JPS5975950A - モノクロロトリアジニル基含有モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はモノクロロトリアノニル基を含むモノアゾ化合
物、それらの製造及び繊維反応性染料としての使用に関
する。

発明の目的、構成及び効果の説明 さらに詳しく述べるならば、この発明ＶＬ１遊頗゛ｔ酸
形において下記式Ｉに相当する、遊離酸形又は塩形の化
合物及びそのような化合物の混合物を提供する。

上式中、Ｄは式（、）又は（ｂ）、 の基を表し、Ｒ１は水素又はスルホを表し、Ｒ２は水素
、ハロゲン、メチル、メトキシ又はアセトアミドを表し
、Ｙは−ＮＲ３Ｒ４基又は式（Ｃ）、の基を表し、Ｒ３
は水素又は−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈを表し、Ｒ４は−Ｃ
Ｈ２ＣＨＣＨ２０Ｈを表し、Ｒ５はＣ１〜４ア■ Ｈ ルキル又ハクロロ、シアノもしくはヒドロキシによりモ
ノ置換されたＣ１〜４アルキルを表し、Ｒ６はハロゲン
、Ｃアルキル又はＣ１〜４アルコキシ１〜４ を表す。

フェニル置換基Ｒ２又はＲ６としてのいかなるハロダン
も好ましくは弗素、塩素又は臭素であり、特に塩素であ
る。

Ｒ２は好ましくはＲ２ａすなわち水素、塩素、メチル、
メトキシ又はアセトアミドである。更に好１しくは、Ｒ
２はＲ２ｂすなわち水素、メチル又はメトキシであり、
最も好ましくはＲ２はメトキシである。

基（、）は好ましくは式、 の基（ａ、）であり、更に好ましくは式、の基（Ｃ２）
であり、更に好ましくは（Ｃ３）すなわち基（Ｃ２）に
おいてＲ２ａがＲ２ｂである基（Ｃ３）であり、なお更
に好ましくは式、 の基（Ｃ４）であり、特に式、 の基（１５）である。

Ｄは好ましくはり、すなわち基（ａｌ）又は（ｂ）、更
に好ましくはＤ２すなわち基（Ｃ２）又は（ｂ）、更に
好ましくはり、すなわち基（Ｃ３）又は（ｂ）、なお更
に好ましくはＤ４すなわち基（ＩＬ４）、最も好１しく
けＤ５すなわち式（Ｃ５）の基である。

Ｒ５としてのいかなるアルキルも直鎖又は分枝釦であっ
てよく、好まＬ＜はアルキル基は１１鎖である。更に好
ましくは、Ｒ５としてのいかなるアルキルも１又は２個
の炭素原子を含み、最も好゛ましくけメチルである。Ｒ
５としてのいかなる置換アルキル基も好ましくは２又は
３個の炭素原子を含み、置換基が２又は３位置にあるも
のであり、更に好ましくは２位置に置換基を有するエチ
ル基であり、最も好ましくは２−ヒドロキシエチルであ
る。

Ｒ５は好捷しくはＲ５ａすなわち直鎖のＣ１〜４アルキ
ル基又は塩素、シアノもしくはヒドロキシによりモノ置
換され、Ｃ２又はＣ３炭素上に１ａ換基を有する０２〜
３アルキル基である。更に好ましくはＲ５はＲ５，すな
わちメチル、エチル又は２−ヒドロキシエチルであり、
なお史に好ましくはＲ５はＲ５ｃすなわちメチル又はエ
チルであり、最も好ましくはＲ５はメチルである。

Ｒ６としてのいかなるアルキル又はアルコキシも好まし
くは１又は２個の炭素原子を含み、最も好ましくはそれ
ぞれメチル及びメトキシである。

Ｒ６け好ましくはＲ６ａすなわち塩素、０１〜２アルキ
ル又はＣ１〜２アルコキシである。更に好捷しくはＲ６
はＲ６ｂすなわちメチル又はエチルである。特にＲ６は
メチルである。

基（ｃ）は好ましくは（Ｃ１）すなわちＲ５がＲ５ａで
あり、Ｒ６がＲ６ａである基（ｃ）である。更に好まし
くは（Ｃ２）すなわちＲ５がＲ５，でありＲ６がＲ６ｂ
である基（ｃ）である。なお更圧好ましくは（Ｃ５）す
なわちＲ５がＲ５ｃであり、Ｒ６がＲ６，である基（ｃ
）である。

