PT775732E

PT775732E - Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao

Info

Publication number: PT775732E
Application number: PT96810743T
Authority: PT
Inventors: Hans Reichert
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1995-11-16
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 2000-10-31
Also published as: DE59605034D1; TW526246B; US5831038A; SG49987A1; CN1157823A; EP0775732A1; ES2145987T3; JPH09165526A; HK1005546A1; MY115872A; EP0775732B1; CN1067388C

Description

DESCRIÇÃO

CORANTES REACTIVOS, SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes reactivos, ao processo para a sua preparação e à sua utilização para tingir ou estampar materiais de fibras têxteis. A prática do tingimento com corantes reactivos nos tempos recentes tem apresentado elevadas exigências sobre a qualidade dos tingimentos e a rendibilidade do processo de tingimento. Em consequência desse facto, existe ainda a necessidade de novos corantes reactivos que possuam propriedades melhoradas, especialmente em relação à aplicação.

Para o tingimento são hoje dia requeridos corantes reactivos que têm uma substantividade suficiente e que ao mesmo tempo possuem uma boa lavabilidade das porções dos corantes não fixadas. Além disso, devem apresentar um bom rendimento de cor e possuir uma elevada reactividade, com que se devem proporcionar especialmente tingimentos com elevados graus de fixação. Estas exigências não são satisfeitas relativamente a todas as propriedades pelos corantes conhecidos. A presente invenção tem portanto o objectivo de fundamentalmente proporcionar novos corantes reactivos aperfeiçoados para o tingimento e a estampagem de materiais de fibras que possuem em grande medida as qualidades acima caracterizadas. Os novos corantes devem-se caracterizar sobretudo por elevados rendimentos de fixação e elevadas estabilidades das ligações fibra-corante e, além disso, as proporções não fixadas sobre as fibras devem poder ser lavadas facilmente. Além disso, devem originar tingimentos com boa fixidez geral, especialmente fixidez à luz e em húmido.

Verificou-se que, com os novos corantes reactivos definidos adiante, se consegue atingir em larga medida o objectivo proposto. São portanto objecto da presente invenção compostos da fórmula 1

na qual B significa um conjunto de átomos em ponte da fórmula - NR2-(alq)-NR3- (2a) ou - NR2-(alq’-0)r-(alq’)-NR2’- (2b) ou ?R< (2c) NRZ-(aiq)-NR-,'- (R)n significa n radicais iguais ou diferentes escolhidos do grupo CrCí-alquilo, C1-C4--alcoxi, halogéneo e sulfo e (R’)m significa m radicais iguais ou diferentes do grupo CVC4--alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo e sulfo, nem, independentemente um do outro, são os números 0, 1 ou 2, R·,, R,’, R2 e R2’ independentemente uns dos outros, significam hidrogénio ou C1-C4--alquilo, eventualmente substituído, R3 é Ci-C6-alquilo substituído por hidroxi, R4 significa hidrogénio ou CrC4-alquilo, (alq) é C2-C12-alquileno de cadeia linear ou ramificada e (alq’) significa C2-C4-alquileno de cadeia linear ou ramificada, X1 e X2, independentemente um do outro, significam halogéneo, 3-carboxipiridin-1-ilo ou 3-carbamoilpiridin-1 -ilo, Y e Y', independentemente um do outro, significam vinilo ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo de saída, 2 e p e q, independentemente um do outro, significam o número 0 ou 1 e r o número 1, 2 ou 3.

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção diferenciam-se por meio do radical em ponte B dos corantes divulgados na EP-A-625 549, EP-A-511 523 e GB-A-2 008 144.

Na EP-A-478 503 divulgam-se corantes que se diferenciam dos corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção, por um lado, relativamente ao radical em ponte B e, por outro lado, relativamente aos grupos reactivos com fibras que faltam no componente diazóico.

Os compostos da fórmula (1) contêm pelo menos dois, preferivelmente 2 a 8 grupos sulfo, que respectivamente se encontram sob a forma dos seus ácidos livres ou preferivelmente sob a forma dos seus sais. Como sais interessam por exemplo os sais de metais alcalinos, metais alcalinoterrosos ou de amónio, os sais de uma amina orgânica ou as suas misturas. Como exemplos podem-se mencionar os sais de sódio, lítio, potássio ou amónio, o sal da monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina ou os sais mistos de Na/Li ou de Na/Li/NH4. São exemplos de radicais (alq) apropriados etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno ou dodecileno de cadeia linear ou ramificada. O radical bivalente (alq) significa preferivelmente C2-C5-alquileno, de cadeia linear ou ramificada, de maneira especialmente preferida C2-C5-alquileno de cadeia linear ou ramificada e de maneira muito especialmente preferida 1,2-etileno e 1,3-propileno. O radical bivalente (alq’) significa preferivelmente 1,2-propileno ou especialmente 1,2-etileno. r significa preferivelmente o número 2 ou 3 ou de maneira especialmente preferida o número 2. p e q significam preferivelmente cada um o número 1.

