TW442541B - Reactive dyes and their preparation - Google Patents

Description

A7 B7 五、發明説明（ί ) 本發明係關於一種新穎的反應性染料，其製備方法* Μ 及其在染色或印染纺嫌繼維材料的應用。 有鑑於染色物品筲和染色方法的獲利性，Μ反應性染 料進行染色在竇務上霈求日殷，因此對可Κ改菩性質，特 別是在應用上的新頚反應性染料仍迫切需求。 在染色應用上目前特別需要可充分並輕易的洗掉未著 色部份的反應性染料，更應該具備優良的著色率和高反應 性，並製造高著色率的染色物。習知的染料無法滿足這些 要件中的所有性質。 本發明的目的是尋找新類、具改春性的反應性染料， 用於為灌維材料染色和印染*染色物具備上述性質。新穎 染料應該特別具備高著色率以及高纖維染料结合穩定性， 而且未著色於孅維部份可輕易被洗掉。反應性染料也可Κ 被用來製造具備全面性質的染色物*例如遇光不裡色性和 —^1 ^^1 —^1 ^^1 ^^1 - 11 HI I ^^1 an m ^ Ά'β (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 成 達 料 染 性 應 反 式物 下 合 由化 可的 的式 目 下 。 述供 性上提 色現明 裸發發 不經本 濕 抗 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

N tjf 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*?公釐） 五、發明説明（2 A7 B7 其中變數Xi和>(2其中之一為羥基而另一為胺基， D i為下式基 (S〇3H) 1,2 〇!ί Ζ—C—ΗΝ 务 (2) D 2為下式基

Ν——R XJ—Ν

R (3)

C 的 代 取 0 未 或 代 取 經 或 氫 為 立 獨 自 個 * , 基 R 烷 和 R 4 C

基 磺 氫 為 立— 獨 自 個 2 R 0 和 R

C

4 C 烷 素 鹵基 或性 基應 氧反 烷維 4 的 C 式 - 下 i 為 C 3 ( R 基 ----------A------訂------象 (請先闆讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

2 Η C /(\ γ 一 - Η ζΝ ο ο s C ζ I ο C 1 Η Ν a 4 或 %J/ b 4 γ ! ζ ο 5 C 4 基 去 離 為 υ , 而 基 ， 啶 u 砒 _ 的 N 代 Η 取 C 經 -未 2 或 Η 代 C 取 一 經或 或基 素烯 鹵乙 為為 X Υ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 44254 1 A7 B7 五、發明説明（3) 已為一匚只丁 一 CHZ T或一CT = CH2 ，而T為 為溴或氯，和 η為1至6的整數。 經取代或未經取代的（C» —C4 >烷基R或R'例 如為甲基，乙基，正丙基或異丙基或正丁基，二趿丁基， 三鈒丁基或或異丁基，每一®係未經代或經，例如羥基， 磺基，疏.酸根絡基，羧基*氰基，鹵素，（C^-Ca) 烷氧基羰基或氨基甲釀基取代。 R和R'S自獨立，其較佳為氫或未經取代或經羥基 取代的（Ci — C4 )烷基，特別是氳，甲基或乙基，最 佳為氫。

Ri較佳為氫*甲基，甲氧基或磺基，特別是氫或磺 基，最佳為磺基。 R2較佳為氫，礒基*甲基或甲氧基|特別是氫或甲 氧基。 T較佳為澳。 經取代或未經取代的毗啶基X例如為吡啶-1-基， 3_羧基砒啶_ 1 _基或3 —氨基甲醯吡啶一 1 一基。X 較佳為鹵素，例如氟，氯或溴，特別是氟或氛•最佳為氯 〇 Y為_CH2 — CH2 - U，離去基U例如為—C 1 * - B r > - F * - 0 S 0 a Η > - S S 0 3 Η · - 0 C 0 - C Η 3 - 0 Ρ 0 3 Hz > - 0 C 0 - * C 6 Η £ · 0 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------;衣------訂------fe. (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 五、發明説明（4) A7 B7 S 0 2 - (C! - C4 )烷基或—〇S〇2 — N {(Cl —C4)烷基）2 。較佳者，U 為—Cl ，一 0S03 Η *-SSOa H*-0C0-CH3 - - 0 C Ο - C 6 H s 或OP〇3 H2 ，特別是一Cl或_OS〇3 H*持別是 —0 S 0 3 H ° Y較佳為乙烯基，石一氯乙基，Θ —硫酸格絡乙基， 召一硫代硫酸根絡乙基· Θ —乙醢氧乙基，乃一苯氧基乙 基或点一硪酸根络乙基*特別是Θ—硫酸根络乙基或乙烯 基。 η較佳為2，3或4，特別是2或3，最佳為2。 R3較佳為如以上所界定的式（4a)的纖維反應基 0 D ^較佳含下式