最も好ましくは（Ｃ４）すなわちＲ５及びＲ６が共にメ
チルである基（ｃ）である。

Ｙは好ましくはＹｌすなわち基−ＮＲ５Ｒ４又は基（Ｃ
１）である。さらに好１しくけＹ２すなわち基−ＮＲＲ
又は基（Ｃ２）である。なお更に好ましくは４ Ｙ３すなわち基（Ｃ３）である。最も好ましくはＹ４す
なわち基（Ｃ４）である。

好ましい化合物は遊離酸形において下記式）ａ、に相当
し、更に好ましい式１ｍの化合物は、（１）Ｄ２がＤ５
であるもの、 （２）Ｙ２がＹ５であるもの、 （３）Ｄ２がＤ４である（１）又は（２）のもの、（４
）Ｄ２がＤ５であり、Ｙ２がＹ４である（３）のもので
ある。

式Ｉの化合物が塩形にある場合、スルホ基のカチオンは
、重要ではなく、反応性染料の分野に共通の非発色性の
カチオンのいかなるものであってもよい。一般には、式
Ｉの化合物においてスルホ基のカチオンは、同一であっ
ても相異なるものであってもよく、例えば化合物は混合
塩形にあってもよい。

適当なカチオンの例は、アルカリ金属カナオン及び未省
、換又は１書換アンモニウムイオン、例えばリチウム、
ナトリウム、カリワム、アンモニウム、モノ−、ノー、
トリー及びテトラ−メチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム及ヒモノー、ノー及ヒドリ−エタノールアン
モニウムでアル。

好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及びアンモニ
ウムでありナトリ１タムが最も好ましい。

本発明は又、式■の化合物の製造方法を提供し、この方
法は 下記の成分ニ ジアゾ化されたアミンＴ）−Ｎｌ（２、下記式■、 Ｈ （上式中、Ｓｌは水素又は縮合反応の前に解離されるべ
き通常の保護基を表す） で示されるカップリング成分、 塩化シアヌル、及び アミンＹ−Ｈ （これらの成分は式Ｉの化合物を得るために相当する化
学量論的モル比で存在しなければならない）を所望の順
序でカップリング及び縮合することにより、反応させる
こと金含んでなる。

式■の化合物は、下記式■、 で示される化合物をアミンＹ−Ｈと反応させることによ
り製造されるのが好ましい。

さらに好ましい方法は、ジアゾ化されたアミンＤ−ＮＨ
２を下記式■、 で示でれる化合物とカップリングさせることにより弐Ｉ
の化合物全製造することである。この方法は、式■の出
発原料の製造と引続くカップリング反応が中間体の単ｋ
ｔｋ要することなく一段反応で実施することができるか
らその限りにおいて好ましい。

ノアゾ化及びカップリング反応は通常の方法で実施する
ことができる。好−１：Ｌ＜ｉｉ、カップリングは弱酸
性〜中性の反応媒体中０〜３０℃の温度実施例 いかなる保護基Ｓ、も好ましくは８０〜１００℃におけ
るアルカリ加水分解により解離される。

別個の縮合工程による塩化シアヌル中の塩素原子の置換
は通常の方法で行われる。好１しくは、基Ｙ２による塩
素原子の置換は通常は４０〜６５℃、特に５０〜６０℃
において、弱酸性のＰｌ（の反応媒体を用いて、第２の
縮合工程として行われる。

式■の化合物は、公知の方法に従って、飼えば、アルカ
リ金属塩による通常の塩析、濾過及び真空乾燥により単
離することができる。反応条件及び屯離条件に依存して
、式Ｉの化合物は遊離酸形又は好ましくは塩形又は、例
えば、上記のカチオンの１種又はそれ以上を有する混合
塩形において得られる。有離酸形から塩形又は混合塩形
に又はその逆に変成されてもよく、或いは１つの塩形か
ら他の塩形に変成されてもよく、この変成は通常の方法
で行うことができる。

出発原料であるアミン化合物Ｄ−Ｎｌ（２又はＹ　−Ｉ
Ｔは公知であるか又は入手可能な出発原料から公知の方
法により製造することのできるものである。

好ましくは塩形の、式Ｉの化合物及びそれらの混合物は
、ヒドロキシ基又は窒素含有有機基材を染色又は捺染す
るための反応性染料として有用である。好ましい基材は
皮革及び未燃もしくは合成Ｉリアミド、例えばクール、
絹及びナイロン、未燃もしくは再生セルロース、例えば
、木綿、ビスコース及びスパンレーヨンを含むか又はそ
れらから成る繊維材料である。最も好ましい基材は木綿
を含むか又は木綿から成る繊維材料である。

