PT812886E

PT812886E - Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao

Info

Publication number: PT812886E
Application number: PT97810354T
Authority: PT
Inventors: Hans Reichert
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1996-06-14
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 2001-05-31
Also published as: US5831040A; CN1170018A; KR980002161A; ES2155246T3; EP0812886B1; SG81913A1; TW442541B; ID17175A; EP0812886A1; JPH1060297A; MY120699A; KR100460822B1; HK1005377A1; CN1075098C; DE59703007D1

Description

DESCRIÇÃO ι

CORANTES REACTIVOS, SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes reactivos, a processos para a sua preparação e sua utilização para a coloração ou impressão de materiais têxteis à base de fibras. A prática da coloração com corantes reactivos tem conduzido, nos últimos tempos a uma maior exigência quanto à qualidade da coloração e rentabilidade do processo de coloração. Como resultado, persiste ainda a necessidade de novos corantes reactivos que apresentem propriedades melhoradas, em especial no que respeita à aplicação.

Para a coloração são hoje necessários corantes reactivos que sejam suficientemente eficazes e que apresentem igualmente uma boa lavabilidade das partes não fixadas. Devem além disso apresentar um bom efeito de coloração e ter uma reactividade elevada, devendo proporcionar, em especial, uma coloração com graus de fixação elevados. Os corantes conhecidos não satisfazem estas exigências em todas as propriedades. A presente invenção tem assim por objectivo, encontrar novos corantes reactivos, melhorados, para a coloração e impressão de materiais à base de fibras, que possuam as qualidades acima caracterizadas com valores elevados. Os novos corantes deverão acima de tudo ser caracterizados por uma maior capacidade de fixação e maior estabilidade de ligação fibra-corante e, além disso, não deverão ser facilmente laváveis da parte fixada à fibra. Eles deverão ainda resultar em colorações com boas propriedades gerais, por exemplo em termos de estabilidade à luz e humidade.

Verificou-se que utilizando os novos corantes reactivos a seguir definidos é possível alcançar o objectivo proposto. O objecto da presente invenção são compostos de fórmula i (1)

em que uma das variáveis Xi e X2 designa hidroxi e a outra amino, Di é um resíduo de fórmula

Z—C—HN (SOjHJj.j

(2) e D2 é um resíduo de fórmula

(3) R e R’ são cada um, independentemente um do outro, hidrogénio ou são alquilo-Ci-C4 eventualmente substituído, R1 e R2 são cada um, independentemente um do outro, hidrogénio, sulfo, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4 ou halogénio, R3 é um resíduo que reage com fibras de fórmula -SO2-Y (4a), -C0NH-(CH2)n-S02-Y (4b) ou -NH-CO-Z (4c) X é halogénio ou piridinilo eventualmente substituído, Y é vinilo ou um resíduo -ΟΗ2-ΟΗ2-υ eUéum grupo que se despede, 2 Z é um grupo -CHT-CH2T ou -CT=CH2 e T é bromo ou cloro e n designa um número inteiro de 1 a 6, e compostos do fórmula

(1c) e

em que Xí e X2 têm o significado acima descrito m é o número 0 ou 1 e D2 significa um resíduo de fórmula

(3b) ou 3

Na EP-A-0 141 367 estão descritos corantes que diferem dos corantes de acordo com a invenção a nível do resíduo D2 da presente invenção.

Os corantes descritos na EP-A-0 315 585 diferem dos corantes de acordo com a invenção tanto a nível do resíduo Di como também do resíduo D2 da presente invenção.

No caso de R ou R' serem alquilo CrC4 eventualmente substituído, este pode ser por exemplo, metil, etil, n- ou iso-propil ou n-, sec-, tert.- ou iso-butil não substituído ou substituído com hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halogéneo, alcoxi-Ci-C4-carbonilo ou carbamoilo. R e R' designam, independentemente um do outro, cada um, preferencialmente hidrogénio ou alquilo Ci-C4 não substituído ou substituído com hidroxi, sendo especialmente preferido hidrogénio, metil ou etil, e em particular hidrogénio.

Ri significa preferencialmente hidrogénio, metil, metoxi ou sulfo e particularmente de preferência hidrogénio ou sulfo. R2 significa de preferência hidrogénio, sulfo, metilo ou metoxi e especialmente de preferência hidrogénio ou metoxi. T significa de preferência bromo.