(2a) 威

(2b) ---------..衣------訂------良 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中rri為◦或1 * Z定義及較佳情況間上。D,特別為式 (2a)基，最佳為式（2a)中Z為溴m且為0者。 D z較佳含下式基 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格{ 210 X 297公釐） 五、發明説明（Τ χ A7 B7 ΝΗ- Ν丄Ν β—ΝΗ Ν

(3a), so, 其中R2為氫或較佳為磺基，X為氟或較佳為氯* R2為 氳*甲氯基或磺基，Y為乙烯基或/3 -硫酸根絡乙基®基 ύ 本發明化合物的較佳次基為下式

Ν = Ν-D, ⑽, 其中Di和〇2定義及較佳情況同上，第二磺基鍵结於1 一胺基—8 —羥基一萘環的第4位置或較佳鍵結於第3位 置 I I— I —II 1 ^ I ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本發明化合物另一較佳次基為下式

D. (1b), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明U ) 其中D:和〇2定義及較佳情況同上，第二磺基鐽结於1 _胺基一 8 —羥基_萘環的第4位置或較佳鍵結於第3位 置。 式（1)或（la)或（lb)化合物至少含三個， 較佳至少含四個磺基 > 每個係以其自由酸或較佳其鹽存在 。合適的鹽例如為鹵金屬*鹼土金觴或銨鹽，有機胺鹽或 其混合物。實例包括納鹽，鋰鹽，鉀鹽或銨鹽，單乙酵胺 ，二乙酵胺或三乙酵胺之鹽或納/鋰或納/鋰/銨溫合鹽 〇 本發明更提供一種製備式（1)反應性染料的方法， 其中包括各Μ約1莫耳當量的下式化合物 D 1 一 Ν Η 2 (5 a ) D 2 -Ν Η 2 (5 b )和

以任何願序進行重氮和偶合反應，Di > D 2 ，Xt和 X z定義同上。 式（5a)和（5b)化合物的重氮反應係在常見方 法中進行，例如Μ腈*例如納睛，在低溫如〇^至5\)之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I---------"参------訂------象 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（Ί ) 下，在碾物酸溶液如氫氛酸溶液中進行式（7)化合物的 重氮反應。 經過重氮的式（5a)和（5b)化合物與式（6) 化合物的偶合係K類似方式進行*其係有利地在中性至微 酸性載媒中進行偶合，例如在PH3至7，較佳為pH5 至6 · 5，及低溫如至30t；之下，K連纗方式讓偶 合成份進行偶合反應。 式（5e) ， （5b)和（6)的化合物為習知者， 或者可由類似方法由習知化合物加Μ製備。如果為導入吡 啶基X，通常在相對應氰尿酸鹵化物的縮合反應之後進行 的。 本發明的染料混合物和本發明的染料為纖維反應性。 應該理解的是*逋維反應化合籾代表那些能夠與纖維素的 羥基，毛料和絲料的胺基•羧基，羥基Κ及硫基，或者合 成聚瞌胺的胺基和可能的羧基反懕，而形成共價化學鐽者 〇 本發明的染料適合為種類繁多的物質染色和印染*例 如含羥基或含氮的繼維物質。實例為絲，皮，毛*聚醞胺 纖雄和聚氨基甲酸酯，特別是所有的孅維素鑛維物質。此 類孅維素纖維物質例如為天然繼維素孅維，如棉*亞麻， 大麻*钃維素和再生纗維素。本發明的染料也適合用於為 含羥基的混坊織布的孅維染色或印染，例如棉與聚酯钃維 或聚醢胺孀維的混合物。本發明的染料特別適合用於為雄 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2SOX 297公釐} ---------:衣------訂------泉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 254 1 A7 _ B7 _五、發明説明（X ) 維素缴維物質染色或印染*也可Μ為天然或合成聚醯胺纖 維物質染色或印染。 本發明的染料混合物和本發明的染料可被用於级維材 料，並Μ各種方式將其固色在孅維上，特別是以水性染料 溶疲和印墨奢形式。本發明的染料可適用於吸盡法 {exhaust nethod)和供染色的 I染法（pad-dyeing)，其係 將物件浸潰於水性染料溶液，溶液中可含鹽，在鹼處理後 或在飴存在下使染料被固色，適宜者可在受熱下或貯存在 室溫下數天。在固定之後*染色或印刷被冷水和熱水徹底 的清洗，適宜者可添加分敗劑Μ促進非固色部的擴敗。 本發明染料 > 特別是本發明的染料混合物，其特徵是 具備高反應性*儍良的固色能力和非常優異的累積能力* 因此被用於低染色溫度的吸盡方法，軋染方法中只需要短 暫的蒸氣時間。固色度高，非固色部份很容易被洗掉，吸 盡法和固色度之間的差異很小，也就是皂化損失低。本發 明的染料，特別是本發明的染料混合物也特別適合用於印 染，特別是用於棉，但也適合用於為含氮纖維如毛料或絲 或包括毛料或絲之混纺織物染色。 本發明的染料所製成的染色物和印染物》特別是本發 明染料混合物所製成者，具備高度的顔色強度Κ及在酸驗 中具備高度的雄維/染料穩定性*同時更具備優良的附光 性·抗濕性如耐洗，耐海水，耐交替染色，Μ及優良射褶 纈和耐熨烫。 -10- ---------表------訂------泉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7 ) Μ下實例作用在於說明本發明。若無另外說明*溫度 為C，份数和百分比為重量°重量份輿體積份關係相同於 公斤對公升。 實例1 : (i)將40份的5 — （2，3 —二溴丙醯胺基）苯 胺—2 -磺酸懸浮於400份水中，加人7份亞硝酸钠， 50份冰和30份瀠氫氮酸，攪拌所得到的混合物3小時 。然後除去過量的亞硝酸鹽’滴加32份1 ~胺基一 8-萘酩_ 3 ，6 -二磺酸在3 0 0份水中所形成的中性溶液 ，滴加速率使pH不超過2·5。以2小時的時間添加稀 醋酸納溶疲使反應混合物的pH提髙到4，同時使溫度升 高到1 偁合反應完畢之後，得到反應温合物1 *該 混合物含下式化合物