Se Ri, R-ι’, R2 e R2’ significarem Ci-C4-alquilo, eventualmente substituído, pode tratar-se por exemplo de metilo, etilo, n- ou propilo ou n-, s-, t- ou butilo não substituído ou 3 substituído por exemplo por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halogéneo, CrC4--alcoxicarbonilo ou carbamoilo. R,, Ri’, R2 e R2’ significam, independentemente uns dos outros de preferência hidrogénio ou CrCí-alquilo, de maneira especialmente preferida hidrogénio, metilo ou etilo e de maneira muito especialmente preferida hidrogénio. R3 significa por exemplo metilo, etilo, n- ou propilo, n-, i-, s- ou t-butilo ou pentilo ou hexilo de cadeia linear ou ramificada que possui 1 a 3 grupos hidroxi, preferivelmente 1 grupo hidroxi. R3 significa preferivelmente um radical C1-C4-alquilo monossubstituído por hidroxi e de maneira especialmente preferida um radical etilo ou propilo monossubstituído por hidroxi. R3 significa de maneira muito especialmente preferida o radical β-hidroxietilo. R4 significa preferivelmente hidrogénio, metilo ou etilo e de maneira especialmente preferida hidrogénio.

Como radical em ponte B são preferidos os radicais das fórmulas (2a), (2b) e (2c), anteriormente mencionados, em que (alq) significa C2-C5-alquileno de cadeia linear ou ramificada, (alq') significa 1,2-etileno, ré um número 2 ou 3, R2 e R2’ significam hidrogénio cada um, R3 CrC4-alquilo monossubstituído por hidroxi e R4 hidrogénio. B significa de maneira especialmente preferida um radical da fórmula (2a), em que R2, R3 e (alq) possuem respectivamente as significações e as preferências acima mencionadas. B significa de maneira especialmente preferida o radical -NH-CH2-CH2-N(CH2CH2-OH)-. X, e X2 significam, independentemente um do outro, respectivamente de maneira preferida flúor ou cloro. Xt e X2 podem ser diferentes ou preferivelmente iguais. ΧΊ e X2 significam de maneira especialmente preferida cloro cada um deles.

Re R' significam independentemente um do outro de preferência metilo, metoxi, cloro ou sulfo e, de maneira especialmente preferida, sulfo, metilo ou metoxi. nem significam, independentemente um do outro, cada um de preferência o número 0 ou 1 e de maneira especialmente preferida cada um o número 0. 4 (R)n e (R’)m significam, independentemente um do outro, preferivelmente 0, 1 ou 2 radicais iguais ou diferentes escolhidos do grupo formado por metilo, metoxi e sulfo e de maneira especialmente preferida 0 ou 1 radical do grupo metilo, metoxi e sulfo.

Os radicais (R)n e (R’)m podem ser iguais ou diferentes e são preferivelmente iguais.

Se Y ou Y’ significarem um radical -CH2CH2-U, então no caso do grupo de saída U pode tratar-se por exemplo de -Cl, -Br, -F, -0S03H, -SS03H, -OCO-CH3, 0P03H2, -OCO-C6H5, OS02CrC4-alquilo ou -OS02-N(C1-C<-alquilo)2. Preferivelmente U é um grupo da fórmula -Cl, -OS03H, -SS03H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 OU -0P03H2 e de maneira especialmente preferida -Cl ou -0S03H. Y e Y’ significam, independentemente um do outro, preferivelmente vinilo, β-cloroetilo, (3--sulfatoetilo, β-tiossulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo ou β-fosfatoetilo e, de maneira especialmente preferida, β-sulfatoetilo ou vinilo. Os radicais YeY’ podem ser diferentes ou iguais e preferivelmente são iguais.

Preferivelmente os corantes da fórmula (1) contêm um radical da fórmula -S02Y’.

Um grupo preferido de compostos de acordo com a presente invenção corresponde à fórmula

(1a), especialmente à fórmula 5

em que nas fórmulas (1a) e (1b) para B1t ΧΊ, X2, Y (R)n e (R’)m respectivamente são válidas as significações e as preferências mencionadas anteriormente.

