PT101365B

PT101365B - Compostos monoazo, e processo para a sua preparacao e para tingimento ou estampagem utilizando-os

Info

Publication number: PT101365B
Application number: PT101365A
Authority: PT
Inventors: Roland Wald; Rainer Nusser
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 1992-09-17
Filing date: 1993-09-15
Publication date: 1999-10-29
Also published as: BR9303813A; GB2270697A; PT101365A; ITRM930621A0; CH685762A5; FR2695647B1; TR26995A; GB9319209D0; TW258748B; IT1261709B; US5654410A; ES2103169B1; KR100307696B1; ES2103169A1; CN1047608C; KR940006994A; GB2270697B; JPH06207116A; CN1094425A; FR2695647A1

Description

DESCRIÇÃO

Este invento refere-se a compostos monoazo reactivos com fibra e aos processos para a sua produção. Estes compostos são adequados para uso como matérias corantes reactivas com fibra em quaisquer processos convencionais de tingimento ou de estampagem.

Mais particularmente, a invenção fornece compostos de fórmula I

e sais dos mesmos, ou uma mistura de tais compostos ou sais, em que cada R é independentemente hidrogénio, alquilo-C₁_₄ substituído,

D é um dos radicais (a) a (f), alquilo-C_n . ou

1-4

em que

R₂ é hidrogénio, alquilo-C₁_₄ ou alcoxi-C^_₄,

R^ é hidrogénio, alquilo-C₁_₄, carboxi ou -0-A.^-OR ,

A é alquileno-C ,

R é hidrogénio, sulfo, alquilo-C ou hidroxialquilo-C , -L ** 2. Q

R_ é alquilo-C₂_₄,

Rg é hidrogénio ou sulfo, e cada R_, é independentemente hidrogénio, alquilo-C , / 1—4

alcoxi-C, . 1-4	ou	carboxi;
cada p	é	0, 1	ou 2;
q é 1	ou	2,
r é 1,	2	ou 3 ,	, e
cada t	é	0 ou	Í;

cada um de Z e Z^ é independentemente (z^), (^z ₂) ^ou (z^),

/ Η ( = :) w

/ \ ' 1 ‘2 (-;)

em que

Τ é hidrogénio, cloro ou os dois T's são os mesmos

Hal é flúor ou cloro, e ciano, e cada T₂ é flúor ou cloro,

ou

cada m é independentemente 0 ou 1 e o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel triazina, é alquileno-C₂_₄, -alquileno-C₂_₃-Q-alquileno-C₂_₃- em que é -O- ou -NR^-alquileno-C^^ monossubstituído por hidroxi,

em que n é 0 ou um número inteiro de 1 a 4,

R é hidrogénio, alquilo-C , alcoxi-C. carbóxi ou

O _L ~ 4 J. — 4 sulfo, e o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NR^ que está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

com a condição de que (i) Z é

quando D é um radical (a) ou (c) ;

(ii) Z é (zp °u (z₂) , quando D é um radical (b) , e (iii) cada um de Z e Z^ é independentemente (z₂) ou (z^), quando D for um radical (d), (e) ou (f) e pelo menos um de Z e Z, d

H r

que está ligado a ligado a um átomo de ao átomo de azoto.

hidroxissubstituído ou grupo hidroxi que não está cadeia alquiazoto, Q não está

Na descrição, qualquer grupo alquilo, alcoxi ou alquileno presente é linear ou ramificado a não ser se for indicado de outro modo. Em qualquer grupo alquilo alquileno que está ligado a um átomo de azoto, o está de preferência ligado a um átomo de carbono directamente ligado ao átomo de azoto. Em qualquer leno interrompida por Q está de preferência directamente ligado um átomo de carbono que for um grupo alquilo ciano

Quando R preferência substituído por hidroxi, substituído, ou cloro.

ele é de

Cada R_n é de preferência R, , onde cada R, é la la dentemente hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo; preferivelmente cada R é R.^, onde cada R^ é hidrogénio ou metilo. Mais preferivelmente cada R indepenmais independentemente é hidrogénio.

^R2 ou metcxi.

de preferência ^R2a' onde ^R2a ^Ai de preferência onde

A ' ^A1 alquileno C₂_₃.

de preferência

R, >

4a onde

R, a

hidrogénio, sulfo, é

^R4 metilo, etilo ou hidroxialquilo C . Mais preferivelmente, R R^, onde R^ é hidrogénio, sulfo ou 2-hidroxietilo.

R é de preferência R_, onde R é hidrogénio, metilo, -j J 3J □ carboxi ou -O-A '-0R. ; mais preferivelmente ele é R_, , onde R„,_ 14a ^c 3b3b é hidrogénio, metilo ou -0-A ,-0R_4bR_c é de preferência R._ , onde R._ é alquilo C_ _ ; mais 5 ^r 5a 5a2-3 preferivelmente R_c é etilo, □

de preferência hidrogénio.

