、または既知の出発物質から従来のジアゾ化、
カップリングまたは縮合反応を使用する既知の方法で容
易に製造できる。式Ｉの化合物、およびその混合物は、
ヒドロキシ基または窒素含有有機基材を染色、または捺
染するための繊維反応性染料として有効である。好まし
い基材は、皮革、および天然または合成のポリアミドお
よび、特に綿、ビスコースレーヨンまたはスパンレーヨ
ンのような天然または再生セルロースを含む繊維材料で
ある。最も好ましい基材は綿を含む繊維材料である。

【００６５】染色または捺染は従来の繊維反応性染料分
野で既知の方法に従って行われる。好ましくは、式Ｉの
化合物について、吸尽染色法が、３０−１００℃の範囲
の温度、特にそれぞれ５０−６０℃および８０−１００
℃で行われ、これには浴比が６：１から３０：１で使用
され、より好ましくは１０：１から２０：１である。本
発明の化合物は、既知の繊維反応性染料と良い適合性を
有する；それらは単独で、または共通する堅牢性、およ
び染浴から繊維への吸尽度といった類似の染色特性を有
する同一種類の適当な染料と組み合わせて適用できる。
そのような混合染色で得られた染色物は、良好な堅牢性
を有し、かつ単一の染料で得られたものに匹敵する。

【００６６】式Ｉの化合物は染料として使用された時、
良好な吸尽率および固着率を与える。さらに、任意の未
固定化合物は基材から容易に洗浄除去される。化合物Ｉ
由来の化合物での染色物または捺染物は良好な耐光性、
および洗濯、水、海水のような湿潤耐性、そして汗に対
する耐性を表す。それらはまた、塩素水、塩酸漂白剤、
過酸化漂白剤、および過硼酸含有洗剤のような酸化剤に
対してよりよい耐性を示す。

【００６７】

【実施例】以下の実施例は本発明をさらに説明するもの
である。実施例において、すべての部、および百分率は
特に指示しない限り重量であり、すべての温度は摂氏温
度で与えられる。実施例１８２部の塩化シアヌルを１５−２０°の水２００部中に
撹拌しながら入れて、均一な懸濁液を得た。水３０００
部中に３１０部の式

【００６８】

【化３５】

【００６９】を有する色素の三ナトリウム塩の中性の反
応溶液（pH７）をこの懸濁液に加えた。撹拌を１５−２
０°で遊離のアミノ基が検出されなくなるまで行った。
縮合反応中に、混合物のpHを、希釈した水酸化ナトリウ
ム溶液を添加することにより５．６−６．０に維持し
た。４０部の１，２−ジアミノプロパンを、１０００部
の水と４００部の氷に混合した。この混合物のpHを、９
０容量部の約３０％塩酸溶液の添加により６．０−６．
５に調整した。生成した溶液を上記に調製した色素懸濁
液に一度に加え、反応を４５−４０°に加熱して約６時
間行い、そしてpHを水酸化ナトリウム溶液の添加により
６．０−６．５に維持した。反応が完了した後、混合物
を３０−３５°に冷却して、次に８０部の２，４，６−
トリフルオロピリミジン（２０％過剰）を懸濁液に加え
た。混合物を３０−３５°で２時間撹拌し、同時にpHを
７．０−７．５に水酸化ナトリウム溶液を加えることに
より維持した。反応混合物から、このようにして得られ
た染料を、４００部の塩化ナトリウムを添加することに
より沈殿させ、次に濾取し、５０°の乾燥機中で乾燥し
た。この染料は式；

【００７０】

【化３６】

【００７１】に対応し、乾燥した時、暗赤色粉末であ
り、水に溶解して暗赤色となった。この染料は綿を青み
を帯びた赤色（ｂｌｕｉｓｈ−ｒｅｄｓｈａｄｅ）に
染色した。これらの綿染色物は、注目すべき堅牢性を示
した。実施例２〜１００実施例１に記載した方法に類似した方法により、適当な
出発化合物を使用して、さらに式Ｉの化合物を製造する
ことができ、それらを以下の表ＩおよびIIに掲げる。そ
れらは式（Ｔ１），（Ｔ２）に対応するものであった。

