KR100236804B1 - 섬유-반응성 디스아조 화합물 - Google Patents

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Abstract

유리산 또는 염 형태의 하기 일반식의 섬유-반응성 디스아조 화합물 및 이의 혼합물은, 예를 들면, 가죽, 및 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유물질, 가장 바람직하게는 면을 포함하는 텍스타일 물질과 같은 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재를 염색 또는 날염하는데 유용하다.
수득된 염색물 및 날염물은 양호한 일반적인 견뢰성, 예를 들면 양호한 광견뢰도, 습윤 견뢰도 및 산화 작용에 대한 내성을 나타낸다.

Description

섬유-반응성 디스아조 화합물
본 발명은 섬유-반응성 디스아조 화합물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 이 화합물은 임의의 통상적인 염색 또는 날염 공정에 있어서 섬유-반응성 염료로서 사용하기에 적합하다.
특히, 본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물 및 그들의 염, 또는 이러한 화합물 또는 염들의 혼합물을 제공한다.
상기식에서, D는
이며, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소, -COOH 또는 -SO3H이고, R2및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-4알킬 또는 C2-4하이드록시-알킬이며, Q는 헤테로환상 섬유-반응성 라디칼, 또는 -COCHY2-CH2Y1, -COCY2=CH2또는 -COCH2Y1의 그룹(여기서, Y1은 염소, 브롬, -OSO3H 또는 -SSO3H이며, Y2는 수소, 염소 또는 브롬이다)이고, m은 1 또는 2이며, n은 0, 1 또는 2이고, Z는
이며, 단, 각각의 아조 라디칼은 디설포나프틸 라디칼의 아미노 또는 하이드록시 그룹에 대해 오르토 위치에 결합된다.
본 명세서에서, 존재하는 임의의 알킬 또는 알콕시 그룹은 별도의 언급이 없으면 선형 또는 분지된 것이다. 질소 원자에 결합된 하이드록시 치환된 알킬 그룹에 있어서, 하이드록시 그룹은 바람직하게는 질소원자에 직접 결합되지 않은 탄소 원자에 결합된다.
일반식(I) 화합물의 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌 라디칼에 있어서, 유동성 설포 치환체는 3-위치에 있는 것이 바람직하다.
R1은 바람직하게는 R1a이며, 이때 R1a는 -COOH 또는 -SO3H이다. 가장 바람직하게는, R1은 -SO3H이다.
R2는 바람직하게는 R2a이고, 여기서 R2a는 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이다. 더욱 바람직하게는, R2는 R2b이며, 여기서 R2b는 수소, 메틸 또는 에틸이다. 가장 바람직하게는, R2는 수소이다.
R3는 바람직하게는 R3a이고, 여기서 R3a는 수소 또는 -SO3H, 특히 -SO3H이다.
R4는 바람직하게는 R4a이고, 여기서 R4a는 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이다. 더욱 바람직하게는 R4는 R4b이고, 여기서 R4b는 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 수소이다.
헤테로 환상 섬유-반응성 라디칼로서의 Q는 바람직하게는 불안정한 할로겐 치환체, 보다 바람직하게는 염소 또는 불소를 함유하고 있는 피리미디닐 또는 트리아지닐라디칼이다.
더욱 바람직하게는, 헤테로환상 섬유-반응성 라디칼로서의 Q는 하기의 라디칼(C)이다.
상기식에서, T는또는 =N-이고, YC는 H, F, Cl, -CN, -CHO, -SR5, -SOR5, -SO2R5또는 -SO2F이며, Z1은 H, F, Cl, Br, -NR6R7또는 -OR5이고, Z2는 F, Cl, Br 또는
이며, A-는 비발색성 음이온이고, R5는 수소, C1-4알킬, C1-4하이드록시알킬, 페닐, 또는 카복시 또는 설포에 의해 일치환된 페닐이며, R6및 R7은 각각 독립적으로 수소; C1-4알킬, C2-4하이드록시 알킬; 페닐 또는 C1-4알킬, C1-4알콕시, 설포 또는 카복시에 의해 일치환된 페닐; 페닐(C1-3알킬), 또는 페닐환이 C1-4알킬, C1-4알콕시, 설포 또는 카복시에 의해 일치환된 페닐(C1-3알킬); -(CH2)t-SO2-X, -CH2CH2-O-(CH2)t2-SO2-X 또는
(여기서, t는 2 또는 3이고; X는 -CH=CH2또는 -CH2CH2-Y이며, Y는 하이드록시, 또는 알칼리 조건하에 분리될 수 있는 라디칼, 예를 들면, -OSO3H, Cl, Br, -OPO3H2, -SSO3H, -OCOCH3, -OCOC6H5또는 -OSO2CH3이다)이거나, 또는 -NR6R7이 피페리딘, 피페라진, N-메틸-피페라진 또는 모르폴린환이며, R8은 하이드록시, -NH2, 메톡시 또는 에톡시이다.