Cada R_. é de preferência R_ , onde cada R é independentemente hidrogénio, metilo ou metoxi.

Hal é mais preferivelmente cloro.

R é de preferência R , onde R é hidrogénio, metilo, Ο θα ο α metoxi, carboxi ou sulfo; mais preferivelmente ele é R_, , onde ob

Rgb é hidrogénio ou sulfo.

B é de preferência B , onde B é alquileno-c -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-NR_la-CH₂CH₂-, alquileno-C₂_₃ monohidroxi-substituído,

em que n'é 0 ou 1.

Β_χ é mais preferivelmente B_lfa, onde é alquileno-C₂_₃, -CH₂CH₂-NR_lb-CH₂CH₂-, -CH₂CH(OH)CH₂- ou

B é mais preferivelmente B , onde B é -CH CH 1 1C 1C 2

-CH₂CH₂CH₂-, -*CH₂CH(CH₃)- ou -CH₂CH(OH)CH -, em que o átomo carbono marcado está ligado ao grupo -NR que está ligado a átomo de carbono do anel triazina.

W, é de preferência W, , onde W, é -NR, -B, -NR.

la' la la la la ' de um r~\

-NR._b-CB₂CH₂-N^J- ,

/

mais preferivelmente mais preferivelmente

ele é W,. , lb

onde . é -NH-B, -NH-.

lc lc (z₂) é de preferência (z₂,) ou (z ) de fórmulas

(ζ₂ ' ) cu

(Σϊ”) em que Τ' é hidrogénio ou cloro.

(z^) é de preferência (z^') de fórmula

em que Z^ é um radical (z₂);

mais preferivelmente ele é (z^) de fórmula

W.^— 7 · i C •‘j (Zj) em que Z^' é um radical (z₂') ^ou (^z ₂) ' (a) é de preferência (a') de fórmula

mais preferivelmente R^^ em (a') é R^^;

(b) é de preferência (b') de fórmula /o₃h

(:>'} em que R é mais preferivelmente etilo;

3.

(c) é de preferência (c') de fórmula

em que r' é 2 ou 3 ;

(d) é de preferência (d⁷) de fórmula

em que o radical -(CH₂)_t-NR_lb~Z^'está na posição meta- ou para em relação ao grupo azo, (e) é de preferência (e') de fórmula

e (f) é de preferência (f') de fórmula

em que o radical -(^CH ₂)t^-NRlb^_Zd^/para em relação a -O-, está na posição meta- ou

em que os radicais (d') a (f') Z^' são radicais (zp ou (z '). Mais preferivelmente, Z^'em um radical (d'), (e') ou (f') é Z_d, onde Z_d é um radical (z₂'), (z₂) ^ou (^z ₃)·

Os compostos preferidos de fórmula I correspondem às fórmulas Ia, Ib e lc, e sais dos mesmos,

OH

em que D é um radical (a') ou (c'). Mais preferidos são 3.

compostos de fórmula Ia, em que (a') R-j_a θ ^R3b' os

Ib em que Z_fa é um radical (Z.J ou (z ) , e posição -2 ou -3 do anel naftilo. Mais o radical -NR„ -Z, la b preferidos são os está na compostos de fórmula Ib em que (1) (2) (3)

aqueles de (1) em que R R,_ é etilo;

O 3 é hidrogénio;

(4) aqueles de (1) a (3) em que o radical -NR, - Z, está na la b posição -3 do anel naftilo;

(5) aqueles de (1) a (4) em que Z_fa é

(θ') ou (f') , em que D (z₃'>;

é um radical (d'), ^e Z_c é (z₂) ou com a condição de que pelo menos um de

e Z seja c ^J

	Mais preferidos	sao os	compostos de	fórmula	Ic em que
(1)	R _b é hidrogénio;
(2)	Z é Z ', onde Z c c ' c	' é um	radical (z₂')	, (z₂)	ou (z₃);
(3)	Z_d' em (d') , (e')	e (f')	é Z_d;
(4)	um de Z ' e Z é d c

e o outro é um radical (z^');

(5) aqueles de (4) em que (z^') é (z^).

Quando um composto de fórmula I está na forma de sal, o catião associado com os grupos sulfo e qualquer grupo carboxi não é critico e pode ser qualquer um daqueles catiões não cromofóricos convencionais no campo de corantes reactivos com fibra contanto que os sais correspondentes sejam solúveis em água. Exemplos de tais catiões são os catiões de metal alcalino e catiões de amónio não substituídos e substituídos, por exemplo, lítio, sódio, potássio, amónio, mono-, di-, tri- e tetra-metilamónio, tri-etilamónio emono-, di- e tri-etanolamónio.