【００７２】

【化３７】

【００７３】式中の記号は表ＩおよびIIに定義する。 −Ｗ₁−欄において、印をつけた窒素原子はトリアジン
環の炭素原子に結合している。実施例２〜１００の化合
物は、セルロースを含有する基材、ならびに特に従来の
吸尽染色法、または従来の捺染法を使用する綿を含む繊
維材料に適用でき、青みがかった赤色の染色物および捺
染物が得られた。これらの綿染色質、および捺染物は、
良好な日光および湿潤堅牢性を有し、酸化的影響にも耐
性であった。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】実施例１０１１８部の塩化シアヌルを４０部の水と８０部の氷に撹拌
しながら混合し均一懸濁液を得た。この中性反応溶液
（pH７）に、３０部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸（水１５０部中）を加
え、そして混合物を約２０°、およびpH５．５−６．０
で遊離のアミノ基が検出されなくなるまで撹拌した。引
き続き、pH６．５から７．０で、８部の１，２−ジアミ
ノプロパンを急激に添加した。撹拌を４５°で３時間行
った。この時間の後、撹拌化合物の反応が完了した。明
るいベージュ懸濁液が得られ、これを１５°に冷却し、
そしてこれに１５部の２，４，６−トリフルオロピリミ
ジンを加えた。約２時間の撹拌の後、懸濁液を５°に冷
却した。

【００８０】第二の容器において、１４部の２，４，６
−トリフルオロピリミジンを１８部の２，５−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸（１００部の水に溶解）に約１０
°、およびpHを５．０−５．５で加えた。この混合物を
約２時間撹拌した。縮合を５−位のアミノ基で排他的に
行った。引き続き、２−位の遊離アミノ基を従来法によ
りジアゾ化した。生成するジアゾ懸濁液に、５°に冷却
した上記懸濁液を１時間以内に、約５°で、およびpH６
−７で加えた。撹拌をさらに２時間、５−１０°で行っ
た。赤色の染料が形成し、これは（遊離酸の形）式

【００８１】

【化３８】

【００８２】に対応するものであった。この染料を約５
０部の塩化ナトリウムを使用して反応混合物から沈殿さ
せ、そして濾過した。乾燥した時、暗赤色であり、水に
溶解して赤色になった。この染料は綿を青みがかった赤
に染めた。このようにして得られた綿染色物は、たいへ
ん良い堅牢性を示した。

【００８３】実施例１０２〜１２９実施例１０１に記載した方法に類似の方法により、適当
な開始化合物を使用して、さらに式Ｉの化合物を調製す
ることができ、それらを以下の表III に掲げる。それら
は式（Ｔ３）に対応するものであった。

【００８４】

【化３９】

【００８５】式中の記号は表III に定義する。 −Ｗ₁−欄において、印をつけた窒素原子はトリアジン
環の炭素原子に結合している。さらに表III において、
以下のラジカルＺ₁からＺ₃がＺ_Tとして使用された：

【００８６】

【化４０】

【００８７】実施例１０２〜１２９の化合物をセルロー
スを含有する基材、ならびに特に従来の吸尽染色法、ま
たは従来の捺染法を使用する綿を含む繊維材料に適用で
き、青みがかった赤色の染色物および捺染物が得られ
た。これらの綿染色物および捺染物は良好な堅牢性を有
していた。

【００８８】

【表６】

【００８９】実施例１３０２２０部の１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ−スルホン酸を７
００部の水に懸濁した。この懸濁液に、５５部の炭酸カ
ルシウムと、７５部の２，４，６−トリフルオロピリミ
ジンを連続して加え、そして反応混合液を０から５°で
５時間撹拌した。

【００９０】氷と水の混合物５００部１６０部中の２−
アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸を、従来法で
ジアゾ化した。このジアゾ懸濁液すべてを一度に、上記
で調製したカップリング成分を含有する懸濁液に加え
た。冷却を約２０°、pH５−６で行い、１時間以内で完
了した。赤色の染料が、５００部の塩化ナトリウムを加
えることにより反応混合液から塩析して得られた。この
染料（遊離アミノ酸の形）は式

【００９１】

【化４１】

【００９２】に対応し、綿を明るい青みがかった色に染
色した。これらの綿染色物は一般的によりよい堅牢性を
示した。実施例１３１〜１７８実施例１３０に記載した方法に類似の方法により、適当
な出発化合物を使用して、さらに式Ｉの化合物を製造す
ることができ、それらを以下の表IVおよびＶに掲げる。
それらは式（Ｔ３）および（Ｔ５）に対応するものであ
った。

【００９３】

【化４２】

【００９４】式中、式Ｚ₁は

【００９５】

【化４３】

【００９６】であり、および他の記号は表IVおよびＶに
定義する。実施例１３１から１７８の化合物は、セルロ
ースを含有する物質、ならびに特に従来の消耗染色法、
または従来のプリント加工法を使用する綿を含む布地物
質に適用でき、ここでの染色およびプリントは青みがか
った赤色が得られた。これらの綿への染色物質、および
プリント物質は良好な光−、および湿潤−堅牢性、なら
びに酸化効果への耐性を有した。