A-은 바람직하게는 클로라이드, 아세테이트 또는 메틸설페이트이온이다.
알칼리 조건하에서 분리될 수 있는 라디칼로서의 Y는 바람직하게는 -OSO3H, Cl 또는 -SSO3H, 특히는 -OSO3H이다.
X는 바람직하게는 Xa이며, 이때 Xa는 -CH=CH2, -CH2CH2OH 또는 -CH2CH2OSO3H이다. 더욱 바람직하게는, X는 Xb이며, 여기서 Xb는 -CH=CH2또는 -CH2CH2OSO3H이다. 가장 바람직하게는, X는 Xc이고, 여기서 Xc는 -CH2CH2OSO3H이다.
라디칼(C)는 바람직하게는 하기 일반식(C1) 또는 (C2)의 라디칼이다.
상기식에서, Z1′는 C1, -OC1-2알킬 또는 -NR6aR7a이고, R6a및 R7a는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 2-하이드록시에틸, 페닐 또는 메틸, 메톡시, 설포 또는 카복시에 의해 일치환된 페닐, -(CH2)t-SO2-Xa또는 -CH2CH2-O-(CH2)t-SO2-Xa이거나, 또는 -NR6aR7a가 피페리딘 또는 모르폴린 환이며, Z2′는 F 또는 Cl이고, YC′는 수소, Cl, -CN, -CHO 또는 -SO2CH3이며, Z1″는 수소, F 또는 Cl이고, Z2″는 F 또는 Cl이다.
라디칼(C1) 또는 (C2)로서 특히 언급할 수 있는 것은 하기의 라디칼들이다 :
상기식들에서, Z2′, t, Xc및 Yc′는 상기 정의된 바와 같다.
더욱 바람직하게는, (C1)은 (C1′)(여기서, (C1′)은 Z1′이 Cl 또는 -NR6aR7a인 라디칼(C1)이다)이고; (C2)는 (C2′)(여기서, (C2′)는 YC′가 수소, Cl 또는 -CN이고 Z1″이 F 또는 Cl인 라디칼(C2)이다)이다.
Q는 바람직하게는 Qa이며, 여기서 Qa는 라디칼(c), -COCHY2-CH2Y1또는 -COCHY2=CH2이다. 더욱 바람직하게는, Q는 Qb이며, 여기서 Qb는 라디칼(C1) 또는 (C2)이다. 더더욱 바람직하게는, Q는 Qc이며, 여기서 Qc는 라디칼(C1′) 또는 (C2′)이다. 가장 바람직하게는, Q는 Qd이며, 여기서 Qd는 (C2′)이다.
라디칼(a)는 바람직하게는 하기식(a1)의 라디칼(여기서, -NR4b-Qb는 4- 또는 5-위치에 존재한다); 더욱 바람직하게는 하기식(a2)의 라디칼(여기서, -NH-Qc는 4- 또는 5-위치에 존재한다); 가장 바람직하게는 (a3)(여기서, (a3)는 Qc가 Qd인 하기 일반식(a2)의 라디칼이다)이다.
라디칼(b)는 바람직하게는 하기식(b1)
(여기서, n′는 0 또는 1이다)이고; 더욱 바람직하게는, 라디칼(b)는 (b2)(여기서, (b2)는 Qb가 Qc이고, 그 위치가 다음 i) 내지 iii)과 같은 라디칼(b1)이다)이다 : i) n′가 1이고, -CH2-NH-Qc는 5-위치에 존재하고; m이 1이고, 설포그룹은 1-위치에 존재하며; ii) n′가 1이고, -CH2-NH-Qc는 5-위치에 존재하고; m이 2이고, 설포 그룹은 1- 및 7-위치에 존재하며; iii) n′가 0이고, -NH-Qc는 6-위치에 존재하고; m이 2이고, 설포 그룹은 4- 및 8-위치에 존재한다.