(i i ) 1 9份氰尿酸氛化物與50份冰/水，5份磷酸 氫二納及在添加濕潤劑之下徹底摻合1 5分鐘。分數次將 28份的2- （4一胺基苯基磺醢基）乙基硫酸氫鹽加人 此懸浮物中。之後，添加稀氫氧化鈉溶疲，使pH維持在 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2[OX 297公釐） ---------#------'訂------參 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 442541 A7 B7 五、發明説明（ 4達2小時。在縮合反應完畢之後，混合物回溫到室溫， dH升高到5 · 5，滴加1 7份2，4 一二胺基苯磺酸在 2 0 0份水中所形成的中性溶掖。直到反應终止之後，維 持pH為5 ♦ 5。冷卻反應混合物到01*加人7份亞硝 酸納，50份冰和3 0份濃置氮酸，激烈播拌所得到的溫 合物達2小時。然後K少量的氨基磺酸除去過虽的亞硝酸 鹽（反應溫合物2 )。 (i i i)加入dH為6 · 5且内部溫度為510的反應混 合物1 *然後慢慢地滴加反應混合物2 ，同時Μ稀氫氧化 納溶液維持pH於6 · 5和7之間。在偶合反應終止之後 ，對混合物拖以逆滲透，在真空中蒸發所得到的溶液 > 製 得下式的染料 1/ Br

---------农------訂------良 (請先.Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 澤 色 藍 海 成 染 料 棉 將 料 染 此 質 性 色 固 般 一 的 良 優 備 具 例 霣 覆 2 重 例 實 0 步 的 嫌 步 和 序 程 的 述 所 且 2 5 物 . 合 6 混 為應 Η 反 Ρ 加 入滴 加慢 著慢 接並 物持 合維 混液 應溶 反納 的化 P 氧 5 氫 為稀 度 以 溫時 部同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（公釐） 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) pH為6 * 5和7之間。偶合反應终止之後，加熱反應混 合物使其内部溫度為30P，在pHI 1攪伴15分鐘， 然後以稀氫氮酸加以中和。然後對混合物施以逆滲透，在 真空中蒸發所得到的溶液，製得下式的染料

此染料將棉料染成海藍色澤，具備優良的一般固色性質。 實例3 : 重覆實例1的程序，此外，實例1步驟（丨）所得到 的反懕混合物在40”及dH9之下授拌1 5分鐘*製得 下式染料

此染科將棉料染成海藍色澤，具備優良的一般固色性質。 實例4 _ 1 6 : -13- 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ---------^------1T------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 44254 1 A7 B7 五、發明説明（q)下式化合物

N = N-D, S〇3H 其中D2定義如下，可重覆實例2而加K製備 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· . 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -1 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X2?7公釐） i五.、發明説明（〇 ) 竄例編號 H〇,$