【００９７】

【表７】

【００９８】

【表８】

【００９９】

【表９】

【０１００】実施例１，１０１および１３０に記載され
た製造法により、実施例１−１７８をそれらのナトリウ
ム塩の形で得た。反応または単離条件を変更することに
より、または他の既知の方法を使用することにより、遊
離酸、または他の塩、または上述のひとつまたはそれよ
り多くの陽イオンを含有する混合された塩の形態の化合
物を製造することができる。

【０１０１】すでに述べたように、実施例１−１７８の
染料（および対応する酸と他の塩の形態）は、基Ｚ₁

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】に関するふたつの異性体化合物を含有し；
ピリミジン環の遊動フルオロ置換体の化合物のひとつ
は、２−位にあり、ならびに対応する化合物は６−位に
フルオロ置換体を持つ。Ｚ₁について類似した様式で、
遊動フルオロまたはクロロ置換体に関してＺ₂およびＺ
₃がふたつの適当なアイソマー形で存在する。得られた
異性体染料混合物は、従来の染色法、またはプリント加
工に使用することができ；通常は単一異性体の単離は必
要ではない。

【０１０４】以下の例において、本発明の化合物の適用
を説明する。適用例Ａ０．３部の実施例１の染料を１００部の脱イオン水に溶
解し、８部のグラウバー塩（焼いた）を加えた。染色浴
を５０°に加熱して、次に１０部の綿布帛（漂白したも
の）を加えた。５０°で３０分後、０．４部の炭酸ナト
リウム（焼いた）を浴に加えた。炭酸ナトリウムの添加
中、温度を５０°に維持した。続いて、浴を６０°に加
熱し、染色をさらに６０°で１時間行った。

【０１０５】染色された布帛を、次に流冷水で３分間濯
いで、さらに流熱水で３分間濯いだ。染色物を、０．２
５部のマルセル石鹸（Ｍａｒｓｅｉｌｌｅｓｏａｐ）
の存在下で５００部の脱イオン水（沸騰中）で１５分間
洗濯した。流熱水で（３分間）濯ぎ、遠心した後、染色
物を７０°の乾燥機で乾燥した。赤い綿染色物が得ら
れ、良好な堅牢性、特に湿潤堅牢性を示し、これは、酸
化的影響に対して安定であった。適用例Ｂ１００部の脱イオン水を含む染色浴に、５部の芒硝（焼
成）、１０部の綿布帛（漂白したもの）を加えた。浴を
１０分以内で５０°に加熱して、０．５部の実施例１の
染料を加えた。５０°でさらに３０分間後、１部の炭酸
ナトリウム（焼成）を加えた。染色浴を次に６０°に加
熱して、染色を６０°でさらに４５分間続行した。

【０１０６】染色された布帛は、適用例Ａに示した方法
に従って流冷水で濯ぎ、さらに流熱水で濯ぎ、そして沸
騰で洗浄した。濯ぎおよび乾燥の後、赤い綿染色物が得
られ、これは適用例Ａと同一の良好な堅牢性を有した。
同様に、実施例２−１７８の化合物、または例示した染
料の混合物を、適用例ＡまたはＢに記載した方法に従
い、綿を染色するために使用できた。得られた綿の染色
物は青みがかった赤色で、良好な堅牢性を示した。適用例Ｃ４０部の実施例１の染料１００部の尿素３５０部の水５００部の４％アルギン酸ナトリウム増粘剤、そして１０部の重炭酸ナトリウム全部で１０００を含む捺染糊を通常の捺染法に従って綿布帛に適用し
た。

【０１０７】捺染した布帛を乾燥し、１０２−１０４°
の蒸気で４−８分間固着した。これを冷水および熱水で
濯いで（適用例Ａに記載された方法で）、乾燥した。赤
い捺染物が得られ、これは良好な一般的堅牢性を示し
た。同様に、実施例２−１７８の染料、および実施例染
料の混合物を、適用例Ｃに与えられた方法に従って捺染
するために使用できる。得られたすべての捺染物は赤で
あり、良好な堅牢性を示した。

【０１０８】例示された化合物について以下の最大吸収
波長（λ_max、nmで）を掲げる。これらは水とジメチル
ホルムアミドの８：１の混合物を溶媒として使用して測
定した。