가장 바람직하게는, 라디칼(b)는 (b3)(여기서, (b3)는 Qc가 Qd인 라디칼(b2)이다)이다.
D는 바람직하게는 D1이며, 여기서 D1은 라디칼(a1) 또는 (b1)이다. 더욱 바람직하게는, D는 D2이고, 여기서 D2는 라디칼(a2) 또는 (b3)이며; 더욱 더 바람직하게는, D는 D3이고, 여기서 D3는 라디칼(a2)이다. 가장 바람직하게는, D는 D4이며, 여기서 D4는 라디칼(a3)이다.
일반식(I)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(Ia)이 화합물 및 그의 염이다.
상기식에서, D2, R1a, R2b및 Z는 상기 정의된 바와 같으며, 각각의 아조 라디칼은 디설포나프틸 라디칼의 아미노 또는 하이드록시 그룹에 대해 오르토 위치에 존재한다.
더욱 바람직한 일반식(I)의 화합물은 하기 일반식(Ib)의 화합물 및 그의 염이다.
상기식에서, D3, R2b및 Z는 상기 정의된 바와 같으며, -NR2b-Z는 4- 또는 5-위치에 존재한다.
가장 바람직한 일반식(I)의 화합물은 (1) R2b가 수소이고; (2) 상기 (1)에 있어서, -NH-Z가 5-위치에 존재하며; (3) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, D3가 D4인 일반식(Ib)의 화합물이다.
일반식(I)의 화합물이 염의 형태일 경우, 설포 그룹 및 임의의 카복시 그룹과 결합되는 양이온은 중요하지 않으며, 섬유-반응성 염료 분야에서 통상적인 비발색성 양이온의 하나일 수 있지만, 단 상응하는 염은 수용성이어야 한다. 이러한 양이온으로는, 예를들면, 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 모노-, 디-, 트리- 및 테트라-메틸암모늄, 트리-에틸암모늄 및 모노-,디- 및 트리-에탄올 암모늄과 같은 알칼리 금속 양이온 및 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 양이온이 있다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속 양이온 및 암모늄이며, 가장 바람직한 것은 나트륨이다.
일반식(I)의 화합물에 있어서, 설포 및 임의의 카복시 그룹의 양이온은 동일하거나 다를 수 있는데, 예를 들면, 이들은 일반식(I)의 화합물이 혼합된 염의 형태로 존재할 수 있음을 의미하는 상기 언급된 양이온의 혼합물일 수도 있다.
또한, 본 발명은 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-또는 -4,6-디설폰산을 한편으로는 하기 일반식(II)의 아민의 디아조늄염과 반응시키고, 다른 한편으로는 하기 일반식(III)의 아민의 디아조늄염과 반응시킴을 포함하여, 일반식(I)의 화합물 또는 그의 혼합물을 제조하는 방법을 제공한다.
상기식에서, D, R1, R2및 Z는 상기 정의된 바와 같다.
상기 두가지의 커플링 반응은 통상적인 방법에 따라서 수행할 수 있다. 바람직하게는, 1차로 pH 2 내지 3의 산성 반응 매질을 사용하여 -NH2측상에서의 커플링을 수행한 다음, 바람직하게는 pH 7.5 내지 9의 중성 내지 약알칼리성 반응 매질내에서 -OH 측상에서의 커플링을 수행하는 것이 바람직하다.
일반식(I)의 화합물은, 예를 들면, 알칼리 금속염을 사용하여 통상적으로 염석시키고, 여과한 다음, 임의로는 진공에서 및 약간 승온에서 건조시키는 공지된 방법에 의해서 단리시킬 수 있다.
이러한 반응 및 단리 조건에 따라서, 일반식(I)의 화합물은 유리산 또는 바람직하게는 염의 형태, 또는 예를 들면, 상기 언급된 양이온을 하나 이상 함유하는 혼합된 염의 형태로 수득된다. 이들은 통상적인 방법에 의해 유리산 형태에서 염의 형태 또는 염의 형태의 혼합물로, 또는 그와 반대로 전환시키거나, 또는 한가지 염의 형태에서 또다른 염의 형태로 전환시킬 수 있다.
하기 일반식의 그룹 Z는 유동성 불소 치환체가 2- 또는 6-위치에 존재하는 2가지의 이성체 형태로 존재할 수 있다는 사실에 주목하여야 한다.