Quando X significa piridinilo eventualmente substituído, este pode ser, por exemplo piridin-1-ilo, 3-carboxipiridin-1 -ilo ou 3-carbamoil-piridin-1-ilo. X significa de preferência halogéneo, por exemplo flúor, cloro ou bromo, particularmente de preferência flúor ou cloro e em particular, de preferência cloro. 4

Quando Y é um resíduo -CHZ-CH2-U, o grupo que se despede, U, pode ser, por exemplo, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3i 0P03H2i -OCO-C6Hs, OS02-alquilo-Ci-C4 ou -OS02-N(alquilo-Ci-C4)2. De preferência, U é um grupo de fórmula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -0P03H2i em especial -Cl ou -OS03H e especialmente de preferência -OSO3H. Y significa de preferência vinilo, β-cloroetilo, β-sulfatoetilo, β-tiosulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo ou β-fosfatoetilo e especialmente de preferência β-sulfatoetilo ou vinilo. n significa o número 2, 3 ou 4 , especialmente de preferência o número 2 ou 3 e em particular, de preferência 0 número 2. R3 significa de préferência um resíduo que reage com fibras de fórmula (4a) acima apresentada. O resíduo Di corresponde de preferência à fórmula

em que m é o número 0 ou 1 e Z tem 0 significado e as preferências anteriormente indicadas. D1 significa especialmente de preferência um resíduo de fórmula (2a) e em particular, de preferência um resíduo de fórmula (2a), em que Z é bromo e m é o número 0. O resíduo D2 corresponde de preferência à fórmula

(3a) 5 em que R1t é hidrogénio ou de preferência sulfo, X é flúor ou de preferência Cloro, R2 é hidrogéno, metoxi ou sulfo e Y é vinilo ou β-sulfatoetilsulfonilo.

Um grupo base preferido do composto de acordo com a invenção corresponde à fórmula

(1a) em que D, e D2 têm o significado anteriormente indicado e ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 4 ou de preferência na posição 3 do núcleo 1 -amino-8-hidroxinaftalina

Um outro grupo base preferido para o composto de acordo com a invenção corresponde à fórmula

(1b), em que D, e D2 têm o significado anteriormente indicado e ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 4, ou de preferência na posição 3 do núcleo 1 -amino-8-hidroxinaftalina. i O composto de fórmula (1) ou (1a) ou (1b) contêm no mínimo três e de preferência no mínimo quatro grupos sulfo, que existem cada um ou na forma do seu ácido livre ou, de preferência, como o seu sal. Como sais, consideram-se, por exemplo, os sais de alcalinos, alcalino-terrosos ou de amónio, sais de aminas orgânicas ou misturas destes. Como exemplos, podem-se referir os sais de sódio, lítio, potássio ou amónio, o sal de mono-, di- ou trietanolamina ou sais mistos de Na/Li ou Na/Li/NH4. 6

Outro objecto da invenção é ainda um processo para a preparação de corantes reactivos de fórmula (1), caracterizados por se transformar em cerca de 1 equivalente molar um composto dc fórmula

por diazotização e ligação um ao outro em qualquer ordem, em que D1t D2, Xi e X2 têm cada um o significado anteriormente indicado. A diazotização dos compostos de fórmula (5a) e (5b) é realizada da forma usual, por exemplo, em que o composto de fórmula (7) é diazotizado em solução de ácido mineral, por exemplo solução de ácido clorídrico com um nitrito, por exemplo nitrito de sódio, a uma temperatura baixa, por exemplo de 0 a 5 °C. A ligação dos compostos de fórmula (5a) e (5b) diazotizados com o composto de fórmula (6) é realizada de forma conhecida per se, adequadamente fazendo a ligação em série dos componentes de ligação de efeito de ligação dupla, num meio neutro a ligeiramente ácido, por exemplo a pH 3 a 7 e de preferência de 5 a 6,5 e a uma temperatura baixa, por exemplo de 0 a 30 °C.

Os compostos de fórmula (5a), (5b) e (6) são conhecidos ou podem ser preparados por analogia com compostos conhecidos. A introdução eventual do resíduo de piridinilo é realizada em regra na continuação de uma reacção de condensação, do cianohalogeneto correspondente.

Os corantes de acordo com a invenção reagem com fibras. Por compostos que reagem com fibras deve entender-se aqueles que conseguem reagir com os grupos hidroxilo da 7 celulose, os grupos amino-, carboxí, hídroxi ou tiol da lã e seda ou com os grupos amino e eventualmente com os grupos carboxi de poliamidas sintéticas, com formação de ligações químicas covalontoe.