Um grupo especialmente preferido de compostos de acordo com a presente invenção corresponde à fórmula (1a), em especial à fórmula (1b), em que X, e X2 significam cloro, Ri e R·,’ significam hidrogénio, (R)n e (R’)m são iguais e significam respectivamente 0, 1 ou 2 iguais ou diferentes do grupo que consiste em metilo, metoxi e sulfo, YeY' são iguais e cada um significa β-sulfatoetilo ou vinilo e B é um radical em ponte da fórmula (2a) -NR2-(alq)-NR3 em que R2 significa hidrogénio, R3 significa CvC^-alquilo monossubstituído por hidroxi e (alq) significa C2-C*-alquileno de cadeia linear ou ramificada. É ainda objecto da presente invenção um processo para a preparação dos compostos da fórmula (1) ou (1a), que se caracteriza por se fazer reagir em aproximadamente um equivalente molar de um composto da fórmula

6

por uma sequência qualquer, em que B, (R)n, (R!)m, Rt, R-,’, X,, X2l Y, p e q têm respectivamente as significações anteriormente mencionadas. A diazotação dos compostos das fórmulas (3a) e (3b) e o seu acoplamento com os compostos das fórmulas (4a) e (4b) ou com um produto da reacção dos compostos das fórmulas (4a) e (5a) ou (4b) e (5b) e eventualmente (6) realiza-se de acordo com qualquer maneira de proceder usual, por exemplo diazotando o composto da fórmula (3a) ou (3b) no seio de uma solução de um ácido mineral, por exemplo solução de ácido clorídrico, com um nitrito, por exemplo nitrito de sódio, a temperaturas baixas, por exemplo a 0 até 5°C e em seguida a um valor de pH neutro ligeiramente ácido, por exemplo pH 3 a 7 e preferivelmente 5 a 6,5 e temperaturas baixas, por exemplo 0 a 30°C, com o correspondente componente de acoplamento.

As reacções de condensação entre os compostos das fórmulas (4a), (4b), (5a), (5b) e (6) em geral realizam-se de maneira análoga a processos conhecidos, em geral no seio numa solução aquosa a temperaturas de por exemplo 0 a 50°C e a um valor pH de por exemplo 4 a 10. O processo para a preparação dos compostos simétricos preferidos da fórmula (1) caracteriza-se pelo facto de, em aproximadamente um equivalente molar de composto da fórmula (4a), primeiramente se condensar aproximadamente um equivalente molar do composto da fórmula (5a), se acoplar o produto obtido com aproximadamente um 7 equivalente molar do composto anteriormente diazotado da fórmula (3a) e se condensar o composto de monoazotriazinilo resultante com aproxidamente 0,5 equivalentes molares de um composto da fórmula (6).

As variantes do processo mais importantes são descritas nos exemplos.

Os compostos das fórmulas (3a), (3b), (4a), (4b), (5a), (5b) e (6) são conhecidos ou podem-se preparar em analogia com compostos conhecidos.

Os corantes de acordo com a presente invenção são reactivos com fibras. Por compostos reactivos com fibras entendem-se aqueles que podem reagir com os grupos hidroxilo da celulose, os grupos amino, carboxi, hidroxi ou tiol da lã e seda ou com os grupos amino e eventualmente com os grupos carboxi de poliamidas sintéticas com formação de ligações químicas covalentes.

Os corantes de acordo com a presente invenção são apropriados para tingir e estampar os mais diferentes materiais, como materiais de fibras que contêm grupos hidroxilo ou que contêm azoto. Como exemplos podem-se mencionar seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanos e especialmente materiais de fibras que contêm celulose de todos os tipos. Estes materiais de fibras que contêm celulose são por exemplo as fibras de celulose naturais como algodão, linho e cânhamo, assim como celulose e celulose regenerada. Os corantes de acordo com a presente invenção são também apropriados para tingir ou estampar fibras que contêm grupos hidroxilo que são contidas em tecidos misto, por exemplo misturas de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida. São especialmente apropriados os corantes de acordo com a presente invenção para tingir ou estampar materiais de fibras que contêm celulose. Ainda podem ser utilizados para tingir ou estampar materiais de fibras de poliamida naturais ou sintéticas.