유동 치환체를 함유하는 Q로서 언급된 다른 피리미딘 그룹은 유사한 이성체 형태로 존재할 수 있다.
일반적으로, 이 혼합물은 단일 이성체로 단리시키지 않고 그대로 사용하는 것이 바람직하지만, 단일 이성체로 단리시키는 것이 바람직하다면, 통상적인 방법에 의해 쉽게 단리시킬 수 있다.
일반식(II) 및 (III)의 출발 화합물은 공지된 화합물이거나, 또는 공지된 방법을 사용하여 공지된 물질로 부터 쉽게 제조할 수 있다.
일반식(III)의 아민은, 예를 들면, 2,4,6-트리플루오로피리미딘과 하기 일반식(IV)의 화합물과의 축합 반응에 의해 수득할 수 있다.
상기식에서, R1및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
이 반응은 0 내지 40℃(바람직하게는 0 내지 20℃)의 온도 및 pH 6 내지 9에서 수행하는 것이 적합하다.
일반식(II)의 아민은 상기에서와 유사한 방법에 따라 벤젠디아민 또는 나프탈렌 디아민과 상응하는 화합물을 반응시켜 라디칼 Q를 도입시킴으로써 제조할 수 있다.
일반식(I)의 화합물 및 그들의 혼합물은 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재를 염색 또는 날염시키기 위한 섬유-반응성 염료로서 유용하다. 바람직한 기재는 가죽, 및 천연 또는 합성폴리아미드 및, 특히, 면, 비스코스 및 방적 레이온과 같은 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유물질이다. 가장 바람직한 기재는 면을 포함하는 직물이다.
염색 또는 날염은 섬유-반응성 염료 분야에서 통상적인 공지된 방법에 따라 수행한다. 바람직하게, 일반식(I)의 화합물에 대해서는, 30 내지 80℃의 온도범위(바람직하게는 50 내지 60℃)에서 흡착 염색 방법을 이용한다.
본 발명의 화합물은 공지된 섬유-반응성 염료에 대해 양호한 혼화성을 가지며; 이들은 단독으로 사용하거나, 또는 일반적인 견뢰성 및 섬유상에 염욕으로부터 흡착하는 능력의 정도 등과 같은 유사한 염색 특성을 갖는 같은 부류의 적절한 섬유-반응성 염료와 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 혼합물을 사용하여 수득한 염색물들은 양호한 견뢰성을 가지며, 단일 염료를 사용하여 수득한 염색물들과 비교할만하다.
일반식(I)의 화합물은 염료로서 사용될 경우, 양호한 흡착 및 고착 수율을 제공한다. 또한, 고착되지 않은 임의의 화합물은 기재로부터 쉽게 세척된다. 일반식(I)의 화합물을 사용하여 수득한 염색물 및 날염물은 양호한 광견뢰도 및 세탁, 물, 해수 및 땀 견뢰도와 같은 양호한 습윤 견뢰도를 가진다. 또한 이들 염색물 및 날염물은 염소처리된 물, 차아염소산염 표백제, 과산화물 표백제 및 과붕산염-함유 세제와 같은 산화제에 대하여 양호한 내성을 나타낸다.
또한, 일반식(I)의 화합물을 사용하여 수득한 염색물 및 날염물은 가산 분해에 대하여 매우 높은 안정성을 나타내는데, 예를 들면, 묽은 아세트산과 접촉시켰을 때 염색은 이에 따른 염색되지 않은 직물에 단지 미세한 얼룩만을 나타낼 뿐이다.
본 발명은 다음의 비제한적 실시예를 참조로 더욱 상세히 예시하며, 이들 실시예에서 모든 부는 별도의 언급이 없는 경우 중량에 의해 나타낸 것이며, 모든 온도는 섭씨 온도(℃)이다.
[실시예 1]
188부의 2,4-디아미노벤젠 설폰산을 1700부의 물에 현탁시키고, 30% 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH 7에서 용해시킨다. 이 용액에 140부의 2,4,6-트리플루오로피리미딘을 pH 7에서 적가한다. 0°에서 3시간 동안 반응을 수행한 다음, 반응 생성물을 통상적인 방법에 따라서 염산 수용액중에서 아질산 나트륨으로 디아조화시킨다.
