PT101146B - Compostos de bis-azo, processo para a sua preparacao e processo para o tingimento ou estampagem de um substraro organico contendo azoto ou grupos hidroxi - Google Patents

Compostos de bis-azo, processo para a sua preparacao e processo para o tingimento ou estampagem de um substraro organico contendo azoto ou grupos hidroxi Download PDF

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Description

οι é 1 ou 2; η I 0, 1 ou 2; e
cora. a condição de que cada radical azo esteja ligado numa po sição orto em. relação ao grupo auiino ou hidréxi do radioal de di-sulfonaftilo#
Na presente memória descritiva, qualquer grupo alquilo ou aloóxi presente é linear ou ramificado a não ser que se indiciue de outro modo. Em qualquer grupo hidróxialquilo substituído que está ligado a um átomo de azoto, o grupo bi-dróxi está preferivelmente ligado a um átomo de carbono que não está directamente ligado a este átomo de azoto.
No radical l-amino-8*-hidrÓxinaftaleno de compostos de fórmula I, o substituinte sulfo representado flutuantemen te está preferivelmente na posição 3· R^ e preferivelmente R1a, em que R^s é -000H ou -SO^H. lais preferivelmente, R^ e -SO^H. R^ e preferivelmente em· QUe R2a é hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo* Mais preferivelmente, Rg ^ R, 2b1 , em que Rp-u é hidrogénio, me tilo ou etilo. Mais preíeri- velmente, R^ é hidrogénio. R-^ é preferivelmente R^a, em que R^a é hidrogénio ou -SO^M, especialmente, -SO^H.
14 é preferivelmente R4a, em que R4a é hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo. Mais preferivelmente, R, I - 4 -
em que é hidrogénio, metilo ou etilo, especialmente hidrogénio* Q, como radical heterocíclico reactivo com fibra, é preferivelmente um radical pirimidinilo ou triasinilo contendo um substituinte halogéneo instável, preferivelmente cl3 ro ou fláor.
Mais preferivelmente, Q como radical heterocíclico reactivo cota fibra ê um radical (C),
Z
T (0) em que 4 =0- ou = *0 * e H, o H ** s O I -0H0, -SR^, -SOH^, *“l Z1 é H, O H Br, -ir6r7 OU “0E^, 22 é Ϊ» 01 , Br ou 1 AÔ, A®1 4 um anião não-croméforo R^ 4 hidrogénio, alquilo em C·^, hidroxial quilo em fenilo ou fenilo monossubstituíáa por carbéxi ou sulfoj cada um dos símbolos Hg e Ηγ é, independentemente, hidro génio, alquilo em 0-^, hidroxialquilo em fenilo ou fenilo substituído por alquilo em 0-^ alcéxi em C-j^ sulfo ou carbéxi, fenil(alquilo em 0^^) °u fenil(alquilo em 0-j^) em que o anel de fenilo é monossubstituído por alquilo em ~(CH2)t~S02-X, 0 1-4’
alcoxi em 0 -ch2ch2-o- (0Ho) 1-4! sulfo ou carboxi, 2^-S02“X ou -ΓΧ so2-x em que t I 2 ou 3;
X X I -0H=CH2 ou -CHgOHg-Y} ê bidroxi ou um radical que pode ser eliminado sob condições alcalinas, por exemplo, -OSO^H, -01, -Br, -OPO^Hg, -SS03H, -OCOOH3, -OOOOgHg ou -OS020H3, ou -NRgR^ I um anel de piperidina, piperazina, N-metil-piperazina ou tnorfoli-na, e
Rg I hidroxi, -NHg» metoxi ou etoxi. q .