染色又は捺染は公知の方法に従って行われる。

式Ｉの化合物は染浴からよく吸尽されるから、吸尽染色
方法を用いる通常の染色プロセスの全てに適する。これ
らは通常の方法に従って、それ自体で又は類似の染色特
性を有する適当な他の繊維反応性染料と共に、又は十分
な相容性を有するから三原色染料混合物中で適用するこ
とができる。そのような組合せ混合物により得られる染
色物は良好な堅牢度特性を有し、接触退色を示さない。

驚くべきことに、式Ｉの化合物の基材に対する反応性は
、通常の染色温度の範囲内では温度依存性がない。従っ
て、染色は１００℃においても、いかなる固着率の損失
もなく８０℃におけると同様によく行われ、ある場会に
は固着率は１００℃において増加される。明らかに、本
発明の染料は高温において耐加水分解性であり、染色温
度は固着率には無関係である。

染料は高温においてよくマイグレートし、従ってより均
一な染色物を与えるから、約１００℃の染色温度が有利
に適用される。

更に１この発明の化合物は、電解質を含む染色液中圧お
いても、極めてよく水ＶＣ溶解する。式１の化合物によ
り得られる染色物は明るく、良好な日光堅牢度及び湿潤
堅牢度特性金示し、例えｉｆ、洗濯、水及び汗堅牢度は
完璧である。更に、これらは塩素処理水及び過酸化物及
び過硼酸塩含有洗濯液に対して良好な堅牢度を有し、又
次亜塩素酸塩漂白に対しても堅牢である。

実施例 下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

列中、「部」及び「チ」は重量又は容量で示し、温度は
摂氏度である。

例１ ２０．３部の２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホ
ン酸１に２００部の水に溶解し、２５部の３０％塩酸を
添加した。２４部の水に溶解した６、９部の亜硝酸ナト
リワムにより、θ〜２°において、２０分間でソアゾ化
した。このようにして得られたジアゾ化化合物を、３０
〜３５°において、２００部の水に溶解したナトリクム
塩形の３０．３部の２−アセトアミド−５−ヒドロキシ
ナフタレン−７−スルホン酸罠添加した。カップリング
の間、炭酸ナトリウム溶液の添加により反応混合物＋７
ＪＪ−１ｆｆ、６．５〜７．　ＯＫ保持シ、温［ｉｌｏ
　〜２０’に保持した。カップリング反応が完了した時
に、３０部の水酸化す）　ＩＪヮム溶液を添加した。攪
拌後９０〜９５°で」時間行って、アセチル基を解離し
た。次に、アミノアゾ染料を塩化ナトリウムにより塩析
し、戸別した。

得られた４−ストを６００部の水に溶解した。

溶液を塩酸の添加によりｐＨ６に調整した。この反応混
合物中に１４．７５部の塩化シアヌルを２０〜２５°で
滴加し、攪拌をこの温度でさらに２時間続けた。同時に
、稀炭酸ナトリウム溶液の添加によりＰｉ（を６．０〜
６．５に保持した。縮合が完了した後、９．７部のＮ−
メチルアミノ−２−メチルベンゼンを添加した。混合物
を５０〜５５℃で３０分間攪拌し、その間稀炭酸す）　
ＩＪウム溶液の添加によりＰＨを６．０〜６．５に保持
した。縮合が完了した時に、生成物を塩化ナトリ９ムに
より塩析し、戸別した。

乾燥後、遊離酸形において下記式、 以下余白 に相当する染料が暗赤色粉末として？！）られ、この染
料は水に溶解して赤色を示した。この染料は電解質に対
してすぐれた耐性を示し、スカーレット色に木綿を染色
する。木綿染色物は良好な日光堅牢度及び湿潤堅牢度特
性を有する。