상기에서 수득된 산성 디아조늄염 용액에, 152부의(미세하게 연마된) 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산을 첨가한다. 이어서, 이 반응 혼합물의 pH를 단계적으로 상승시키는데, 1차로 2시간 이내에 나트륨 아세테이트 용액을 첨가하여 pH 2.5까지 상승시키고, 그 다음 탄산 나트륨 용액을 첨가하여 pH 7.5까지 상승시킨다. 이어서 염화 나트륨을 사용하여 이 반응 혼합물을 염석시키고, 침전된 염료를 여과하여 60°에서 진공 건조시킨다. 이 염료는(유리산의 형태로 존재하는) 하기 일반식과 일치하며, 짙은 남색의 색조로 면을 염색시킨다.
이들 염색물은 광 및 습윤 견뢰도와 같은 탁월한 견뢰성을 나타내며, 산화작용에 대하여 내성을 가진다.
[실시예 2 내지 42]
실시예 1에서 설명한 방법과 유사하게, 하기의 표에 수록된 적절한 출발 화합물들을 사용하여 추가의 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다. 이러한 화합물은 하기 일반식(A)와 일치한다.
상기식에서, 상기 기호들은 하기 표에 정의된 바와 같다.
서로 다른 디아조성분 라디칼들이 존재하는 경우, 예를 들어, Q 및 Z가 다른 경우, 커플링 반응은 실시예 1에서 설명한 것처럼 특정 pH에서 각각의 단일 디아조성분을 등몰량으로 사용하여 별도의 단계에서 수행하여야 한다.
하기 표에서, Z는
이고, Q는 Q1내지 Q17이며, Q1는 Z이고, Q2는
이며 Q3는
이고 Q4는
이며 Q5는
이고 Q6는
이며 Q7은
이고 Q8은
이며 Q9은
이고 Q10은
이며 Q11은
이고 Q12는
이며 Q13은
이고 Q14은
이며 Xc는 -CH2CH2OSO3H이며; Q15은
이며 Q16은
이고 Q17은
이다.
실시예 2 내지 42의 화합물은 통상적인 흡착염색 방법 또는 통상적인 날염공정을 이용하여 셀룰로오즈 섬유를 포함하는 기재, 및 특히 면을 포함하는 텍스타일 물질에 적용할 수 있으며, 이때 짙은 남색 색조의 염색물 및 날염물이 수득된다. 이들 면 염색물 및 날염물은 양호한 광 및 습윤 견뢰성을 나타내며, 산화작용에 대하여 내성을 가진다.
[표 1]
실시예 1에서 설명된 제조 방법에 있어서, 실시예 1 내지 42의 화합물은 나트륨 염 형태로 수득된다. 반응 또는 단리 조건을 변화시키거나 또는 다른 공지된 방법을 사용함으로써, 이들 화합물을 유리산의 형태 또는 다른 염의 형태 또는 상기 언급된 양이온을 하나 이상 함유하는 혼합된 염 형태로 제조할 수도 있다.
이미 앞에서 설명한 바와같이, 실시예 1 내지 42의 염료(및 그의 상응하는 유리산 및 다른 염 형태)는 하기식의 그룹 Z와 관련하여 2가지의 이성체 화합물을 함유하는데, 이때 한가지 화합물은 피리미딘 환상의 유동 불소 치환체가 2-위치에 존재하는 화합물이며, 다른 하나의 화합물은 피리미딘 환의 6-위치에 상기 치환체가 존재하는 화합물로서, 일반적으로는 피리미딘 환상의 6-위치에 불소 치환체가 있는 화합물이 대부분을 차지한다.
Q1, Q2또는 Q4로 정의된 경우의 그룹 Q에 대해서도 같은 방식이 적용된다. 이들 이성체 혼합물들은 통상적인 염색 또는 날염 공정에 사용할 수 있으며, 일반적으로는 사용하기 위해서 단일 이성체로 단리시킬 필요가 없다.
다음의 실시예에서, 본 발명 화합물의 적용에 대하여 설명한다.
[적용실시예 A]
0.3부의 실시예 1의 염료를 300부의 탈이온수에 용해시키고 15부의 (소성된)망초를 첨가한다. 이 염욕을 50°로 가열한 다음, 10부의 (표백된)면 직물을 첨가한다. 50°에서 30분 경과한 다음, 총 6부의 (소성된)탄산 나트륨을 매 10분마다 0.2부, 0.6부, 1.2부 및 마지막으로 4.0부의 순서로 나누어 염욕에 첨가한다. 탄산나트륨을 첨가하는 동안 온도는 50°를 유지한다. 그 다음, 염욕을 60°로 가열하고, 60°에서 1시간 더 염색을 행한다.