Preferivelmente, A e um ião oloreto, acetato ou sulfato de metilo. Y como zadioal que pode ser eliminado sob condições alcalinas ê preferivelmente -0S03H, -01 ou -SS03H, especial-mente -OSOgH. X ê preferivelmente X , em que X_ ê -GH=CH0, <ái w -OHgOHgOH ou -OHgOfígOSOgH. Mais preferivelmente, X e X^, em que Xb I -CH=0H2 ou -CHgCHgOSO^, Mais preferivelmente, X I X0, em que XQ I -OHgOHgOSO^·
Um radical (c) ê preferivelmente (c-,) ou (c2),
- β - em que
Zi Z* y» xo zí Z2 I -01, -0(0^2^1^3.10) ou “K%aSYa> eía Que um. áos símbolos Ega e H^a I índependentemente hidrogénio, metilo, etilo, 2-hidroxi-etilo, fenilo, fenilo monossubstituf do por metilo, metoxi, sulfo ou earbáxi, -(Cfígi^-Sí^^a ou “CHgOKg-O- (CHg) ^-SO2-1¾j OU -lfRgaH^a 4 um anel de pi peridina ou morfolinaj I 1? ou 01; ê hidrogénio, 01, -OH, -CEO ou -SOgOH^j 4 hidrogénio, 3? ou 01 j e 4 P ou 01*
Como radicais (c-^) ou (c2) podem mencionar-se muito, particularmente os seguintes radicais; N X // ^ z. íi-< ’ Λν HHo
// ”^N
N
N —Έ \ K NHQH2CH20H NNH(0H2)t-S02-Xc ZX Z2 N/ 2 N-^ , _<f Λ , y lN^=/ _ V=/\_y w flH0H20H2-O-(OH2)t-S02-X ΗΓ^) V )° z. rO 0H. N-X * -/ \ 0H3 ~Vt>' 0H. 2 9
ί/ Ν_/ Ζ
—/Λ
SO^H em que oada Z|, t e Σ0 s^o como se definem acima, ou
em que Y* I oomo definido aoima.
Mais preferivelmente, (o^) I (c£), ettI Q.Ue (o£) é um radioal (c·^) no qual Z£ é.-01 ou -NRgaR^a, e (e2) I (c2*) sendo (c2) um radical (c2) em que Y£ e hidrogénio, 01 ou -OH e ZJ ê 1 ou 01. Q ê preferivelmente Q . sendo Q um radical (c), -OOOHYg-OHgY^ ou -000Y2=0H2, Mais preferivelmente, Q é Q^, sendo um radical (c^) ou (c2). Mais preferivelmente, Q | Qo, em aue Q0 é um radical (c£) ou (o^)· ^ais preferivelmente, Q ! Qa, em que Qà I (c£).
Um radical (a) ê preferivelmente (a-^),
(ax) em que está na posição 4 ou 5j mais preferivelmente, o radical (a) I (a2),
(a9) etn que —NH—Q está na posição 4 ou 5; ) e um mais preferivelmente, o radical (a) e (a^), em que (a^ radical (ag) em que Qq ê Q^.
Um radical (b) e preferivelmente ("b-,),
em que η* I 0 ou 1;
mais preferivelmente, o radical (¾) | (¾ )f em que (¾ ) £ um radical ¢^) no qual e Qq, e as posições são as seguintes: (i) -quando n1 e 1, -CH2~NH-Qo está na posição 5; ta ê 1 e o grupo sulfo está na posição 1* (ii) quando η* I 1, está na posição 5$ m i 2 e os grupos sulfo estão nas posições 1 e 7; (iii) quando η* I 0, -NH-QC está na posição 6; a I 2 e os gru pos sulfo estão nas posições 4 e 8; mais preferivelmente, o radical (¾) | (t>3), em que (b3) e uru radical (bg) em que Qq ê Q^· D ó preferivelmente D-^, sendo D-^ um radical (a·^) ou (d1). Mais preferivelmente, D e Dg, sendo Dg um radical (ag) ou 0>3)j ainda mais preferivelmente, D é D^, sendo um radical (a2). Mais preferivelmente, D é D^, em que D^ I um radical (a^).
Compostos preferidos de fórmula I correspondem à fórmula Ia,
™2irz
Ia e os seus sais, na qual Dg, R e Z são como se defi niu acima e em que cada radical aao está na posição orto em relação ao grupo amino ou bidroxi do radical de dissulfona-ftilo.