例２〜４６ 例１に述べた方法と同様にし、但し対応する出発原料を
用いて、式Ｉの他の化合物が製造された。

これらを下記の表１及び２に列挙する。これらは遊離酸
形において下記式ｖ１ に相当しく表１）、あるいは下記式■、に相当する（表
２）。

セルロース繊維を含むか又はそれらから成る基材及び特
に木綿を含むか又は木綿から成る基材を、通常の染色方
法に従ってこれらの染料により染色することができる。

表１及び２０最稜の欄においては、木綿上の染色物の色
相が示されており、ここでａはオレンジ、ｂは赤味オレ
ンジ、そしてＣはスカーレットである。

得られる染色物は良好な日光堅牢度及び湿潤堅牢＃特性
を示す。

以下余白 表１（式■） 表２（式■） 例１〜４６の染料は上記の方法に従ってす）　ＩＪウム
塩形で得られる。これらは反応条件／単離条件に依存し
て、又は公知の方法に従ってす）ＩＪクム塩を反応させ
ることにより、遊離酸形又は他の塩形でも得られる。例
えば、上記の１種又はそれ以上のカチオンを含む塩形で
得られる。

下記の例において、本発明の染料の適用を説明する。

適用例Ａ １０００部の水、２０部の芒硝（■焼）、２５部の炭酸
ナトリウム（■焼）及び１部の１−ニトロベンゼン−３
−ヌルホン酸のナトリウム塩カラ成る染浴に、５０部の
シルケット加工木綿布帛を添加した。染浴を４０°に加
熱し、次に１部の例１又は３９の染料を添加した。温度
を４５分内に９８°に上げ、この間、２０部の芒硝（■
焼）を１５分後に添加し、さらに１５分後に２０部の芒
硝（■焼）を添加した。この時間の最後に、７．５部の
炭酸ナトＩＪウム（■焼）を添加した。染色を沸騰で４
５〜６０分間続けた。次に、染色された布帛を熱時水洗
し、５００部の水及び０．５部のアルキルスルホン酸ナ
トリウム中沸騰で２０分間ノーピングした。水洗及び乾
燥後、良好な堅牢匪特性を有する黄色の木綿染色物が得
られた。

適用例Ｂ １０００部の水、６０部の芒硝（■焼）、１５部の炭酸
ナトリウム（■焼）及び１部の１−二トロベンゼン−３
−スルホン酸のナトリワム塩から成る染浴に、５０部の
木綿布帛を添加した。浴を６０°に加熱した。次に、１
．５部の例１の染料を添加した。温度を１５分間６０°
に保持し、次に３０分内に９８°に上げた。染色ヲ９８
°で４５〜６０分間続けた。染色された布帛を熱時水洗
し、適用例Ａに述べた方法に従ってソーピングした。水
洗及び乾燥後良好な堅牢度特性を有する黄色の木綿染色
物が得られた。

適用列Ｃ １部の例１又は３９の染料を２０００部の水に溶解した
。１００部の木綿布帛を添加し、染浴の温度を１０分内
に８０°に上げた。１００部の芒硝（■焼）を添加し、
その３０分後に２０部の炭酸ナトリウム（■焼）を添加
した。染色を８０°で１時間続けた。次に、染色された
布帛を冷水洗し、次いで熱水洗し、そして適用例Ａに述
べた方法に従ってソーピングした。水洗及び乾燥後、良
好な堅牢度特性を有する黄色の木綿染色物が得られた。