그 다음, 염색된 직물을 3분동안 흐르는 냉수로 세정한 다음, 흐르는 고온수로 다시 3분동안 세정한다. 이어서, 이 염색물을 0.25부의 마르세이유 비누가 첨가된 500부의 탈이온수중에서 15분동안 비등시켜 세척한다. 이 염색물을 (3분동안)흐르는 고온수로 세정하고 원심분리한 다음, 캐비넷 건조기내에서 약 70°에서 건조시킨다. 양호한 견뢰성, 특히 우수한 습윤 견뢰성을 나타내며 산화 작용에 대해 안정한 남색 면 염색물이 수득된다.
[적용실시예 B]
300부의 탈이온수중에 10부의 (소성된)망초를 함유하는 염욕에, 10부의 (표백된)면 직물을 첨가한다. 이 염욕을 10분 이내에 50°까지 가열하고, 실시예 1의 염료 0.5부를 첨가한다. 50°에서 30분 경과한 다음, 3부의 (소성된)탄산나트륨을 첨가한다. 이어서, 이 염욕을 60°로 가열하고, 60°에서 다시 45분 동안 염색을 행한다.
염색된 직물을 적용 실시예 A에 기술된 방법에 따라 흐르는 냉수 및 고온수로 세정한 다음 비등시켜 세정한다. 세정 및 건조후, 적용실시예 A에서 언급된 바와 같은 양호한 견뢰성을 가진 짙은 남색의 면 염색물이 수득된다.
유사하게, 실시예 2 내지 42의 염료 또는 예시된 염료들의 혼합물을 사용하여 적용실시예 A 또는 B에서 설명된 방법에 따라 면을 염색시킬 수 있다. 따라서, 수득된 면 염색물은 짙은 남색이며, 양호한 견뢰성을 나타낸다.
[적용실시예 C]
40부의 실시예 1의 염료, 100부의 우레아, 350부의 물, 500부의 4% 알긴산 나트륨 중점제 및 10부의 탄산나트륨으로 이루어진 날염 호료(총 100부)를 통상적인 날염 방법에 따라서 면 직물에 적용한다. 이 날염된 직물을 102 내지 104의 증기내에서 4 내지 8분동안 건조 및 고착시킨다. 그 다음, 냉수에 이어서 고온수로 세정하고, (적용실시예 A에 기술된 방법에 따라)비등시켜 세척한 다음 건조시킨다. 양호한 일반적인 견뢰성을 갖는 짙은 남색 날염물이 수득된다.
이와 유사하게, 실시예 2 내지 42의 염료 또는 예시된 염료들의 혼합물을 사용하여 적용실시예 C에서 주어진 방법에 따라 면을 날염시킬 수 있다. 모든 날염물들은 짙은 남색 및 양호한 견뢰성을 나타낸다.

Claims (4)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물 및 그의 염, 또는 이러한 화합물 또는 염들의 혼합물.
    상기식에서, D는
    이며, R1및 R3는 각각 독립적으로 수소, -COOH 또는 -SO3H이고, R2및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-4알킬 또는 C2-4하이드록시-알킬이며, Q는 헤테로환상 섬유-반응성 라디칼, 또는 -COCHY2-CH2Y1, -COCY2=CH2또는 -COCH2Y1의 그룹(여기서, Y1은 염소, 브롬, -OSO3H 또는 -SSO3H이며, Y2는 수소, 염소 또는 브롬이다)이고, m은 1 또는 2이며, n은 0, 1 또는 2이고, Z는
    이며, 단, 각각의 아조 라디칼은 디설포나프틸 라디칼의 아미노 또는 하이드록시 그룹에 대해 오르토 위치에 결합된다.
  2. 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6- 또는 -4,6-디설폰산을, 한편으로는 하기 일반식(II)의 아민의 디아조늄염과 반응시키고, 다른 한편으로는 하기 일반식(III)의 아민의 디아조늄염과 반응시킴을 포함하는, 제1항에서 정의된 바와 같은 일반식(I)의 화합물 또는 이러한 화합물들의 혼합물을 제조하는 방법.
    상기식에서, D, R1, R2및 Z는 제1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 제1항의 화합물 또는 이들의 혼합물을 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재에 적용시킴을 포함하는, 상기 기재를 염색 또는 날염하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 기재가 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유 물질인 방법.
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