Mais preferidos são os compostos de fórmula Ib,
NR2£-Z
Ib e os seus sais, na qual Rgb» e Z são como se definiu aci ma, e -Z está na posição 4 ou 5.
qual(1) R 2b 2b Kais preferidos são os compostos de fórmula Ib na I hidrogénioj (2) os compostos (l) em que -NH-Z está na posição 5; (3) os compostos (l) ou (2) em que 4 D^. águ ia
Quando um oomposto de fórmula I está sob a forma ájs sal, o catião associado com os grupos sulfo e qualquer grupo carboxi não é crítico e pode ser qualquer um dos catiões não--oromóforos oonvencionais do campo de corantes reactivos com fibra desde que os sais correspondentes sejam soláveis em São exemplos desses catiões os catiões de metais alcalinos e os catiões amónio substituídos e não substituído, por exempljj lítio, sódio, potássio, amónio, monometilamónio, dimetilamó-nio, trimetilamónio, tetrametilamónio, trietilamónio, mono-etanolamónio, dietanolamónio e trietanolamónio.
Qs catiões preferidos são os catiões de metais alcalinos e amónio, sendo o mais preferido o oatião sódio.
Rum composto de fórmula I, os catiões do grupo sul fo e quaisquer grupos carboxi podem ser iguais ou diferentes por exemplo, podem também ser uma mistura dos oatiões acima mencionados o que significa que o composto de fórmula I pode estar sob a forma de um sal misto* - 11
A invenção ainda se refere a ura processo para a preparação dos compostos de fórmula geral I ou das suas misturas, compreendendo a reacção do ácido l-amino-8-bidróxi-na ftaleno—3,6—dissulfónico ou do áoido 1-amJLno—8—hidroxi-naf ta leno-4,6-dissulfónioo - por um lado, cora o sal de diazónio de uma atnina da fórmula geral II,
D-NH2 II na qual D I como se definiu acima, - e, por outro lado, com o sal de diazónio de uma amina de fórmula geral III,
na qual , Rg e Z são como se definiu acima.
Ambas as reacçdes de acoplamento podem realizar-se de acordo com processos convencionais. Preferivelmente, efeç tua-se em primeiro lugar o acoplamento sobre o lado de -NHg Utilizando um meio reacoional ácido, preferivelmente, com um valor de pE 2-3, seguido pelo acoplamento sobre o lado de -01 em um meio reaccional neutro a fracamente aloalino, preferivelmente, <3. pH 7,5-9.
Gs compostos de fórmula geral I podem ser isolados de acordo com processos conhecidos, por exemplo, mediante sa lificação convencional com. um sal de metal alcalino, filtração e secagem opcionalmente em vácuo e a temperaturas ligei-raraente elevadas.
Dependendo das condições de reacção e de isolamento obtém-se o composto de fórmula geral I sob a forma de áci do livre ou preferivelmente, sob a forma de sal ou mesmo sob a forma de sal misto contendo, por exemplo, um ou tnais dos ca. tiões acima mencionados. A partir da sua forma de áoido livre, ele pode ser transformado numa forma de sal ou mistura de for mas de sal ou vioe-versa ou a partir de uma forma de sal para outra mediante Utilização de meios convencionais.
Deve notar-se que o grupo 2
pode ocorrer sob duas formas isoméricas, com o substituinte fláor ligado ou na posição 2 ou na posição 6. Outros grupos de pirimidinilo indicados oomo significado de Q que oontém substituintes em posição flutuantes podem ocorrer em formas isoméricas análogas.
Eia geral, prefere-se empregar esta mistura tal oo-mo se encontra, sem recorrer ao isolamento de um dos isómeros mas, se se pretender realizar esse isolamento, este pode ser facilmente obtido por meio de processos convencionaise
Os compostos de partida de fórmulas gerais II e III ou são compostos conhecidos ou podem preparar-se facilmente a partir de compostos conhecidos usando processos conhecidos.