Os catiões preferidos são os catiões de metal alcalino e de amónio, com sódio sendo o mais preferido.

Num composto de fórmula I os catiões dos grupos sulfo e qualquer carboxi podem ser os mesmos ou diferentes, por exemplo, eles podem também ser uma mistura dos catiões acima mencionados significando que o composto de fórmula I pode estar numa forma de sal misto.

A invenção fornece também um processo para a preparação de compostos de acordo com a fórmula I ou misturas dos mesmos, que compreende reagir o sal de diazónio de uma amina de fórmula II

D-NH II em que D é como definido acima, com um composto de fórmula III

HO H

H em que R é como definido acima e X é hidrogénio ou um radical Z, e no caso em que X é hidrogénio, reagindo subsequentemente o produto de acoplamento obtido com um composto de fórmula Z-Hal em que Hal é flúor ou cloro.

Os compostos de fórmula I em que D é um radical (e) ou (f), e Z e Z^ sao ambos

podem também ser preparados por reacção de 1 mol de um composto de fórmula IV

HO F

I em que R^

é definido como anteriormente, e D' é um radical

ou

com pelo menos dois moles de 2,4,6-trifluorpirimidina.

A diazotização e o acoplamento podem ser realizados de acordo com métodos convencionais; a reacção de acoplamento é de preferência realizada numa faixa de pH de desde 6,5-8,5, especialmente a pH 7-8.

A condensação de um grupo amino com um composto de fórmula Z-Hal (inclusive 2,4,6-trifluorpirimidina) é adequadamente realizada a uma temperatura ligeiramente elevada na faixa de desde 35-60°C e a um pH de 4-6.

Os compostos de fórmula I podem ser isolados de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, por salificação convencional

com sal de metal alcalino, filtração e secagem opcionalmente em vácuo a temperaturas ligeiramente elevadas.

Dependendo das condições da reacção e do isolamento um composto de fórmula I é obtido em forma de ácido livre ou de preferência forma de sal ou até forma de sal misto contendo, por exemplo, um ou mais dos catiões mencionados acima. Ele pode ser convertido da forma de ácido livre a uma forna de sal ou mistura de formas de sal ou vice versa ou de uma forma de sal a uma outra por métodos convencionais.

Deveria ser observado que qualquer grupo Z ou que é um radical monofluorpirimidinilo ou um radical (z₂) correspondente às fórmulas

V \“ -« u

' 2 pode ocorrer em duas formas isoméwricas, con o substituinte flúor ou cloro flutuando na posição -2 ou -6.

Em geral, é preferível usar esta mistura de matérias corantes resultante como tal, sem recorrer ao isolamento de um isómero simples para uso, porém seria desejado que ele pudesse ser facilmente conseguido por métodos convencionais.

Os compostos de partida das fórmulas II, III e IV e também Z-Hal ou são conhecidos ou podem ser facilmente obtidos a partir de materiais de partida conhecidos por métodos conhecidos usando reacções convencionais de diazotizaçao, acoplamento e/ou de condensação.

Os compostos de fórmula I e misturas dos mesmos são úteis como matérias corantes reactivas com fibra para tingimento ou estampagem de substractos orgânicos contendo grupo hidroxi ou azoto. Os substractos preferidos são couro e material de fibra que compreende poliamidas naturais ou sintéticas e, particularmente, celulose natural ou regenerada tais como algodão, viscose e rayon fiado. O substracto mais preferido é o material têxtil que compreende algodão.

tingimento ou a estampagem é efectuado de acordo com métodos conhecidos convencionais no campo de matéria corante reactiva com fibra. De preferência, para os compostos de fórmula I o método de tingimento com exaustão é usado a temperaturas dentro da faixa de 30° a 80°C, particularmente a 50°-60°C, sendo que é usada uma razão de solução para artigos de 6:1 até 30:1 e mais preferivelmente de 10:1 até 20:1.

Os compostos desta invenção têm boa compatibilidade com corantes reactivos com fibra conhecidos; eles podem ser aplicados sozinhos ou em combinação com matérias corantes reactivas com fibra apropriadas da mesma classe que tem propriedades de tingimento análogas tais como propriedades comuns de estabilidade de cor e a extensão da capacidade de exaustão do banho de corante sobre a fibra. Os tingimentos obtidos com tais misturas de combinação têm boas propriedades de estabilidade de cor e são comparáveis aos obtidos com uma matéria corante simples.