HO,S

ho3s NH-

H〇3S

A7 B7

Da m

Cl ci

Cl 人

Cl so2-ch=ch2

-O hzc=hc-so2 C〇NH-(CH2)2

-NH

NH-C〇-CBrs=CH2 S〇3H I h3co so2-ch=ch2 NH— 8 ho3s

NH- I H„CO S02-CH:CH2 I--------^------IT------& (請先聞讀背面之注意事項再填寫本f ) 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]OX297公釐） 4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 254 1 A7 B7 五、發明説明（w

ho3s 10 11 12 13 14 15 α.人 ΝΗ-^ ^-ΝΗ Ν -0 so2-ch=*ch2 ho3s so7-ch=ch2 Ν人Ν

ΝΗ—^ ---------^ ! (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

HO.S Ν / Ν ΧΝ Λ II .... !. !| H2C=HC-S〇5 CONH-(CHj)2 ΝΗ-Ur -ΝΗ Ν

ΝΗ

NH-CO—CBr=CH2 SOjH

H〇,S

Ci I ΗΧΟ so，-ch=ch2入XX CH, -16- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） . 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 A7 B7

五、發明説明（A

HO^S 16 ci 丄 h3co

Xl SO’-OKH, 實例1 7 - 3 0 下式化合物

其中D2定義如下，可重覆實例2而加M製備 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------^------、訂------i {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 442541 A7 B7 五、發明説明（A ) D2 m 17 18 19

Ο ----------士取------if------1 (請先閱讀背面-之注意事項再填寫本育) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -1 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） 五、發明説明（β ho3s 20

Cl 人 NH- A7 B7 NH-CO—CBr=CH2 so3h

-NH

0 21 h〇3s

Cl h3co so2-ch-ch2

N、NH一^L

OCH, 22

H〇3S

Cl SO,-CH=CH2 NH- CH, 23

SO^CH^CHj 0 24

S〇2-CH=CH2 ----------------tr------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 25 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 26

HjC-HC - S02 C〇NH-(CH2)2

NH—^

19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 442 5 4 1 A7 B7 五 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 發明説明（d) 27 28 30

H〇3S

Cl 人

NH-C〇OBr=CHa S〇3H

-NH

NH-

SO^-CH^CHj OCH3 1 1

h〇3S

i H^CO s〇2*CH=CH2 N^N 、——

-NH—*

so,-ch=ch2 1 實例4至3 ◦的染科中*在每種情況下Μ式 -NH-CO-CH ( B r ) -CH2 Br 取代式 -NH-CO-C ( B r ) = C Η 2 *Μ 式一S〇2 — C Hz CH2 — OSO3 Η 取代式一SO2 — CH = CH2 (如果存在於染料中）iM—CONH — ( C Η z ) 2 — -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210 X 29?公釐） ---------束------訂------象 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Γ" Β7 五、發明説明（ I S 0 Z — C Η Ζ C Η 2 一 0 S 0 3 Η 取 代 式 — C 0 Ν Η — 1 1 | ( C Η 2 ) 2 一 S 0 2 — C Η 二 C Η Ζ ( 如 果 存 在 於 染 料 1 1 中 ) 可 重 覆 實 例 1 的 程 序 而 製 備 0 讀 先 1 1 實 例 4 至 3 0 的 染 料 中 含 - S 0 2 一 C Η 2 C Η Ζ m ik 1 背 1 0 S 0 3 Η 而 不 是 式 一 S 0 Ζ — C Η = C Η Ζ ( 如 果 存 在 面 之 1 注 1 於 染 料 中 ) 含 一 C 0 Ν Η — { C Η Ζ ) Ζ 一 S 0 2 — C 意 事 I 項 I Η Z C Η Ζ 一 0 S 0 3 Η 而 不 是 式 一 C 0 Ν Η — ( C Η 2 再 1 ) Z — S 0 Ζ 一 C Η = C Η 2 ( 如 果 存 在 於 染 料 中 ) $ 且 本 頁 浪 1 在 D Ζ 基 中 式 — Ν Η — C 0 — C Η ( Β Γ ) 一 C Η Ζ Β >_-f 1 | r 取 代 一 Ν Η 一 C 0 一 C ( Β r ) = C Η Ζ ( 如 果 存 在 於 1 | 染 料 D 2 中 ) 可 由 重 覆 實 例 3 的 程 序 加 以 製 備 0 1 1 訂 1 實 例 3 1 1 I 1 ( ) 3 1 份 2 一 { 3 — 胺 基 一 4 — 甲 氧 基 苯 基 磺 醍 基 ) 1 1 乙 基 硫 酸 氫 酸 盥 與 2 0 0 份 水 和 5 份 磷 酸 氫 二 納 在 0 V 之 1 1 下 t 及 添 加 潤 濕 劑 之 下 製 成 淤 漿 0 所 製 得 淤 漿 的 Ρ Η 在 添 加 I 稀 氫 氧 化 納 溶 液 之 被 調 到 4 * 分 數 次 加 入 1 9 份 的 m 尿 酸 1 ! 氯 化 物 ， 在 反 應 期 間 使 Ρ Η 維 持 在 4 0 然 後 使 混 合 物 回 溫 1 | 到 1 5 V 滴 加 1 7 份 2 4 — 二 胺 基 苯 磺 酸 在 2 0 0 份 1 I 水 中 所 形 成 的 中 性 溶 液 同 時 使 P Η 提 高 到 5 5 維 持 1 1 在 此 Ρ Η 0 使 反 應 混 合 物 冷 卻 到 5 Ό 先 後 添 加 5 0 份 的 1 1 冰 和 3 0 份 濃 氫 氮 酸 * Μ 及 滴 加 2 5 份 的 2 8 % 的 亞 硝 酸 1 1 納 溶 液 所 得 到 的 溫 合 物 在 5 攪 拌 2 小 時 0 在 重 氮 反 應 1 I - 21 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS +) A4規格（2丨OX W7公釐） 4425 4 A7 B7 五、 發明説明（”） 之後，K氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉•之後滴加32份 的1 -胺基一 8 —萘酚一 3，6 —二磺酸在300份水中 所形成的中性溶疲，添加速率使反應混合物的p Η低於 2 * 5。然後，先後Κ稀醋酸納溶液Μ及稀氫氧化納溶液 將dH提高到6 * 5 ，如此製得反應混合物3，此反應混 合物含有下式化合物