As aminas de fórmula geral III, por exemplo, podem ser obtidas por meio de uma reacção de condensação entre com postos de fórmula geral IV
na q.ual e K2 são oomo ae definiu acima, com 2,4,6-triíluor-pirimidina. Esta reacção ê apropriadamen-te realizada a uma temperatura de 0-40°0 (preferivelmente 0—120 0) e a ui pH de 6-9·
As aminas de fórmula geral II podem ser preparadas de aoordo com um processo análogo ao acima mencionado por reajo ção de uma diamina benzlnica ou naftalenica, com um composto correspondente para introduzir o radical Q.
Os compostos de fórmula geral I e as suas misturas são áteis oomo materiais oorantes reactivos com fibra para tingimento ou estampamento de substratos orgânicos contendo grupo hidroxi ou azoto. Substratos preferidos são couro e ma teriais de fibra compreendendo poliamidas naturais ou sintéticas e, particularmente, celulose natural ou regenerada, tal corno algodão, viscose e "rayon" fiado. 0 substrato mais preferido I material têxtil compreendendo algodão. 0 tingimento ou a estampagem realizam-se de acordo com processos conhecidos convencionais no domínio dos materiai corantes reactivos com fibra* Preferivelmente, para os compos tos de fórmula geral I, o processo de tingimento de exaustão ê usado a temperaturas compreendidas dentro do intervalo de 30 a 80°0, particularmente, 5Q-60°C.
Os compostos de acordo com a presente invenção têm boa compatibilidade oom oorantes reactivos com as fibras conhecidos \ eles podem ser aplicados sozinhos ou em combinação com materiais corantes reactivos com fibras apropriados da - 14 -
mesma classe e q.Ue têm propriedades corantes análogas tais como propriedades de firmeza correntes e a extensão da capacidade de serem exauridos do "banho de corante por acção das fibras. Os fingimentos obtidos com essas combinaçêes de misturas têm boas propriedades de firmeza e são comparáveis com os obtidos com um ánico material corante.
Os compostos de fórmula geral I possuem bons rendimentos de exaustão e fixação quando são usados como materiais corantes* Além disso, as pequenas ciuantidades de composto não fixado I facilmente lavado para fora do substrato. Os tingi-mentos e estampagens derivados dos compostos de fórmula geral I possuem urna boa firmeza à aoção da luz e boas propriedades de firmeza em hámido tal como firmeza de lavagem, à água, à água do mar e ao suor. Elas também possuem uma boa resistência a agentes oxidante tais como água de cloro, agentes branqueadores à base de hipoclorito ou de peróxido e detergentes de lavagem contendo perborato.
Além disso, os tingimentos e estampagens obtidas com os compostos de fórmula geral I possuem uma estabilidade notavelmente alta, à hidrólise ácida, por exemplo, um corante quando em contacto com ácido acético diluído sómente apresenta uma ligeira formação de manchas em relação ao restante te-· eido incolor. Â invenção I ainda ilustrada com referência aos seguintes exemplos não limitativos, nos q.uais todas as partes são expressas em peso a menos que se indique de outro modo e todas ae temperaturas são expressos em graus Oelsius.
Exemplo 1
Suspendem-se 188 partes de ácido 2,4-diaminobenze-no-sulfónico em 1700 partes de água e dissolvem-se a pH 7 -002· - 15 -
adição de solução de hidróxido de sódio a 30$. A esta soluça:», adicionam-se 140 partes de 2,4,6~trifluor-pirimidina gota a gota a pH 7. A reacção prossegue a 0o durante tris horas, de pois do ciue se diazola o produto de reacção cora. nitrito de sódio no meio de ura. raeio de áoido clorídrico de acordo cora unia maneira convencional.
Db A solução de sal de diazónioo ácido, assim ohtida, adicionam-se 152 partes de ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno--3,6-dissulfónioo (que foi finamente triturado). Faz-se então subir o pH da mistura reaccional gradualmente^ primeiro, ao fim de duas horas passa-se x»ara pH 2,5 mediante adição de solução de acetato de sódio e depois para pH 7,5 mediante a adição de solução de carbonato de sódio. Subsequentemente, saiifica-se a mistura reaccional usando cloreto de sódio e filtra-se o material corante que precipita e seca-se a 60° s vácuo. 0 material corante corresponde à fórmula (a qual está na forma de ácido livre)
e tinge algodão em tons de azul-marinho profundos. Estas cores possuem excelentes propriedades de firmeza tais como propriedades de firmeza à luz e de humidade e são resistentes a influências oxidantes.