Os corantes de acordo com a presente invenção podem-se aplicar sobre o material de fibras de várias maneiras e fixar sobre as fibras, especialmente sob a forma de soluções aquosas de corante e de pastas de estampar. Eles são apropriados tanto para o processo de extracção como também para o tingimento de acordo com o processo de Foulard, depois do que o material é impregnado com soluções corantes aquosas que eventualmente contêm sal e os corantes são fixados de acordo com um tratamento alcalino ou em presença de produtos alcalinos, eventualmente sob a acção do calor ou 8 por armazenagem durante várias horas â temperatura ambiente. Depois da fixação, os tingimentos ou as estampagens são lavados abundantemente com água fria e quente, eventualmente com adição de um agente que actua de maneira dispersante e acelera a difusão dos componentes não fixados.

Os corantes de acordo com a presente invenção caracterizam-se por elevada reactividade, boa capacidade de fixação e uma muito boa possibilidade de constituição. Eles podem portanto ser utilizados de acordo com o processo de extracção de cor a temperaturas de tingimento baixas e necessitam no processo da almofada de vapor de apenas curtos tempos de acção do vapor. Os graus de fixação são altos e as proporções não fixadas podem ser facilmente lavadas, pelo que a diferença entre o grau de extracção e o grau de fixação é acentuadamente pequeno, isto é, a perda de sabão é muito pequena. Os corantes de acordo com a presente invenção são também especialmente apropriados para a estampagem, sobretudo de algodão, mas também igualmente para a estampagem de fibras que contêm azoto, por exemplo de lã ou seda e de tecidos mistos que contêm lã ou seda.

Os tingimentos e estampagens realizados com os corantes de acordo com a presente invenção possuem uma elevada intensidade de cor e uma elevada estabilidade de ligação fibra-corante, tanto em meio ácido como também em meio alcalino e, além disso, uma boa fixidez á luz e muito boas propriedades de fixidez em meio molhado com fixidez à lavagem, à água, à água do mar, ao sobretingimento e à transpiração assim como uma boa solidez de plissagem, solidez de passagem a ferro e solidez de esfregamento.

Os seguintes exemplos servem para o esclarecimento da invenção. As temperaturas são expressas em graus Celsius, as partes são partes em peso, as indicações das percentagens referem-se a percentagem em peso sempre que não se assinale de maneira diferente. As partes em peso estão para as partes em volume na proporção do quilograma para litro.

Exemplo 1: Preparação do composto da fórmula 9

HC,S α

CH ΗΝ Ν Cl

SO,H

Misturam-se intensamente 19 partes de tricloreto de cianogénio e 5 partes de hidrogenofosfato de dissódio em 50 partes de gelo/água sob adição de um agente molhante a uma temperatura de 0°C durante 15 minutos. Sobre a mistura deixa-se cair gota a gota uma solução neutra de 32 partes de ácido 1-amino-8-naftaleno-3,6--dissulfónico em 300 partes de água de modo que a mistura reaccional não ultrapasse o valor de pH igual a 3. Depois de terminada a adição, mantém-se ainda durante 2 horas pH 3 e 0°C com solução de hidroxido de sódio.

Exemplo 2: Diazotação de hidrogenossulfato de 2-(4-aminofenílsulfoníl)-etilo.

Suspendem-se 28 partes de hidrogenossulfato de 2-(4-aminofenilsulfonil)-etilo em 300 partes de água e dissolve-se com solução saturada de carbonato de sódio a pH 6, arrefece-se a 0°C, mistura-se com 7 partes de nitrito de sódio, 50 partes de gelo e 30 partes de ácido clorídrico concentrado e diazota-se durante 2 horas. Em seguida destrói--se o nitrito em excesso com uma pequena quantidade de ácido sulfámico.

Exemplo 3: Preparação do composto da fórmula

ci N ^ N II i

Adiciona-se a mistura reaccional preparada de acordo com o Exemplo 2 em cerca de 30 minutos à mistura reaccional preparada de acordo com o Exemplo 1, faz-se subir o valor 10 do pH para 4,5 com solução saturada de acetato de sódio durante 3 horas e mantém-se a temperatura compreendida entre 0 e 5°C.

Exemplo 4: Diazotação de hidrogenossulfato de 2-(4-amino-3,6-dimetoxifenilsulfonil)-etilo.

Procede-se como se descreveu no Exemplo 2 e utiliza-se, em vez das 28 partes de hidrogenossulfato de 2-(4-aminofenilsulfonil)-etilo uma quantidade equivalente de hidrogenossulfato de 2-(4-amino-3,6-dimetoxifenilsulfonil)-etilo.