Os corantes de acordo com a invenção são adequados para a coloração e impressão de diferentes materiais, como materiais à base de fibras que contêm grupos hidroxilo ou azoto. Como exemplos podem citar-se a seda, cabedal, lã, fibras de poliamida e poliuretano e em especial todos os materiais à base de fibras que contêm celulose, de todos os tipos. Os materiais à base de fibras que contêm celulose são, por exemplo, as fibras de celulose naturais, como o algodão, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada. Os corantes de acordo com a invenção são também adequados para a coloração ou impressão de fibras que contêm grupos hidroxilo que estão contidos em tecidos mistos, por exemplo resultantes da mistura de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida. As misturas de corantes de acordo com a invenção e os corantes de acordo com a invenção são particularmente adequados para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras contendo celulose. Estes podem também ser utilizados para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras de poliamida naturais ou sintéticos.

Os corantes de acordo com a invenção podem ser aplicados no material à base de fibras e fixados nas fibras de diferentes modos, em especial na forma de soluções de corantes e pastas de impressão, aquosas. São adequados não só para os processos de extracção como para a coloração pelo processo de coloração de Foulard, em que o material é impregnado com soluções aquosas de corantes ou soluções aquosas de corantes contendo eventualmente sais e os corantes são fixados por tratamento com base ou na presença de bases, eventualmente por acção do calor, ou deixando em repouso várias horas à temperatura ambiente. Após a fixação, o material corado ou impresso é lavado com água fria e quente, eventualmente com adição de um meio de dispersão, e difusão da porção não fixada do meio transportador.

Os corantes de acordo com a invenção caracterizam-se por uma grande reactividade, uma boa capacidade de fixação e uma excelente capacidade de acumulação. Estes podem assim ser utilizados em processos de extracção e corantes a temperaturas de coloração baixas, sendo apenas necessário um curto tempo de aplicação no processo "Pad-Steam". Os graus de fixação são elevados e a porção não fixada pode ser facilmente lavada, sendo a diferença entre o grau de extracção e o grau de fixação significativamente pequena, isto é a perda de sabões é muito pequena. Os corantes de acordo com a invenção e em especial as misturas de corantes de acordo com a invenção são adequados também, em especial para a impressão, essencialmente de algodão, mas também para a impressão de fibras contendo azoto, por exemplo lã ou seda ou tecidos mistos, que contêm lã ou seda. A coloração ou impressão realizada com os corantes de acordo com a invenção apresentam uma intensidade de cor forte e uma estabilidade de ligação fibra-corante elevada, tanto na gama ácida como alcalina e além disso uma boa estabilidade à luz e uma excelente estabilidade à humidade, como estabilidade à água de lavagem, água, água do mar, sobrecoloração e transpiração, bem como uma boa. capacidade de plissagem, de engomação e .resistência ao atrito

Os exemplos seguintes servem para melhor explicar a invenção. As temperaturas são dadas em graus Celsius, as partes são partes em peso, as percentagens referem-se a percentagens em peso, salvo indicação em contrário. As partes em peso e as partes em volume têm a mesma relação entre si que o quilograma e o litro.

Exemplo 1: (i) Suspendem-se 40 partes de ácido 5-(2,3-dibromopropionilamido)-anilin-2-sulfónico em 400 partes de água, mistura-se com 7 partes de nitrito de sódio, 50 partes de gelo e 30 partes de ácido clorídrico concentrado e agita-se durante três horas. Em seguida, o nitrito em excesso é neutralizado e adiciona-se, gota a gota, uma solução de 32 partes de ácido 1 -amino-8-naftol-3,6-disulfónico em 300 partes de água, de modo a se obter um valor de pH não superior a 2,5. O valor de pH da mistura reaccional é elevado para 4 com solução diluída de acetato de sódio, dentro de duas horas, deixando-se a temperatura subir até 15 °C. No final da ligação, obtém-se a mistura reaccional 1 que contém o composto com a fórmula seguinte