Exemplos 2-42 16 -
Exemplos 2-42
Por analogia οοπι o processo descrito no Exemplo 1, utilizando compostos de partida apropriados, podem-se ainda preparar os compostos de fórmula geral I os quais são indica dos na lista da Sabela que se segue. Eles correspondem à fór mula geral (A)
3 (A) na qual os símbolos são como se define na fabela.
No caso de estarem presentes radicais de diazo diferentes, por exemplo, quando Q e Z são diferentes, as reac-çães de acoplamento têm de realizar-se em fases operacionais separadas usando uma quantidade equimolar de cada um dos com postos de diazo ao valor de pH específico como se descreve no Exemplo 1.
Na fabela, o agrupamento Z I
17 -
e
ΟΝ 01 01 r\ 9 e _J % 'NH0 01 Q6 e N —/ (/ \ N'
nhoh2oh2oh
4rj S <48 e 01 N—/
N NHO H0 0 H0 S 0X 01 2 2 A #
Qa e
NH0H20H200H20H2S02-X
Qi0 6 N_/
ff ^ N
N NHr 18
ka·
P
ai3 1
9ιι 1 Q12 ê 14 em que Xc 4 -OHgOHgOSO^j 01
F
Os compostos dos Exemplos 2 a 42 podem ser aplicados em substratos que compreendem fibras de celulose e parti cularmente, a material têxtil q.ue compreende algodão usando-èe o processo de tingimento de exaustão convencional ou processos de estampagem convencionais, em que se obtêm tingimentos e estampagens em tons de azul-marinho profundos. Estas cores e estampagens em algodão possuem boas propriedades de firmeza à luz e em hdmido e são resistentes a inf]„uências oxidan-tes.
Tabela - Compostos de fórmula (A)
Sx. Posição de Q -NE-Q R3 Posição de SO^li R-j Posição de -ííH-Z 2 «1 *«· so3h 4 80 3& 5 3 ide tu 5 idem 3 000H 5 4 idem 4 idem 3 SO^H 5 5 idem 3 H 3 idem 5 6 5 SO^H 4 idem 4 7 q2 5 idem 3 id.em 5 8 idem. 5 idem 4 COOH 4 9 Q, '3 5 idem 3 so3h 5
Tabela (Continuação) - Compostos de fórmula (A)
Ex« N2. Q Posição de -NH-Q E3 Posição SO de E1 Posição de -NH-Z 10 Q3 5 SO^H 3 S03H 4 11 idetn 3 H 4 idem 5 12 Q4 5 SO 3 idem 5 13 idem 5 idem 4 idem 5 14 % 4 idem 3 idem. 5 15 idem 5 ide Bi 4 COQH 4 16 Q10 5 idem 4 S0„H 3 4 17 idem, 5 idem 3 idem 5 18 Q6 3 H 3 idem 5 19 idem 5 80 βϊΐ 3 idem 5 20 idem. 3 H 4 idem. 5 21 «11 5 S0,H j 3 idem 5 22 idem 4 idem 4 idem 5 23 q7 3 H 3 idem 5 24 idem. 5 SO^H 3 idem 5 25 «12 5 idem 3 idem 5 26 idem 5 idem 4 CQOH 5 27 % 3 H 3 idem 5 28 idem 5 S03E 3 S03H 5 29 idem 3 H 4 idem 5 30 3 idem 3 idem 5
gabela (Continuação) - Compostos de fórmula (A)
Ex. Ha. Q Posição de -NH-Q Pl3 Posição de S03H R1 Posição de -NH-Z 31 Q13 5 S03H 3 SO^H 5 32 Qg 5 idem 3 idem 5 33 idem 5 idem 3 COOH 5 34 Q14 5 idem 3 SO^H 5 35 idem 3 H 3 idem 5 36 Q15 4 H 3 idem 5 37 idem 3 E 4 ideai 5 38 idem 4 so3h 3 idem 5 39 Q16 3 E 3 idem 5 40 idem 4 so3h 4 COOH 5 41 fi . 41T 4 XX Xl 3 SO^H 4 42 idem 5 so3h 3 COOH 4
Mediante o processo de preparação descrito no Exem pio 1, os compostos dos Exemplos 1-42 são obtidos sob a sua forma de sal de sód.io. Mediante a alteração das condiçães de reacção ou de isolamento ou mediante a utilização de outros processos conhecidos, I possível obter os compostos sob a for ma d.e ácido livre ou sob outras formas de sal ou formas de sal misto que contêm um ou mais dos catiões acima mencionados.