同様にして、例２〜３８及び４０〜４６の染料又は混合
物を適用例Ａ、Ｂ又はＣに述べた方法に従って木綿會染
色するのに用いることができる。

−に記の例１〜４６の染料の最大吸収波長（ナノメータ
ー、ｎｍ）を下記に列挙する。測定は１％酢酸溶液中で
行われた。

０°”）−３５７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形において下記式■に相当する、遊Ｍ１酸形
   又は塩形の化合物及びそれらの混合物。 上式中、Ｄは式（、）又は（ｂ）、 の基を表し、Ｒ１は水素又はスルホを表し、Ｒ２は水素
   、ハロダン、メチル、メトキシ又はアセトアミドを表し
   、Ｙは−ＮＲ３Ｒ４基又は式（Ｃ）、６ ！ の基を表し、Ｒ３は水素又は−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ金
   表し、Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈを表踵Ｒ５はＣ１
   〜４アルキＨ ル又はクロロ、シアノもしくはヒトミキシによりモノ置
   換された０１〜４アルキルを表し、Ｒ６はハロゲン、Ｃ
   １〜４アルキル又はＣ１〜４アルコキシを表す。 ２、ＤがＤ２すなわち式、 １ （式中Ｒ２ａは水素、塩素、メチル、メトキシ又はアセ
   トアミドを表す） の基（ａ２〕又は基（ｂ）である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３、　　ＤがＤ４すなわち式、 （式中Ｒ２ｂは水素、メチル又はメトキシを表す）の基
   （Ｃ４）である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、　　ＹがＹ２すなわち特許請求の範囲第１項に規定
   した基−ＮＲ３Ｒ４又は式、 （式中Ｒ５ｂはメチル、エチル又は２−ヒドロキシエチ
   ルを表し、Ｒ６，はメチル又はエチルを表す）の基（Ｃ
   ２）である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
   記載の化合物。 ５、遊離酸形において下記式［ａに相当する、遊離酸形
   又は塩形の、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 上式中、Ｄ２、特許請求の範囲第２項の規定に同一のも
   のを表し、Ｙ２、特許請求の範囲第４項の規定に同一の
   ものを表ｔ。 ６、Ｙ２がＹ３すなわち式、 （式中Ｒ５ｃはメチル又はエチルを表し、Ｒ６，はメチ
   ル又はエチルを表す） の基（Ｃ３）である特許請求の範囲第５項記載の化合物
   。 ７、Ｄ２がＤ５すなわち式、 の基（Ｃ５）である特許請求の範囲第６項記載の化合物
   。 ８、Ｙ２がＹ４すなわち式、 の基（Ｃ４）である特許請求の範囲第７項記載の化合物
   。 ９、遊離酸形において下記式Ｉ。 〔上式中、Ｄは式（、）又は（ｂ）、 以下余白 の基を表し、Ｒ１は水素又はスルホを表し、Ｒ２は水素
   、ハロゲン、メチル、メトキシ又はアセトアミドを表し
   、Ｙは−ＮＲ、Ｒ４基又は式（Ｃ）、Ｈ の基を表し、Ｒ３は水素又は−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈを
   表し、Ｒ４は−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈを表し、Ｒ５はＣ
   １〜４アＨ ルキシ又はクロロ、シアノもしくはヒドロキシによりモ
   ノ置換された０１〜４アルキルを表し、Ｒ６はハロダン
   、Ｃアルキル又ハＣ４〜４アルコキシを１〜４ 表す〕 に相当する、遊離酸形又は塩形の化合物を製造するに当
   り、下記の成分ニ ジアゾ化されたアミンＤ　−ＮＨ２、 下記式■、 Ｈ （上式中、Ｓｌは水素又は縮合反応の前に解離されるべ
   き通常の保護基を表す〕 で示されるカップリング成分、 塩化シアヌル、及び アミンＹ−Ｈ （これらの成分は式Ｉの化合物を得るために相当する化
   学量論的モル比で存在しなければならない）を所望の順
   序でカップリング及び縮合することにより、反応させる
   ことを含む方法。 １０、下記式■、 以下余白 〔上式中りは特許請求の範囲第９項の規定に同一のもの
   を表す〕 で示される化合物をアミンＹ−Ｈと反応させることを含
   む特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、　　ジアゾ化されたアミンＤ−ＮＨ２ｆ下記式■
   、〔上式中、Ｙは特許請求の範囲第９項の規定に同一の
   ものを表す〕 で示される化合物と反応させることを含む特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １２、遊離酸形において下記式■、 」〃、下全余 白ｌ） 〔上式中、Ｄは式（、）又１ｄ　（ｂ）、の基を表し、
   Ｒ４は水素又はスルホを表し、Ｒ２は水素、ハロゲン、
   メチル、メトキシ又はアセトアミドを表し、Ｙは一■５
   Ｒ４基又は式（Ｃ）、の基を表し、Ｒ３は水素又は−Ｃ
   Ｈ２ｃＨｃＨ２ｏＨヲ表Ｈ （８） ルキシ又はクロロ、シアノもしくはヒドロキシによりモ
   ノ置換されたＣ２〜４アルキルを表し、Ｒ６はハロゲン
   、０１〜４アルキル又はｃ１〜４アルコギシを表す〕 に相当する、遊離酸形又は塩形の化合物又はそれらの混
   合物を染色又は捺染剤として適用することを含むヒドロ
   キシ基又は窒素含有有機基材の染色又は捺染法。 １３、前記基材が皮革又は天燃もしくは再生セルロース
   を含むか又はそれから成る繊維材料である特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 １４、前記基材が木綿を含むか又はそれから成るもので
   ある特許請求の範囲第１３項記載の方法。