(ii) Misturam-se 19 partes de cloreto de cianogénio com 50 partes de gelo/água e 5 partes de hidrogenofosfato dissódico com adição de um meio humectante durante 15 minutos com agitação vigorosa. Adicionam-se a esta suspensão, em partes, 28 partes de hidrogenosulfato de 2-(4-aminofenilsulfonil)-etilo. O valor de pH é acertado para 4 após duas horas, por adição de solução diluída de hidróxido de sódio. No final da condensação aquece-se até à temperatura ambiente, eleva-se o pH para 5 e adiciona-se, gota a gora uma solução neutra de 17 partes de ácido 2,4-diaminobenzosulfónico em 200 partes de água. No final da reacção mantém-se um valor de pH de 5,5. A mistura reaccional é arrefecida a 0 BC, e misturada com 7 partes de nitrito de sódio, 50 partes de gelo e 30 partes de ácido clorídrico concentrado e agitada vigorosamente durante duas horas. Em seguida o nitrito em excesso é neutralizado com um pouco de ácido sulfamínico (mistura reaccional 2). (iii) leva-se a mistura reaccional 1 a um valor de pH de 6,5 e uma temperatura interna de 5 8C, adiciona-se lentamente, gota a gota, a mistura reaccional 2 e acerta-se o pH com solução diluída de hidróxido de sódio, para um valor entre 6,5 e 7. No final da ligação faz-se uma osmose inversa e concentração sob vácuo. Obtém-se o corante de fórmula

que cora o algodão com uma nuance de azul marinho com boas propriedades gerais. Exemplo 2:

Procede-se como nos passos (i) e (ii) do exemplo 1. Em seguida, a mistura reaccional é levada a um valor de pH 6,5 e uma temperatura interna de 5 °C e adiciona-se lentamente, gota a gota, a mistura reaccional 2, acertando-se o pH com solução diluída de hidróxido de sódio para um valor entre 6,5 e 7. No final da ligação aquece-se a mistura reaccional até uma temperatura interna de 30 SC, agita-se durante 15 minutos a um valor de pH de 11 e neutraliza-se em seguida com ácido clorídrico diluído. Em seguida, faz-se uma osmose inversa e concentração sob vácuo. Obtém-se o corante de fórmula 10

que cora o algodão com uma nuance azul-marinho com boas propriedades gerais.

Exemplo 3

Procede-se como descrito no exemplo 1 e agita-se, no entanto, a mistura reaccional -obtida de acordo com o passo (i) do exemplo 115 minutos a uma temperatura de 40 BC e a um valor de pH de 9, obtendo-se o corante de fórmula

que cora o algodão com uma nuance de azul-marinho, com boas propriedades gerais.

Exemplos 4-16: De forma análoga ao descrito no Exemplo 2, podem-se preparar os compostos de fórmula

em que D2 tem os seguintes significados 11

6

12

ο

HO,S 10

-Q

1 11 12 13

1 1 1 13 14

"h—QA 1 OCH,

15 16

Exemplos 17-30: De forma análoga ao descrito no Exemplo 2, podem-se preparar os compostos de fórmula

em que D2 tem os seguintes significados

Exemplo N9 D2 m

ο ο

ο ο 21 Ο H0,s

Cl X.. r^YS0>-CH-CH»

—W N-/ Ν'" ’Ν \ I || . |,

ΝΗ-ks >-ΝΗ-ks. JX OCH, 15 i

HO,S 22

SOj-CH^H, 0 CH,

1 16 28 -q NH-

Cl I H,CO N^NΛ..Λ- OCHj SO,-CH»CH, 1

1 1

Os corantes dos exemplos 4 a 30, que em vez do grupo de fórmula -NH-CO-C(Br)=CH2 contêm um grupo de fórmula -NH-CO-CH(Br)-CH2Br e, caso existam no corante, em vez do grupo de fórmula -S02-CH=CH2, contêm um grupo de fórmula -S02-CH2CH2-0S03H e, no caso de existirem no corante, em vez do grupo de fórmula -C0NH-(CH2)2-S02-CH=CH2 contêm um grupo de fórmula -CONH-(CH2)2-S02-CH2CH2-OS03H, podem ser obtidos de forma análoga ao descrito no exemplo 1.

Os corantes dos exemplos 4 a 30 que, oaso existam nos oorantes, em vez do grupo dc fórmula -S02-CH=CH2, contêm um grupo de fórmula --S02-CH2CH2-0S03H e, caso existam no corante, em vez do grupo de fórmula -C0NH-(CH2)2-S02-CH=CH2 contêm um grupo de fórmula -CONH-(CH2)2-S02-CH2CH2-OS03H e caso existam no resíduo D2 do corante, em vez do grupo de fórmula -NH-CO-C(Br)=CH2 no resíduo D2, contêm um grupo de fórmula -NH-CO-C(Br)=CH2Br, podem ser obtidos de forma análoga ao descrito no exemplo 3.