Como já se mencionou anteriormente na descrição, os materiais corantes dos Exemplos 1 a 42 (e os correspondeu tes ácidos livres e outras formas de sal) são constituídos
por dois compostos isoméricos em relação ao grupo Z
o f um composto no qual o substituinte flúor em. posição flutuante sobre o anel pirimidina está na posição 2 e o composto corres pondente em que ele está na posição 6, sendo o último usual-mente predominante. 0 mesmo se aplioa ao grupo Q presente quan do definido como ^2 ou ^4* misturas isomlricas po dem ser usadas em processos convencionais de tingimento ou do estampagem; o isolamento de um único isúmero para. uso ê normalmente desnecessário. los exemplos que se seguem, ilustra-se a aplicação de compostos desta invenção 4 ilustrada.
Exemplo de Aplicação A
Dissolve-se 0,3 parte do material corante do Exemplo 1 em 300 partes de água desmineralizada e adicionam-se 15 partes de sal de Glauber (calcinado). Aquece-se o banho de tingimento a 50°0 e depois adicionam-se 10 partes de teeil do de algodão (branqueado). Depois de 30 minutos a 50°0, adi ciona-se ao banbo um total de 6 partes de carbonato de sddio (calcinado) em porçães oada 10 minutos aplioando-se quantida des de 0,2, 0,6, 1,2 e finalmente 4,0 partes· do mesmo. Duran te a adição de carbonato de sddio a temperatura I mantida igual a 50°. Subsequentemente, aquece-se o banho de tingimen to a 60 e efectua-se o tingimento durante ainda uma hora a 60°. 0 teoid,o tingido e então enxe,guado com água fria - 23 -
corrente durante 3 minutos e seguidamente cota água quente cor rente durante ainda 3 minutos. Lava-se a peça tingida em ebulição durante 15 minutos em 500 partes de água desmineraliza da na presença, de 0.25 parte de sabão Marseille. Depois de ser enxaguado com água quente corrente (durante 3 minutos) e centrifugada, o material tingido e seco numa estufa de secagem a cerca de 70°. Obtem-se um material de algodão tingido de azul marinho com boas propriedades de firmeza e particulajr mente propriedades de elevada firmeza em hámido e estável em presença de influencias oxidantes.
Exemplo de Aplicação B A uru banho de tingimento contendo em 300 partes de água desmineralizada 10 partes de sal de Glauber (calcinado) adicionam-se 10 partes de tecido de algodão (branqueado). Aquece-se o banho a 50° durante 10 minutos, e adiciona-se 0,5 parte do material oorante do Exemplo 1. Depois de mais 30 minutos a 50°, adicionam-se 3 partes de oarbonato de sddijD (calcinado). 0 banho de tingimento I então aqueoido a 60° e continua-se o tingimento a 60° durante ainda mais 45 minutos 0 tecido tingido ê enxaguado com água fria corrente e depois com água quente corrente e lavado à ebulição de acordo com o processo descrito no Exemplo A. Dèpois do enxa-guamento e secagem, obtém-se um tingimento de algodão de cor azul-marinho I a qual tem as mesmas boas propriedades de fir meza que se indicam no Exemplo de Aplicação A.
Simultaneamente, os materiais corantes de Exemplos 2-42 ou as misturas dos materiais corantes dos referidos exem pios podem ser empregados para tingir algodão de acordo com o processo descrito no Exemplo de Aplicação A ou B. Os tin-gimentos de algodão assim obtidos são de cor de azul-marinho
e possuem "boas propriedades de firmeza.