Exemplo 5: Preparação do composto da fórmula

Adiciona-se a mistura reaccional obtida de acordo com o Exemplo 4 durante cerca de 30 minutos à mistura reaccional preparada de acordo com o Exemplo 1, sobe-se o valor do pH para 4,5 dentro de três horas com solução saturada de acetato de sódio e mantém-se a temperatura compreendida entre 0 e 5°C.

Exemplo 6: À mistura reaccional que contém o composto da fórmula (7) obtido de acordo com o Exemplo 3 adicionam-se 5 partes de N-(2-hidroxietil)-etilenodiamina em 50 partes de água de modo que o valor do pH não ultrapasse 8,5. Depois de terminar a adição, aquece-se a uma temperatura de 25 a 30°C e mantêm-se o valor do pH igual a 8,5 durante duas horas com solução de hidróxido de sódio. A subsequente neutralização com ácido clorídrico diluído, uma osmose inversa e a vaporização em vácuo originam o composto da fórmula

11 que tinge algodão numa tonalidade vermelha com boa solidez geral.

Exemplo 6a: À mistura reaccional que contém o composto da fórmula (7) obtido de acordo com o Exemplo 3 adicionam-se 5 partes de N-(2-hidroxietilo)-etilenodiamina em 50 partes de água de modo que o valor do pH não ultrapasse 8,5. Depois de terminar a adição aquece-se a uma temperatura de 25 a 30°C, mantêm-se o valor de pH com solução de hidroxido de sódio durante duas horas igual a 8,5 e durante 20 minutos igual a 11. A subsequente neutralização, uma osmose inversa e a evaporação em vácuo originam o composto da fórmula

que tinge algodão numa tonalidade vermelha com boa fixidez geral.

Exemplo 7: Procede-se como se indicou no Exemplo 6 e utiliza-se, em vez de N-(2--hidroxietil)-etilenodiamina uma quantidade equivalente de 2-hidroxi-1,3--diaminopropano e obtém-se o composto da fórmula

que tinge celulose numa tonalidade vermelha com boa solidez geral.

Exemplo 8: Procede-se como se referiu no Exemplo 6 e utiliza-se, em vez de N-(2--hidroxietil)-etilenodiamina, uma quantidade equivalente de N-(2-hidroxetil)--propilenodiamina; obtém-se o corante da fórmula 12

hOjSO

CSOjH HOjS que tinge a celulose com uma tonalidade vermelha com boa solidez geral.

Exemplo 9: Se se proceder como se indicou no Exemplo 6 e se utilizar em vez de N-(2--hidroxietilo)-etilenodiamina uma quantidade equivalente de 1,8-diamino-3,6-dioxa-octano, obtém-se o corante da fórmula

que tinge a celulose numa tonalidade vermelha com boa solidez geral.

Exemplo 10: À mistura reaccional que contém o composto da fórmula (8) preparado de acordo com o Exemplo 5 adicionam-se 5 partes de N-hidroxietiletilenodiamina em 50 partes de água de tal modo que o valor de pH não ultrapasse 8,5. Depois de terminada a adição, aquece-se a uma temperatura de 25° a 30°C e mantêm-se o valor de pH igual a 8,5 com solução de hidróxido de sódio durante duas horas e durante 20 minutos igual a 11. Em seguida, regula-se a um valor de pH igual a 7 com ácido clorídrico diluído; uma osmose inversa subsequente e a vaporização em vácuo originam um composto da fórmula 13

que tinge a celulose numa tonalidade vermelha com boa solidez geral.

Exemplos 11-16: Procedendo de maneira análoga à descrita nos Exemplos 6 e 10 podem-se preparar os seguintes compostos, que tingem algodão com boa solidez geral. 11

α H,C*HC-OjS

SCj-CH-CH,

14 14

Exemplo 17: A mistura reaccional preparada de acordo com o Exemplo 3, adiciona-se, sob arrefecimento com gelo, uma solução neutralizada de 42 partes de N-(2-hidroxietil)--etilenodiamina em 200 partes de água de modo que o valor do pH não ultrapasse 5,5. Com solução aquosa diluída de hidroxido de sódio mantém-se o valor de pH até ao fim da reacção constantemente igual a 5,5. Por adição de cloreto de potássio, precipita-se o produto da condensação. O precipitado que, como componente principal, contém o composto da seguinte fórmula α

„NH

OH é filtrado, lavado com solução saturada de cloreto de potássio e seco em vácuo a 40°C. 15

Exemplo 18: Se se proceder como se indicou no Exemplo 17 e se utilizar no entanto, em vez de 42 partes de N-(2-hidroxietil)-etilenodiamina, uma quantidade equimolar de 2— -hidroxi-1,3-diaminopropano, então obtém-se o composto da fórmula