Exemplo 31: (i) 31 partes de hidrogenosulfato de 2-(3-amino-4-metoxifenilsulfonil)-etilo são transformadas em lama a 0 BC em 200 partes de água e 5 partes de hidrogenofosfato dissódico com adição de um humectante. Obtém-se um valor de pH de 4 com solução diluída de hidróxido de sódio, adiciona-se em porções a 19 partes de cloreto de cianogénio e mantém-se o pH constante no valor 4, durante toda a reacção. Em seguida, aquece-se a 15 BC e adiciona-se gota a gota uma solução neutra de 17 partes de ácido 2,4-diaminobenzosulfónico em 200 partes de água, o valor de pH é elevado e mantido em 5,5. Arrefece-se a mistura reaccional a 5 8C, adicionam-se 50 partes de gelo e 30 partes de ácido clorídrico concentrado, adicionam-se, gota a gota, 25 partes de uma solução de nitrito de sódio a 28% e agita-se durante duas horas a 5 SC. Após a diazotização o nitrito em excesso é neutralizado com ácido sulfamínico e adiciona-se gota a gota uma solução neutra de 32 partes de ácido 1-amino-8-naftol-3,6-disulfónico em 300 partes de água, de modo a que o pH da mistura reaccional permaneça num valor inferior a 2,5. Em seguida, o pH é elevado para 6,5, primeiro com solução diluída de acetato de sódio e em seguida com solução diluída de hidróxido de sódio. Obtém-se a mistura reaccional 3, que contém o composto da seguinte fórmula

(ii) Suspendem-se 40 partes de ácido 5-(2,3-dibromopropionilamido)-anilin-2-sulfónico em 400 partes de água, diazotiza-se de acordo com o exemplo 1 e adiciona-se gota a gota até pH 6,5 à mistura reaccional 3, acima preparada. No final da reacção, aquece-se a 30 SC, agita-se durante 15 minutos a pH 11, neutraliza-se e des-saliniza-se a mistura reaccional por osmose inversa. 18

Após remoção do solvente sob pressão reduzida obtém-se o composto de fórmula

que cora o algodão em tons de azul escuro com boas propriedades gerais.

Exemplo 32:

Procede-se de acordo com descrito no exemplo 31, mas no passo (ii) do exemplo 31 no final da reacção não se realiza nenhum tratamento a pH 11, obtendo-se o composto de fórmula

que cora o algodão em tons de azul escuro, com boas propriedades gerais.

Exemplo 33

Procede-se como descrito no exemplo 31, mas agita-se a mistura reaccional obtida de acordo com o passo (i) do exemplo 31, durante 15 minutos a uma temperatura de 30 °C e um valor de pH de 11, com neutralização subsequente e no passo (ii) do exemplo 31 não se realiza nenhuma tratamento a pH 11 no final da reacção, obtendo-se o composto de fórmula 19 ο '/ s=o Cl

! que cora o algodão em tons de azul escuro, com boas propriedades gerais.

Exemplos 34-46: Procedendo de forma análoga ao descrito no exemplo 31, podem-se preparar os compostos de fórmula

em que D2 tem os seguintes significados

Exemplo NQ D2 m

0 20 0

ο

39 .1 0 Ν Ν SOj-CH.CHj ΝΗ-1¾. ^-ΝΗ Ν

21 4243 HÚ,S H,C-HC-^Ot CONH—(CH-lj

HOjS 46

H.CO

SOj-CH-CH, 22

Exemplos 47-60: Procedendo de forma análoga ao descrito no exemplo 31, podem-se preparar os compostos de fórmula

m em D2 tem os seguintes significados Exemplo Ns D2

47 48 49 50

0 0 0 0 23

HO,S

HO,S 4 v

-p α

SOj-CH-CH, 1 55

Mn s

1 24 56 wn «

Η,ΟΗΟ-SO, ÇONH—(CHjJj 1

NH

N

σ N^N -NH

57

HOjS 1 -q a

NH-CO—CBf-CH, SO,H 58

1

SO,-CH«CH, OCH,

u n Q

Os corantes dos exemplos 34 a 60, que em vez do grupo de fórmula -NH-CO-C(Br)=CH2 contêm um grupo de fórmula -NH-CO-CH(Br)-CH2Br e , caso existam no corante, em vez do grupo de fórmula -S02-CH=CH2 contêm um grupo de fórmula -S02-CH2CH2-0S03H e, 25 caso existam no corante, em vez do grupo de fórmula -C0NH-(CH2)2-S02*CH=CH2 contêm um grupo de fórmula -C0NH-(CH2)2-S02-CH2CH2-0S03H, podem ser obtidos de forma análoga ao descrito no exemplo 32.