Exemplo de Aplicação 0
Aplica-se uma pasta de estampagem que consiste em 40 partes do material corante do Exemplo 1 100 partes de ureia 350 partes de água e 500 partes de um agente espessante de alginato de sddio a 4$ 10 partes de bicarbonato de sddio 1000 partes ao todo o tecido de algodão de acordo com processos de estampagem con Vencionais. 0 tecido estampado e seco e fixo em vapor a 102--104° durante 4“8 minutos. Ele ê enxaguado com água fria e depois com água quente, lavado à ebulição (de acord.o com o processo descrito no Exemplo de Aplicação A) e seco. Obtém--se uma estampagem de tonalidade de azul-marinho a qual tem boas propriedades gerais de firmeza.
De maneira semelhante, os materiais corantes dos Exemplos 2 a 42 ou as misturas dos materiais corantes exemplificados podem ser utilizados para estampar algodão de aoor do com o processo descrito no Exemplo de Aplicação 0e Sodas as estampagens obtidas são de tonalidade de azul-marinho e possuem boas propriedades de firmeza.
Mfco da Silva Carvalho
Ajentó OJieiaí cia Propriedade Industrial Rua Marquês ée Fronteira.. N8127-28 1008 USBa*..T?fc '·." % 1 REIVINDICAÇÕES:
la. Compostos cíclicos de bis-azo e os seus sais ou misturas ou misturas de sais, caracterizado pelo facto de possuirem a fórmula geral (I) na qual D é
D-N==H
cada um dos símbolos Rn (CH2)e-(ÍRA-Q <b) é, independentemente,
I í I 1 3 hidrogénio, - COOH ou -SO^H; cada um dos simbolos R2 e é, independentemente, hidrogénio, alquilo em C^_^ ou hidroxialquilo em C2_4; Q é um radical heterocíclico reactivo com fibra ou um grupo de uma das fórmulas -COCHY2-CH2Y1, -COCY2=CH2 ou -
I COCH2Y^, em que Y-^ é cloro, bromo, -OSO^H ou -SSOjH, e Y2 é hidrogénio, cloro ou bromo, m é 1 ou 2, n é 0, 1 ou 2, e
com a condição de que cada grupo azo esteja ligado numa posição orto em relação ao grupo amino ou hidroxi do radical de dissulfonaftilo.

Claims (1)

  1. 2
    2a. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de Q, com a significação de radical heterocíclico reactivo com fibras têxteis, ser um radical de pirimidinilo ou de triazinilo contendo um substituinte halogéneo lábil. 3a. Compostos de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizados pelo facto de D ser um radical de fórmula (a) . 4a. Compostos de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo facto de ser
    é hidrogénio ou -SO^H. 5a. Compostos de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizados pelo facto de R2 ser ^2a e R4 ser R4a' em Sue ca<^a um ^os símbolos R2a e R^a é independentemente hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo. 6a. Compostos de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizados pelo facto de Q ser Q em que Q é um radical de fórmula geral (c) Q Q
    Z· -COCHY2-CH2Y1 ou -COCY2=CH2, em que ê cloro, bromo, -OSO^H ou -SSO^H, Y2 é hidrogénio, cloro ou bromo, e em que
    cor8 3
    A- é um anião não cromóforo Rg é hidrogénio, alquilo em C·^, hidroxialquilo em C1-4, fenilo ou fenilo monossubstituído por carboxi ou sulfo, e cada um dos símbolos Rg e R7 é independetemente hidrogénio; alquilo em C^_4, hidroxialquilo em C2_4; fenilo ou fenilo substituído por alquilo em C^_4, alcoxi em C^_4, sulfo ou carboxi; fenil-(alquilo em C^_ 3) ou fenil-(alquilo em C·^), em que o anel de fenilo é monossubstituído por alquilo em C^_4, alcoxi em C^_4, sulfo ou carboxi; -(CH2)t~S02-X, -CH2CH2-0-(CH2)t~S02-X ou