Os compostos de fórmula I fornecem boa exaustão e rendimentos de fixação quando usados como matérias corantes. Além disso, qualquer composto não fixo é facilmente lavado do

substracto. Os fingimentos e estampagens derivados dos compostos de fórmula I exibem boa estabilidade à luz e boas propriedades de estabilidade em estado húmido tal como estabilidade à lavagem, água, água do mar e suor. Eles também exibem boa resistência aos agentes de oxidação tais como água clorada, agente de branqueamento de hipoclorito, agente de brangueamento de peróxido e detergentes para lavagem contendo perborato.

Os exemplos a seguir ilustram a invenção. Nos exemplos todas as partes e percentagens estão em peso a não ser se for indicado o contrário e todas as temperaturas são fornecidas em graus Centígrados.

EXEMPLO 1

47,8 partes de ácido 2-amino-5-hidroxinaftaleno-7-sulfónico são suspensas em 500 partes de água a 25° e são dissolvidas por adição de solução de hidróxido de sódio a 30%. À solução resultante, são adicionadas 19,4 partes de 2,4,6-trifluorpirimidina. 0 pH da mistura da reacção é mantido a 4,4-4,8 por adição de solução a 20% de carbonato de sódio continuamente, e a temperatura é simultaneamente aumentada até 40-45°. Ê efectuada a agitação até que a reacção se complete, sendo que de tempos a tempos o curso da reacção é monitorado por cromatografia em camada fina.

A suspensão assim obtida é adicionada toda de uma só vez a 0-5° a uma solução de sal de diazónio que foi preparada de uma maneira convencional a partir de 43,4 partes de ácido 3-amino-4-metoxi-5-raetilbenzeno sulfónico. 0 pH da mistura da reacção é mantido a 7,2-7,5 pela adição de uma solução a 20% de carbonato de sódio. Após completada a reacção de acoplamento, a matéria corante formada é salificada com cloreto de sódio, retirada por filtração e seca a 50° em vácuo. Ά matéria corante corresponde à fórmula (mostrada em forma de ácido livre),

CH

ela tinge algodão em tonalidades cor de laranja. Estes fingimentos de algodão exibem boas propriedades à luz e de estabilidade e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLO 2

28,1 partes de ácido 2-acetilamino-5-hidroxinaftaleno-7-sulfónico são dissolvidas em 200 partes de água a 25°. A esta solução é adicionada uma solução de sal de diazónio a 0-5° que foi preparada numa maneira convencional a partir de 26,0 partes de ácido l-acetilamino-3-amino-4-metoxibenzeno-5-sulfónico. O pH desta mistura de acoplamento é mantido a 8,0-8,5 pela adição de uma solução a 20% de carbonato de sódio. Após completada a reacção, a matéria corante azo assim obtida é salificada por adição de cloreto de sódio e filtrada com sucção.

O resíduo húmido do filtro é dissolvido em 300 partes em volume de solução de hidróxido de sódio a 4%. A solução é posta em refluxo a 90-100° até que a saponificação dos grupos acetamido esteja completa (o que deve ser monitorado pela cromatografia em camada fina). A mistura da reacção é então resfriada até 20° e o pH é ajustado a 4,3-4,8 por adição de ácido clorídrico a 30%. Subsequentemente, são adicionadas 26,8 partes de 2,4,6-trifluorpirimidina. 0 pH da mistura é mantido a 4,3-4,8 pela adição contínua de solução de carbonato de sódio a 20% e a temperatura é aumentada até 40-45°. Após completada a reacção, a matéria corante é salificada por adição de cloreto de sódio, filtrada e seca a 50° em vácuo. Ela corresponde à fórmula (mostrada em forma' de'”ác ido livre)

Com esta matéria corante escarlate são obtidos tingimentos e estampagens em algodão que apresentam excelentes propriedades em relação à estabilidade à luz e estabilidade em estado húmido e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLOS 3 a 96

Por analogia ao método descrito no Exemplo 1 ou 2, usando compostos de partida apropriados, podem ser preparados outros compostos de fórmula I que estão relacionados nas Tabelas 1 a 4 a seguir. Eles correspondem às fórmulas (Tl), (T2), (T3) e (T4) como a seguir:

HO.S'

(Tl)

para a Tabela 1;

(T2) para a Tabela 2;

para

a Tabela 3 (T3)

para a Tabela 4, em que os símbolos sao como definidos nas Tabelas 1 a 4.

Os compostos dos Exemplos 3a 96 podem ser aplicados aos substractos que compreendem fibras de celulose e particularmente a material têxtil que compreende algodão usando o método de tingimento por exaustão convencional ou processos de estampagem convencionais, onde são obtidos tingimentos ou estampagens em tonalidades alaranjadas a escarlate. Estes tingimentos e estampagens em algodão apresentam boas propriedades em relação à estabilidade à luz e estabilidades em estado húmido e são resistentes a influências oxidativas.