【０１０９】

【表１０】

【０１１０】

【表１１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】の化合物およびその塩、またはそのような化合物または
塩の混合物。上記式Ｉ中、各Ｒは独立して水素、Ｃ_1-4
アルキル、または置換Ｃ_1-4アルキルであり、ａは０または１であり、Ｚは【化２】であり、式中、Ｈａｌはフッ素、または塩素であり、Ｗ₁は【化３】であり、式中、各ｍは独立して０または１であり、印を付けた各窒素原子は、トリアジン環の炭素原子に結
合し；そしてＢ₁はＣ_2-4アルキレン；−Ｃ_2-3アルキ
レン−Ｑ−Ｃ_2-3アルキレン−であり、式中、Ｑは−Ｏ
−または−ＮＲ−；Ｃ_3-4アルキレンであって、これは
ヒドロキシ；【化４】でモノ置換されており、式中、ｎは０または１から４の整数であり、Ｒ₁は水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、カル
ボキシ、またはスルホであり、そして印をつけた各炭素
原子はトリアジン環の炭素原子に結合した−ＮＲ基に連
結しており、ＤはＤ₁，Ｄ₂、またはＤ₃であり、【化５】式中、各Ｒ₂およびＲ₃は独立して水素、ハロゲン、Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁−Ｃ₄アルコキシ、カルボキ
シ、またはスルホであり、Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、−
ＳＯ₂ＮＨ₂、カルボキシ、またはスルホであり、Ｒ₅は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、ヒドロキシ、カルボキシ、またはアセトアミドであ
り、ｐは０，１、または２、ｑは０または１、そしてｐ＋ｑ
は１または２であり；ｒは０，１、または２、ｔは０ま
たは１そしてｒ＋ｔは１，２、または３であり；ｂは
０、または１であり、そしてＺ_bは【化６】であり、式中Ｘは水素、クロロまたはシアノ、そしてふたつのＹ
は同一であり、かつそれぞれフッ素、またはクロロであ
る。ただし、（ｉ）ＤはＤ₁、かつＺは（ｚ₁）であり；（ii）ＤはＤ₂、ａは１、ナフタレン環に連結する−Ｎ
Ｒラジカルは−ＮＨ、およびＺは（ｚ₂），（ｚ₃）ま
たは（ｚ₄）であり；そして（iii ）ＤはＤ₃、かつＺは（ｚ₁）または（ｚ₂）で
ある。
【請求項２】ＲがＲ_a、ここで各Ｒ_aは独立して水
素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルであ
る、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】Ｚが（ｚ₁）または（ｚ₂）である請求
項１または２に記載の化合物。
【請求項４】ＤがＤ₁、ａが０、そしてＺが（ｚ₁）
である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】（ｚ₁）が（ｚ₁'''）【化７】式中、Ｗ_1cは−^*ＮＨ−Ｂ_1c−ＮＲ_b−、ここで印をつ
けた窒素原子はトリアジン環の炭素原子に結合し、Ｂ_1c
は−ＣＨ₂ＣＨ₂−，−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−，−^*Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、ここで印をつけた炭素原子は−
ＮＨ基または−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−に結合し、
そしてＲ_bは水素またはメチルである、請求項４に記載
の化合物。
【請求項６】ＤがＤ₃、ａが０、そしてＺが（ｚ₁）
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】（ｚ₁）Ｈａｌが塩素である、請求項６
に記載の化合物。
【請求項８】式II 【化８】式中Ｄ₁，Ｒ，Ｈａｌ，Ｗ₁およびａは請求項１で定義
したものである、の化合物１モルと、少なくとも１モル
の２，４，６−トリフルオロピリミジンとを反応させる
ことを含む、ＤがＤ₁である請求項１に定義された式Ｉ
の化合物、またはそのような化合物の混合物の製造方
法。
【請求項９】式III Ｄ_x−ＮＨ₂ III 式中、Ｄ_xは上記請求項１に定義されたＤ₂またはＤ₃
である、のアミンのジアゾニウム塩と、式IV 【化９】式中、Ｒ，Ｚおよびａは請求項１に定義したものであ
る、化合物とを反応させることを含む、ＤがＤ₂または
Ｄ₃である請求項１に定義される式Ｉの化合物、または
そのような化合物の混合物の製造方法。
【請求項１０】請求項１〜７のいずれかに記載された
化合物、またはそれらの混合物を基材に適用することを
含む、ヒドロキシ基−、または窒素−含有有機基材の染
色、または捺染法。
【請求項１１】基材が天然、または再生セルロースを
含む繊維材料である、請求項１０に記載の方法。