Os corantes dos exemplos 34 a 60, que em vez do grupo de fórmula -NH-CO-C(Br)=CH2 ligado em posição meta ou para na ponte azo contêm um grupo de fórmula -NH-CO-ΟΗ(Βγ)-ΟΗ2Βγ, podem ser obtidos de forma análoga ao descrito no exemplo 33.

Prescrição de corante I

Dissolvem-se 2 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 1 em 400 partes de água; obtendo-se assim 1500 partes de uma solução que contêm 53 g de cloreto de sódio por litro. Neste banho de corante colocam-se a 40 aC, 100 partes de tecido de algodão. Após 45 minutos adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. A temperatura do banho de corante é mantida por mais 45 minutos a 40 8C. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante II

Dissolvem-se 2 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 2 em 400 partes de água, e óbtendo-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Introduzem-se neste banho de corante a 35 aC 100 partes de um tecido de algodão. Após 20 minutos adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxio de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. A temperatura do banho de corante é mantida por mais 15 minutos a 35 aC. Em seguida a temperatura é aumentada para 60 aC em 20 minutos. A temperatura é mantida por mais 35 minutos a 60 °C. Em seguida lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de corante III

Dissolvem-se 8 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 3 em 400 partes de água, obtendo-se 1400 partes de uma solução que contém 100 g de sulfato de sódio por litro. Introduzem-se neste banho de corante a 25 BC, 100 partes de um tecido de algodão. Após 10 minutos adicionam-se 200 partes de uma solução que contém 150 g de fosfato trissódico por litro. Em saguida a temperatura é aumentada para 60 °C em 10 minutos. A temperatura é mantida por mais 90 minutos a 60 aC. Em seguida lava-se, ensaboa-se a fervere durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição de corante IV

Dissolvem-se 4 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 2 em 50 partes de água. Obtêm-se 50 partes de uma solução que contém 5 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 3 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante V

Dissolvem-se 6 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 2 em 50 partes de água. Obtêm-se 50 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 0,04 litros de silicato de sódio (38Bbé) por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 10 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante VI

Dissolvem-se 2 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 3 a 0,5 partes de sal de sódio de ácido m-nitrobenzosulfónico em 100 partes de água. Impregna-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 75% e em seguida seca-se. Em seguida impregna-se o tecido numa solução aquecida a 20 SC, que contém 4 g de hidróxido de sódio e 300 g de cloreto de sódio por litro, espreme-se até 75% em peso, vaporiza-se a coloração durante 30 segundos, entre 100 a 120 SC, lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora numa solução a 0,3% de um meio de lavagem não ionogénico, lava-se e seca-se.

Prescrição de corante VII

Dissolvem-se 0,1 partes de corante de acordo com o exemplo 1 em 200 partes de água desmineralizada e adicionam-se 0,5 partes de sal de Glauber, 0,1 partes de um meio de homogeneização , bem como 0,5 partes de acetato de sódio. Em seguida, acerta-se para pH 5,5 com ácido acético. O banho de corante é aquecido durante 10 minutos a 50 SC e em seguida adicionam-se 10 partes de um tecido de algodão. Aquece-se durante cerca de 50 minutos a 100 SC e faz-se a coloração durante 60 minutos a esta temperatura. Em seguida deixa-se arrefecer até 90 eC e retira-se o material corado. O tecido de algodão é lavado com água quente e fria, em seguida centrifuga-se e seca-se. Obtém-se uma coloração brilhante que apresenta uma excelentes estabilidade à luz e humidade.

Prescrição para impressão I

Espessam-se 3 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 1 sob agitação rápida em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 27,6 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzosulfónico, bem como 1,2 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido durante 2 minutos a 102 SC em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboado a ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco.