TABELA 1 - Compostos de fórmula (TI)
	EXEMPLOS 3-27
Exemplo		Posição
N2	DT.	de -NR_	R,
	1	1	1

Tabela 1 - continuação

Exemplo	Posição
N- D-Τί	de Rj_

C3j

H

-CH₂CH₃

Exenplo

Ni

Tabela 1 - continuação

DTj.

Posição de -NR₁-

sim

c: » —

HC.S

H c?:₂S 1 ~

H

CHj

B

TABELA 1 - continuação

Exemplo

Posição

N’

DT^ de

-NR].-

sim

Nas Tabelas 2 a 4 abaixo, são usados os seguintes símbolos ZT , â

ZT, e ZT para ZT_ , Z, e Z, e para ZT. , onde JD C 2 Q K 4

ZT_b é

CN CJ

Além disso, na Tabela 2 abaixo cada átomo de carbono marcado na coluna sob DT₂ está ligado ao grupo azo na fórmula (T₂); e cada átomo de azoto marcado na coluna sob -W^- está ligado a um átomo de carbono do anel triazina na fórmula (T2).

Έ.Χ.

N^:

ί.

Tabela 2 - Ccnpcstos de fóraula (T2)

Exemnlcs 2S-53

Posição de

DT₂

Γ*)

•NRt_-	*1	Hal	-w_x-	ZT₂
ú	3	Cl	-NP.CHj CH_; CH: NH-	Zl_a
3	n	F	ΐ 7“	sim
D	n	Cl	^c LíT;	L· i x
3	π	Cl	-MCE,CHCE,N*H- 1 OH	* X
')	n	Χ,Χ.	— NcCH-CHNH* 1 CE,	S2JT»
Λ	?:	i.	S '	Z7_S
3	C -A j	Cl	— ί,ΞΟΕ-ΟΕ.ΟΗ,Ν' * ‘ 1 ch.	· X
3		Cl	S L 7Γ.	Ξ—~
4	H	F	-NHCH₂CH_:CH_:NH-
2	H	Cl	sim	ZT-
3	H	Cl	-NHCH·, CHCHjHH- * 1 CE
3	c	Cl	sim	** * h
3	H	Cl	— hsOCHNs' 1 CE,	£T_a
3	Ξ	Cl		sim.
2	CH,	Cl	-/ \·-	sim
3	£	Cl	s im	Z. x □
3	H	Cl	-NEC3₂CBCH₂NH- 1 GS	ZT.
3	H	Cl	-NHCH_:C5₂CHjNH-	sim.
9	u	Cl		ZT.

Tabela 2 - continuação

Posição ce

t Cr, Cl si~ 2~c ** o = — - -

Na Tabela 3 abaixo, cada átomo de carbono marcado na coluna sob DT^ está ligado ao grupo azo na fórmula (T^).

£9 sim

Na Tabela 4 abaixo cada átomo de carbono marcado na coluna sob DT₄ está ligado ao grupo azo na fórmula (T4); e cada átomo de azoto marcado na coluna sob -W - está ligado a um átomo de carbono do anel triazina na fórmula (T4).

	.abela 4	- Ccraccstos de fórm.ul	a í~4'	)
		Exemclcs ^4-96
				?osi-
Ξχ ·				ção ce
N =		Hal	ZT₄	-NP.]_- R

	//
7 4		Cl· —NEC3_:CHNH-	7T*	3
	/	CEj
75	sin.	Cl . sirr.	ZT_b	2
76	sim	ci -n?:ce₂chch₂n3-	ZT«	3 i
		OH
77	sim	Cl —NHCSiCHjCHjN-	sira	3

CE,

Tabela 4 - ccntinuação

Ξχ .	—w—	Posi- ção ce
K-		r.cl·	ZT/	-NRi-	^R1
78	SC-Η V __._// \ 2 s Η.	Cl -	VJ X? . C M ’ __	2T_a	3	ch₃
79	^_\ sim	P	1 r~ 3	ZT_C	3	H
80	SC-Η / ____ί/ ___	f Ί		Z7a	3	μ
	X
•T.		* *	sim	- 3	*-	H
ί· Cx.	S2_“.	c ¹	< \ -j N- X /	ΞΤ-		h

*·			—	* · â
84	sim	Cl	I	co.		H
gs	c ' -η		CHj g' m	do.	3	H
Βό	SÍJTl	Cl	»τμ·/-ζ rart· H’7 1	do.	3	H
87	ç	Cl	08	ZT_b	3	H
88	SC/4 rv	Cl	-NHC^CHCS₃:rd (	7T ** * a	3	H
69	/ 3	Cl	08 —NHCs_;C=NH-	do.	3	ca
90	sim	Cl	1 C8j C. 5	do.	2	H
91	sim	Cl	—* NHCHjCHiCnj	N- ZT_C\|	3	H
92	sim	Cl	sim	CHj ZT_b	2	H

47,8 partes de ácido 2-amino-5-hidroxinaftaleno-7-sulfónico são reagidas com 19,4 partes de 2,4,6-trifluorpirimidina de acordo com o método descrito na primeira etapa do Exemplo 1.