Exemplo 19: Procedendo como se referiu no Exemplo 17 e se utilizar no entanto em vez de 42 partes de N-(2-hidroxietil)-etilenodiamina, uma quantidade equimolar de N-(2--hidroxetil)-propilenodiamina, então obtém-se o composto da fórmula

Exemplo 20: Mistura-se uma mistura reaccional, preparada como se descreveu no Exemplo 5, com 83 partes do composto do Exemplo 17 e condensa-se à temperatura ambiente e a um valor pH de 8,5 de maneira a obter-se o corante da seguinte fórmula

que, depois da neutralização, osmose inversa e vaporização em vácuo, precipita como um pó vermelho acastanhado. 16

Exemplos 21 a 26: Se se utilizarem 81 partes do composto do Exemplo 18 e se condensar com a mistura reaccional do Exemplo 5 da mesma maneira que se descreveu no Exemplo 20, então obtém-se o corante da fórmula

HC^O

Se se utilizarem 84 partes do composto do Exemplo 19 e se condensar com a mistura reaccional proveniente do Exemplo 5 da mesma maneira que se descreveu no Exemplo 20, então obtém-se o corante da fórmula

Procedendo de maneira análoga podem-se obter os corantes das fórmulas

17

Exemplo 27: Adicionam-se 14 partes de trifluoreto de cianogénio a uma temperatura de 0 a 2°C a uma solução neutra de 50 partes de ácido 7-amino-4-hidroxi-3-(4-metoxi-2--sulfofenilazo)-naftaleno-2-sulfónico e 5 partes de hidrogenofosfato de dixódio em 500 partes de água. O valor de pH mantém-se constantemente igual a 5,5 por adição de solução aquosa de hidroxido de sódio. Depois de a reacção ter terminado adiciona-se a esta mistura reaccional uma suspensão de 83 partes do composto preparado um Exemplo 17 em 400 partes de água que faz subir o valor de pH com solução de hidroxido de sódio para 8,5 e mantém-se este valor. Depois de terminada a condensação sobe-se a temperatura para 30°C, sobe-se o valor pH para 11 e mantém-se ao longo de 20 minutos por adição de solução de hidroxido de sódio. Neutraliza-se, dessaniliza-se a mistura reaccional por osmose inversa e concentra-se em vácuo. Obtém-se o corante da fórmula

Prescrição de fingimento I: Dissolvem-se 2 partes do corante obtido de acordo com o Exemplo 6 em 400 partes de água; à solução adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Neste banho de fingimento colocam-se a 40°C 100 partes de tecido de algodão. Depois de 45 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidroxido de sódio e 20 g de carbonato de sódio 18 calcinado por litro. Mantém-se a temperatura do banho de fingimento igual a 40°C durante mais 45 minutos. Em seguida, enxagua-se o material tingido, ensaboa-se durante 15 minutos com um agente de lavagem não ionogénico aquecido à ebulição, enxagua-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de fingimento II: Dissolvem-se 2 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 10 em 400 partes de água; adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Neste banho de tingimento coiocam-se a 35°C 100 partes de um tecido de algodão. Depois de 20 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidroxido de sódio e 20 g de carbonato de sódio calcinado por litro. Mantém-se a temperatura do banho de tingimento igual a 35°C durante mais 15 minutos. Em seguida, sobe-se a temperatura a 60°C durante 20 minutos. Mantém-se a temperatura igual a 60°C durante mais 35 minutos. Em seguida, enxagua--se, enquanto se ensaboa durante um quarto de hora com um agente de lavagem não ionogénico aquecido à ebulição e seca-se.

Prescrição de tingimento III: Dissolvem-se 8 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 10 em 400 partes de água; adicionam-se 1400 partes de uma solução que contém 100 g de sulfato de sódio por litro. Neste banho de tingimento, a 25°C, introduzem-se 100 partes de um tecido de algodão. Depois de 10 minutos, adicionam-se 200 partes de uma solução que contém 150 g de fosfato de trissódio por litro. Em seguida, sobe-se a temperatura do banho de tingimento para 60°C durante 10 minutos. Mantém--se a temperatura igual a 60°C durante mais 90 minutos. Em seguida, enxagua-se, enquanto se ensaboa durante um quarto de hora com um agente de lavagem não ionogénico, enxaguar-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de tingimento IV: Dissolvem-se 4 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 6 em 50 partes de água. Adicionam-se 50 partes de uma solução que contém 5 g de hidroxido de sódio e 20 g de carbonato de sódio calcinado por litro. Com a solução assim obtida, trata-se um tecido de algodão por foulardização de modo que o seu peso aumenta de 70% e em seguida enrola-se num rolo. Guarda-se o tecido de algodão assim preparado durante 3 horas à temperatura ambiente. Em seguida, enxagua-se o material tingido, ensaboa-se durante um quarto de hora com um agente de lavagem não ionogénico aquecido à ebulição, enxagua-se mais uma vez e seca-se. 19