Prescrição para impressão II

Espessam-se 5 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 2 sob agitação rápida em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 36,5 partes de água, 10 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzosulfónico, bem como 2,5 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida, cuja estabilidade corresponde às exigências técnicas, imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido 28 durante 8 minutos'a 102 8C em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboadoa ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco.

Lisboa, AM- 2001

Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

Agente Oficiai ds Propriedade industriai Arco da Conceição, 3,1! -1100 LISBOA 29

Claims

REIVINDICAÇÕES 1 - Composto de fórmula

(1). em que uma das variáveis Xi e X2 designa hidroxi e a outra amino, D, é um resíduo de fórmula

(2)e D2 é um resíduo de fórmula

(3) R e R‘ são cada um, independentemente um do outro, hidrogénio ou são alquilo-Ci-C4 eventualmente substituído, Ri e R2 são cada um, independentemente um do outro, hidrogénio, sulfo, alquilo-Ci-C4. alcoxi-Ci-C4 ou halogónio, R3 é um resíduo que reage com fibras de fórmula (4a), (4b) ou (4c) -S02-Y -CONH-íCH^n-SOrY -NH-CO-Z X é halogénio ou piridinilo eventualmente substituído, Y é vinilo ou um resíduo -CH2-CH2-U e U é um grupo que se despede, Z é um grupo -CHT-CHaT ou -CT=CH2 e T é bromo ou cloro e n designa um número inteiro de 1 a 6, e compostos de fórmula

em que Xi e Xa têm o significado acima descrito m é o número 0 ou 1 e D2 significa um resíduo de fórmula HO,S NH N^N

SO,-CH-CH, OCR, (3b) OU

2 HOJ

50,-CH-CH, N (3c) CH,
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por X significar flúor ou cloro θ R e R', independentemente um do outro, serem cada um hidrogénio ou alquilo-Cr C4, em especial hidrogénio.
3. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R, e R2 independentemente um do outro significarem* cada um, hidrogénio, metilo, metoxi ou suifo.
4. Composto de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por R3 ser um resfduo que reage com fibras descrito na fórmula (4a) da reivindicação 1.
5. Composto de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado por Di ser um resíduo de fórmula

(2b) II o em que m ó o número 0 ou 1 e Z tem o significado descrito na reivindicação 1.
6. Composto de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por D2 ser um resfduo de fórmula 3

em que Ri, é hidrogénio ou sulfo, X é flúor ou Cloro, R2 é hidrogéno, metoxi ou sulfo e Y é vinilo ou β-sulfatoetilsulfonilo.
7. Composto de acordo com a reivindicação 1 de fórmula

em que D, e D2 têm o significado dado na reivindicação 1 e ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 4 ou, de preferência, na posição 3 do núcleo 1-amÍno-8-hidroxinaftaiina.
8. Composto de acordo com a reivindicação 1 de fórmula

(1b), em que Di e D2 têm o significado dado na reivindicação 1 e ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 4 ou de preferência na posição 3 do núcleo 1 -amino-8-hidroxinaftalina.

4
9. Composto de acordo com a reivindicação 7 de fórmula (1a), em que ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 3 do núcleo 1 -amino-8-hidroxinaftalina e D1 é um resíduo de fórmula (2a), descrito na reivindicação 5 e D2 é um resíduo de fórmula (3a) descrito na reivindicação 6.
10. Compostos de acordo com a reivindicação 8 de fórmula (1b), em que ambos os grupos sulfo estão ligados na posição 3 do núcleo 1-amino-8-hidroxinaftalina e D, é um resíduo de fórmula (2a), descrito na reivindicação 5 e D2 ó um resíduo de fórmula (3a) descrito na reivindicação 6.
11. Processo para a preparação de compostos de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se transformar em cerca de 1 equivalente molar, um composto de fórmula DrNH2 (5a), D2-NH2 (5b) e

(6) S03H por dlazotização e ligação um com 0 outro, em qualquer ordem, em que D1( D2, X1 e X2 tâm cada um 0 significado indicado na reivindicação 1.
12. Utilização de compostos de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1 para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras que contêm grupos hidroxilo ou azoto.
13. Utilização de acordo com a reivindicação 12 para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras que contêm celulose, em especial de materiais à base de fibras que contêm algodão. 5 Lisboa, ’ δ WA£< 2001 Por Clba Specialty Chamlcals Holding Inc.

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