A suspensão assim obtida é adicionada de uma só vez a o-5° a uma solução de sal de diazónio que foi preparada de uma maneira convencional a partir de 43,4 partes de ácido 2-amino-5-etoxibenzeno sulfónico. 0 pH da mistura da reacção é mantido a 7,0-7,5 pela adição de carbonato de sódio a 15%. Após completado o acoplamento, a matéria corante resultante é salificada pela adição de cloreto de sódio, filtrada e seca em vácuo a 50°. A matéria corante tem a fórmula (apresentada em forma de ácido livre)

e tinge o algodão com uma tonalidade vermelho escarlate. Estes tingimentos de algodão apresentam boas propriedades de estabilidade à luz e em estado húmido e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLOS 98 a 108

Por analogia com o método descrito no Exemplo 97, usando compostos de partida apropriados, outros compostos de fórmula I podem ser preparados gue estão relacionados na Tabela 5 abaixo. Eles correspondem à fórmula (T5)

em que os símbolos sao como definidos na Tabela 5.

Na Tabela 5, além de ZT que é como definido anterior3 mente, são usados os seguintes símbolos ZT, e ZT onde α e

Os compostos dos Exemplos 98 a 108 podem ser aplicados a substractos que compreendem fibras de celulose e particularmente a material têxtil que compreende algodão usando o método de tingimento por exaustão convencional ou processos convencionais de estampagem, onde são obtidos os tingimentos ou estampados em tonalidades laranja a escarlate. Estes tingimentos e estampagens em algodão apresentam boas propriedades de estabilidade à luz e à humidade e são resistentes a influências oxidativas.

TABELA. 5 - Compostos de fórmula (T5)

Exemplos 98 a 103

Exemplo			Posição
N2	RT_ □	^R1	de -NR	ZT_ o
98	-ch₂ch₃	^CH3	3	ZT a
99	sim	H	2	sim
100	sim	H	3	ZT_d
101	sim	ch₃	2	ZT a
102	sim	sim	3	ZT_d
103	sim	H	3	ZT e
104	-ch₂ch₂oh	H	2	ZT a
105	-CH_CHOSO„H 2 2 j	ch₃	3	sim
106	sim	H	2	sim
107	-ch_?ch₉och₂ch_?oh	H	2	sim
108	sim	H	2	sim

Pelo método de preparação descrito no Exemplo 1,2 ou 97, os compostos dos Exemplos 1-108 são obtidos em sua forma de sal de sódio. Mudando as condições da reacção ou de isolamento ou usando outros métodos conhecidos, é possivel produzir os compostos na forma de ácido livre ou noutras formas de sal misto que contêm um ou mais dos catiões mencionados aqui acima.

Como já foi mencionado aqui antes na descrição, as matérias corantes exemplificadas (e os ácidos livres correspondentes e outras formas de sal) contêm dois compostos isoméricos que se referem ao radical

um composto em que o substituinte flúor flutuante sobre o anel de pirimidina está na posição-2 e o composto correspondente em que ele está na posição-6. Numa maneira análoga os radicais ZT^, ZT_ce ΖΤθ já estão presentes em duas formas isoméricas apropriadas em relação ao substituinte cloro ou flúor flutuante. As misturas obtidas de matérias corantes isoméricas podem ser usadas em processos convencionais de tingimento ou de estampagem; o isolamento de um isómero simples para uso normalmente é desnecessário.

Nos exemplos a seguir, é ilustrada a aplicaçao dos compostos desta invenção.

EXEMPLO DE APLICAÇAO A

0,3 parte da matéria corante do Exemplo 1 é dissolvida em 100 partes de água desmineralizada e são adicionadas 8 de sal de Glauber (calcinado). O 50°, então são adicionadas 10 (branqueada). Após 30 minutos a carbonato de carbonato de sódio (calcinado) sódio a temperatura de corante é aquecido até 60°, e partes banho de corante é aquecido até partes de fazenda de algodão 50°, é adicionada 0,4 parte de ao banho. Durante a adição de Subsequentemeno tingimento é é mantida a 50°.

te, o banho efectuado por mais uma hora a 60°.

A fazenda tingida é então enxaguada corrente por 3 minutos e depois disso com água por mais 3 minutos. O tingimento é lavado na com água fria quente corrente fervura por 15

minutos em 500 partes de água desmineralizada na presença de 0,25 parte de sabões de Marselha. Após ter sido enxaguado com água quente corrente (por 3 minutos) e centrifugado, o tingimento é seco num secador de gabinete e aproximadamente 70°. É obtido um tingimento laranja escuro em algodão que apresenta boas propriedades de solidez, e particularmente propriedades de alta estabilidade à luz e à humidade, que é estável em relação a influências oxidativas.