Prescrição de tinqimento V: Dissolvem-se 6 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 6 em 50 partes de água. A esta solução adicionam-se 50 partes de uma solução que contém 16 g de hidroxido de sódio e 0,04 litros de silicato de sódio (38°Bé) por litro. Com a solução assim obtida, trata-se um tecido de algodão por foulardização de modo que o seu peso aumenta de 70% e em seguida enrola-se num rolo. Guarda-se o tecido de algodão assim preparado durante 10 horas à temperatura ambiente. Em seguida enxagua-se o material tingido, ensaboa-se durante um quarto de hora com um agente de lavagem não ionogénico aquecido à ebulição, enxagua-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de tinqimento VI: Dissolvem-se em água 2 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 10 com adição de 0,5 partes de m-nitrobenzenossulfonato de sódio em 100 partes de água. Com a solução assim obtida, impregna-se um tecido de algodão de modo que o seu peso aumenta de 75% e, em seguida, seca-se. Impregna-se então o tecido com uma solução aquecida a 20°C que contém 4 g de hidroxido de sódio e 300 g de cloreto de sódio por litro, espreme-se até 75% de aumento de peso, submete-se o tingimento à acção de vapor durante 30 segundos a 100 a 102°C, enxagua-se. ensaboa- -se durante 15 minutos numa solução a 0,3% aquecida a ebulição de um detergente não ionogénico, enxagua-se e seca-se.

Prescrição de tinqimento VII: Dissolvem-se 0,4 partes do corante de acordo com o Exemplo 6 em 200 partes de água desmineralizada e adicionam-se 0,5 parte de sal de Glauber, 0,1 parte de um agente de igualização assim como 0,5 parte de acetato de sódio. Em seguida, regula-se a pH 5,5 com ácido acético a 80%. Aquece-se o banho de tingimento a 50°C durante 10 minutos e, em seguida, adicionam-se 10 partes de um tecido de lã. Aquece-se durante cerca de 50 minuetos a 100°C e tinge-se a esta temperatura durante 60 minutos. Em seguida, deixa-se arrefecer a 90°C e retira-se o material tingido. Lava-se o tecido de lã com água morna e fria, em seguida submete-se a centrifugação e seca-se. Obtém-se um tingimento brilhante que possui muito boa solidez à luz e à humidade.

Prescrição de estampagem I: Sob agitação rápida, introduzem-se por polvilhação 3 partes do corante de acordo com o Exemplo 6 em 100 partes de uma massa de base espessa que contém 50 partes de massa espessa de alginato de sódio a 5%, 27,8 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de m-nitrobenzenossulfonato de sódio assim como 1,2 partes 20 de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de estampagem assim obtida, estampa-se um tecido de algodão, seca-se e submete-se o material estampado assim obtido à acção de vapor durante 2 minutos a 102°C em vapor saturado. O tecido estampado é em seguida enxaguado, eventualmente ensaboado à ebulição e enxaguado mais uma vez e, em seguida, seca-se.

Prescrição de estampagem II: Introduzem-se por polvilhação 5 partes do corante de acordo com o Exemplo 6, sob agitação rápida, em 100 partes de uma massa de base espessa que contém 50 partes de uma massa espessa de alginato de sódio a 5%, 36,5 partes de água, 10 partes de ureia, 1 parte de m-nitrobenzenossulfonato de sódio assim como 2,5 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de estampagem assim obtida, cuja estabilidade corresponde às exigências técnicas, estampa-se um tecido de algodão, seca-se e submete-se o material estampado assim obtido à acção de vapor durante 8 minutos a 102°C em vapor saturado. O tecido estampado é em seguida enxaguado, eventualmente ensaboado à ebulição e enxaguado mais uma vez e em seguida seca-se.

Lisboa, 2 6 JUI..

Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

na qual B significa um conjunto de átomos em ponte da fórmula - NR2-(alq)-NR3- (2a) ou - NR2-(alq’-0)r-(alq’)-NR2’- (2b) ou ?R< (2C) -NR2-(ajq)-fsIRj'- (R)n significa n radicais iguais ou diferentes escolhidos do grupo C^C^-alquilo, CtC*--alcoxi, halogéneo e sulfo e (R’)m significa m radicais iguais ou diferentes do grupo Ci-C4--alquilo, C:-C4-alcoxi, halogéneo e sulfo, nem independentemente um do outro são os números 0, 1 ou 2, Ri, R-Γ, R2 e R2' independentemente uns dos outros significam hidrogénio ou C1-C4--alquilo, eventualmente substituído, R3 é CrCe-alquilo substituído por hidroxi, R4 significa hidrogénio ou C^C^alquilo, (alq) é C2-C12 -alquileno de cadeia linear ou ramificada e (alq’) significa C2-C4-alquileno de cadeia linear ou ramificada, X, e X2, independentemente um do outro, significam halogéneo, 3-carboxipiridin-1-ilo ou 3-carbamoilpiridin-1 -ilo, 1 Y e Υ’, independentemente um do outro, significam vinilo ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo de saída, e p e q, independentemente um do outro, significam o número 0 ou 1 e r o número 1, 2 ou 3.
2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por (R)n e (R’)m independentemente um do outro significarem 0, 1 ou 2 radicais iguais ou diferentes do grupo metilo, metoxi e sulfo.
3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por X, e X2 serem iguais e significarem respectivamente cloro ou flúor, de preferência cloro.
4. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados por R-, e Ri' serem iguais e significarem hidrogénio ou Ci-C<-alquilo.
5. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por p e q significarem o número 1.
6. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por X, e X2 serem iguais e significarem cloro, R, e R/ serem iguais e significarem hidrogénio, metilo ou etilo, (R)n e (R’)m serem iguais e significarem 0, 1 ou 2 radicais iguais ou diferentes do grupo metilo, metoxi e sulfo, YeY' serem iguais e significarem vinilo ou β-sulfatoetilo e p e q significarem o número 1.
7. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados por B significar um radical das fórmulas (2a), (2b) ou (2c) anteriormente mencionados, em que (alq) significa C2-C6-alquileno de cadeia linear ou ramificada, (alq’) significar 1,2--etileno, r significar o número 2 ou 3, R2 e R2' significarem hidrogénio, R3 significar C1-C4--alquilo monossubstituído por hidroxi e R< significar hidrogénio.
8. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados por B significar um radical da fórmula (2a).
9. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados por B significar um radical da fórmula (2a) referida na reivindicação 1, em que R2 significa I 2 hidrogénio, (alq) significa C2-C<-alquileno e R3 significa C^C^-alquilo monossubstituído por hidroxi.
10. Compostos de acordo com a reivindicação 1 da fórmula

na qual X1 e X2 são iguais e significam cloro, R1 e R/ são hidrogénio, (R)n e (R’)m são iguais e significarem 0, 1 ou 2 radicais iguais ou diferentes do grupo metilo, metoxi e sulfo, Y e Y' são iguais e significam vinilo ou β-sulfatoetilo e B é um radical da fórmula - NR2- (alq) - NR3- (2a) em que R2 significa hidrogénio, (alq) significa C2-C^-alquileno de cadeia linear ou ramificada e R3 significa C^C^alquilo monossubstituído por hidroxi.
11. Compostos de acordo com a reivindicação 10, em que B é 0 radical -NH-CH2-CH2--N(CH2CH2-OH)-.
12. Processo para a preparação de compostos da fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir aproximadamente um equivalente molar de um composto da fórmula 3

e Η - B - Η (6), por uma sequência qualquer, em que B, (R)n, (R')m. Ri, Ri\ Xi. X2, Y, p e q têm respectivamente as significações anteriormente mencionadas.
13. Utilização de compostos da fórmula (1) de acordo com uma das reivindicações 1 a 11 para o tingimento ou a estampagem de materiais de fibras que contêm grupos hidroxilo ou que contêm azoto.
14. Utilização de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por se tingir ou estampar materiais de fibras que contêm celulose, especialmente materiais de fibras que contêm celulose. Lisboa, 2 6 JUL. ?n00 Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

Agente Oficial daTropriedade Industrial Are® da Cm@ição0 301? -1100 LISBOA RESUMO CORANTES REACTIVOS, SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO Descrevem-se compostos da fórmula

(1) na qual as variáveis têm as significações indicadas nas reivindicações, que são apropriados como corantes reactivos para tingir ou estampar os mais diferentes materiais de fibras. 1