    em que t é 2 ou 3, X é -CH=CH2 ou -CH2CH2-Y, Y é hidroxi ou um radical que pode ser eliminado em condições alcalinas, ou -NRgRy é um anel de piperidina, piperazina, N-metil- piperazina ou morfolina, e Rg é hidroxi, -NH2, metoxi ou etoxi. 7a. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo facto de possuírem a fórmula geral Ia
    Ia na qual cada radical azo está ligado numa posição orto em relação ao grupo amino ou hidroxi do radical de dissulfonaftilo, Z é como se definiu na reivindicação 1, Rla é "C00H ou -S03H, 4
    R2k é hidrogénio, metilo ou etilo; D2 é um radical de uma das fórmulas (a2) ou (b3), (tt) em que -NH-Q está nas posições 4 ou 5,
    (CHz)n7-»H--Qd v em que m é 1 ou 2, e ' n' é 0 ou 1, e as posições são as seguintes: (i) quando n' é 1, -CH2-NH-Qd está na posição ,5, m é 1 e o grupo sulfo está na posição 1; (ii) quando n' é 1, -CHj-NH-Q^ está na posição 5, m é 2 com os grupos sulfo nas posições 1 e 7; (iii) quando n' é 0, -NH-Q^ está na posição 6, m é 2 e os grupos sulfo estão nas posições 4 e 8; Qc é um radical (c^ ) ou (c2') e Qd é um radical (c^), sendo (c^') um radical de fórmula geral (c^) e sendo (c2') um radical de fórmula geral (c2) . Ji «<l 1 -d H n *3 (Cl) (Cj> em que Z^v é cloro ou “NRga e R^a, em que cada um dos símbolos R6a e R7a ®' inâependentemente/ hidrogénio, metilo, etilo, 2-hidroxietilo, fenilo, fenilo monossubstituída por metilo, metóxi, sulfo ou carbóxi, -(CH2)t”®^2~Xa ou ” CH2CH2-0(CH2)t-S02-Xa, em que t é 2 ou 3, e 5 t * 5 t * 1. ι Xa é -CH=CH2, -CH2CH2OH ou -CH2CH20S03H, ou -NR6aR?a é um anel de piperidina ou de morfolina, Z2' é F ou Cl, Y ' é hidrogénio Cl ou -CN, e cada um dos símbolos Z^’ e Z2" é F ou Cl, ou serem os sais respectivos. 8a. Compostos de acordo com a reivindicação 7, caracterizados pelo facto de possuírem a fórmula geral Ib H,N OH SO.H
    =H na qual R^, e Z são como se definiu na reivindicação 7 e - NR ^2b 2^-2 está na posição 4 ou 5, é um radical (a2) como se defeniu na reivindicação 7, ou serem os seus sais. 9a. Compostos de acordo com a reivindicação 8, caracterizados pelo facto de R2b ser hidrogénio. 10a. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados pelo facto de -NH-Z estar na posição 5. 11a Processo para a preparação de compostos de fórmula geral (I) como se definiu na reivindicação 1, ou de uma mistura desses compostos, caracterizado pelo facto de compreender a reacção do ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno- 3.6- dissulfónico ou de ácido 1- amino-8-hidroxinaftaleno- 4.6- dissulfónico, por um lado, com o sal de diazonio de uma amina de fórmula geral (II) (II) D-NH2 6
    III na qual D é como se definiu na reivindicação 1, ou, por outro lado, com o sal de diazónio de^ma-aminajde._JEórmula geral (III) na qual R^, R2 e Z são como definidos na reivindicação 1. 12a. Processo para o tingimento ou a estampagem de um substrato orgânico contendo azoto ou grupos hidroxi, caracterizado pelo facto de compreender a aplicação ao referido substrato de um composto de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10 ou uma .mistura dos mesmos. 13a. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de o substrato ser um material têxtil de fibra compreendendo celulose natural ou regenerada. Lisboa, 18 de Dezembro de 1992 O Agente Oficial da Propriedade Industrial
    fildfctw dâ Silva Carvalho Mgttllé Oficial da Propriedada Industria) Rua Marquês de Fronteira, •jnon ! !n'· '· ~ ’
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