Exemplo de Aplicação B

A um banho de corante contendo em 100 partes de água desmineralizada são adicionadas 5 partes de sal de Glauber (calcinado), 10 partes de fazenda de algodão (branqueada). O banho é aquecido a 50° dentro de 10 minutos, e é adicionada 0,5 parte da matéria corante do Exemplo 1. Após mais 30 minutos a 50°, é adicionada 1 parte de carbonato de sódio (calcinado). 0 banho de corante é então aquecido até 60° e o tingimento continua a 60° por mais 45 minutos.

A fazenda tingida é enxaguada com água corrente fria e então quente e lavada até a fervura de acordo com o método fornecido no Exemplo de Aplicação A. Após enxaguar e secar é obtido um tingimento de algodão laranja forte que tem as mesmas boas propriedades de estabilidade como indicado no Exemplo de Aplicação A.

Similarmente, as matérias corantes dos Exemplos 2-108 ou misturas das matérias corantes exemplificadas podem ser empregadas para tingir algodão de acordo com o método descrito no Exemplo de Aplicação A ou B. Os fingimentos de algodão assim obtidos são laranja a escarlate e apresentam boas propriedades de estabilidade.

Exemplo de Aplicação C

Uma pasta para estampagem que consiste de 40 partes da matéria corante do Exemplo 1

100 partes de uréia

350 partes de água

500 partes de um espessante a 4% de alginato de sódio e partes de bicarbonato de sódio

1000 partes ao todo é aplicada a fazenda de algodão de acordo com métodos convencionais de estampagem.

A fazenda estampada é seca e fixa em vapor de água a 102-104° por 4-8 minutos. Ela é enxaguada em água fria e então quente, lavada em fervura (de acordo com o método descrito no Exemplo de Aplicação A) e seca. É obtido um estampado laranja que tem boas propriedades gerais de estabilidade.

Similarmente, as matérias corantes dos Exemplos 2 a 108 ou misturas das matérias corantes exemplificadas podem ser empregadas para estampar algodão de acordo com o método fornecido no Exemplo de Aplicação C. Todas as estampas obtidas são laranja a escarlate e apresentam boas propriedades de estabilidade.

Claims

REIVINDICAÇÕES caracterizado por apresentar a fórmula I:

e um seu sal, ou uma mistura de tais compostos ou sais, em cue:

cada R é, independentemente, hidrogénio, alquilo-C ou

1 '1-4 alouilo-C substituído;

JL

D é um dos radicais (a) a (f) , (a) (b) (c)

SO_}H (CH₂)_fNR_rZ_d (d) (e) (f) em oue:

R ^R3.

A

1 *4 R

5 *6 cada hidrogénio, alauilo-C ou alcoxi-C ;

' 1-41-4 hidrogénio, alauilo-C , carboxi ou -O-A.-OR.; ^Λ 14 alquileno-C ;
2-4 hidrogénio, sulfo, alquilo-C. , ou hidroxialcuilo-C_ , -‘t *2-4 alquilo-C ;

2 — 4 hidrogénio ou sulfo; e

R? é independentemente hidrogénio, alquilo-C^ alcoxi-C, , ou carboxi;

1-4 cada p é

0, q é 1 ou ou cada t é ou

1 *· t cada um de

Σ e Z é indeoendentemente d ou em que:

T é hidrogénio, cloro ou ciano;

os dois T são os mesmos e cada T é flúor ou cloro;

2 2 ' Hal é flúor ou cloro; e

-NR -B -NR -,

11 1

I

W_X é -Nrtj-B;-Ν'?.!- — NR,-C (SO₃!I)

CU (SO-jH em que:

cada m é independenteniente 0 ou 1;

e o átomo de azoto marcado está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

B é alauileno-C , -alauileno-C -Q-alauileno-C - em 1 “ 2-4 2-3 * 2-3 que Q é -O- ou -NR.; -alquileno-C „ monossubstituido por hidroxi, em que:

n é O ou um número inteiro de 1 a 4;

R_g é hidrogénio, alquilo-C₁_₄, alcoxi-C, ,,

1—4 carboxi ou sulfo;

e o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo-NR está ligado a um átomo de carbono do anel triazina;

que com a condição de (i) Z ser π F quando D for um radical (a) ou (c);

(ii) ser (z ) ou (zp, quando D for um radical (b)

(iii) cada um de Z ^s \ ser independentemente (z ) ou (z₃) , quando D for um radical (d) , (e) ou (f) e pelo menos um de Z e Z , d ser

H

23. - Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por cada R ser R , onde cada R é independentemente X la x a hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hidroxietilo.

33. - Composto de acordo com a reivindicação 1, terizado por corresponder à fórmula Ia, carac5

OH

H F ou um seu sal, em que:

D é um radical (a') ou (c'), a (a') (SO₃H)_f.

(c' ) em que:

R_

2a

R
3a hidrogénio, hidrogénio, metilo ou metoxi; metilo, carbóxi ou

-0-A

-OR
4a em que:

A^, é alquileno-C₂_₃; e

R é hidrogénio, sulfo, metilo, etilo ou hidroxialqui-

4 3

-3 ⁷ q é 1 ou 2, e r'é 2 ou 3.

4®. - Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por corresponder à fórmula Ib, ou ura seu sal, em que:

R é hidrogénio, metilo, 1 a

R. é alquilo-C_ oa 2-3

Z, é um radical (z ) ou b ^v 1 ção 1 ;

etilo ou 2-hidro>:iet ilo;

(z^), como definido na reivindica5a .

erizado radical -NR la caracterizado na posição 2 cu 3 do anel naftilo.

Composto de acordo por ser

H ?

c a x* a c metilo, R_ ser etilo, e o o a do anel naftilo.

73.- Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por corresponder à fórmula lc,

D Ή

SCql-í '\Ç~\ .-n-y⁷ 1 S3₃H 1 - rf u > — --- . 1 ' '^10 (Ch..; £

-_Ξ=. α^ζ) em que:

R_, é hidrogénio, metilo ou metóxi;

m é 0 ou 1 ;

t é 0 ou 1 ;

e o radical -(CH ) -NR -Ζ_Ώι em (d') está na posição meta ou

2 t lb d' para em relação ao grupo azo, e que em (f') está na posição meta ou para em relação a -0-;

cada R _b é independentemente hidrogénio ou metilo;

r*. Ο cada um de (z ), onde (Z₂) fórmula e Z .

□ como , é independentemente um radical (z definido na reivindicação 1 e (z )

3 ' ) ou é de em que:

Z é um radical (z₂) ; e

W é -NR -B -NR - ou lb 1b lb 1b em que:

B., é alcuileno-C_ lb * 2-3

-CH₂CE₂-NR_lb-CH₂CH₃-, -CH₂CE(0E)CH₂- ou
8b é hidrogénio ou sulfo;

com a condição de pelo menos um de Z e Z c d' ser

8^a. - Composto de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por oue R ser hidrogénio.

Ib
9^a.- Composto de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado por' Z_c ser Z , e Z^, em (d^z) onde cada um de Z e Z é um radical (z c^z d” 2 (θ') e (f^z) ser Z^,,, , (z ) ou (z ) ^f ' 9 <i ' ^k β 11 '

A·· (Zj') ci <2/')

em que: T₁, é hidrogénio ou cloro; W é -NH-B -NH- em que B é -CH CH -CH CH CH lc lc lc 2 2 2 2 2 -*CH₂CH(CH )-, ou -CH₂CH(OH)CH₂-, em que o átomo de carbono marcado está ligado ao grupo -NR que está ligado a um átomo de

carbono do anel triazina; e
10^a. - Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado por um de

Z e c

ser e o outro ser um radical (Z^J, como definido na reivindicação 7.

lis . - Composto de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por (z₃,) ser um radical (z₃„) , como definido na reivindicação 9 . 128 . . - Processo para a preparação de um composto de

acordo com a fórmula I ou suas mistura, caracterizado por compreender a reacção do sal de diazónio de uma amina de fórmula II, em que D é como definido na reivindicação 1, com um composto de fórmula III em que R^ é como definido na reivindicação 1, e X é hidrogénio ou um radical Z, como definido na reivindicação 1, e no caso em que X é hidrogénio, a reacção subsequente do produto de acoplamento obtido com um composto de fórmula Z-Hal, em que Hal é flúor ou cloro.

132. - Processo para a prepa ração de um composto de fórmula I em que D é um r adical (d), (e) ou (f) como definido na reivindicação 1, e Z e Z . d são ambos N ri F

caracterizado por compreender a reacção de 1 mol de um composto de fórmula IV,

HO h

I I

H em que R é como definido na reivindicação e D' é um radical

SO,H ^R7 I (^CH ₂)_t-NR_rH em que cada R_?/ p, q e t são como definidos na reivindicação 1, com pelo menos dois moles de 2,4,6-trifluoropirimidina.

143. - Processo para tingimento ou estampagem de um substrato orgânico contendo grupo hidroxi ou azoto, caracterizado por compreender a aplicação ao substrato de um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11 anteriores, ou de uma sua mistura.

153. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o substrato ser um material de fibra que compreende celulose natural ou regenerada.