HOjSO

S〇3H· 經濟部中央標隼局員工消費合作社印聚 (ί丨）將40份5 — ¢2，3 —二溴丙醯醯胺）苯胺— 2 —磺酸懸浮於400份水中*依照實例1使所得到的懸 浮物進行重氮反應，所得到的p Η為6 ’ 5的重想鹽溶掖 被滴加到上述製備的反應混合物3 «反應終了之後，加熱 反懕混合物到30Ό，在pH為1 1之下攪拌15分鐘， 中和K及逆滲透進行鹽析。在減壓下除去溶劑1得到下式 化合物 、s=o

OCH, α

22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） ---------Η衣------、訂------& {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（) 此染料將棉料染成深藍色澤*具備優良的一般固色性質 實例3 2 : 重覆實例3 1中所述的程序，唯一不間的是在實例 31驟（i i)中•省略反應終了在pHII處理步驟 製得下式化合物 p C1

OCH,

此染料將棉料染成深藍色瀑*具備優良的一般固色性質。 二衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 霣例3 3 : 重覆實例3 1所述的程序*不同的是除此之外在實例 3 1步驟（i)所得到的反應混合物在30t：及pHl 1 搅拌1 5分鐘，之後進行中和，接著在實例3 1步驟 (i i)中•省略反應终了在pHII處理步驟，製得下 式化合物 '5=0

och3

CI

11 A A

-23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） 442541 A7 B7 五、發明説明（V) 此染料將棉料染成深藍色澤，具備優良的一般固色性質 實例34 — 46 :下式化合物

其中Dz定義如下，可重覆實例3 1而加以製備。 ---------^-- (請先閎讀背面-之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 H- S 4 1 A7 B7 五、發明説明（>)) %Μ^ ho3s 〇2 m 34 35 36 37 38 ci、nh_j6lNh-0 SO^-CH^CH^ Ο

HOjS

Cl，人 h2c^hc-so2 C〇NH-(CH2)2

-NH

Ο NH-

NH-CO—CBr=CH2 S03H m

Ο

so2-ch=ch2 OCH.

-25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! 0 X四7公釐） ο ο ---------^------IT------ (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（W h〇3s 39 40

HO,S

A7 B7 ci M^N SCVCH=CH2 i-U y—nh— 0 so2-ch=ch2 NH-

NH— S02-CH=CH2

42

H2C;HC1—so2 I C〇NH-(CH2)2

NH

In — _ -I ^111 Ktt. r^n li^i j I ( ,此-^—^ϋ In - ml -_ 1、一eJ (讀先闕讀背面乏注意事項再填寫本頁) 43

NH-CO " CBr=CH2 S03H

NH

44 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45

HO3S

Cl 人 H3CO

so^ch=ch2

OCK H03s

Cl人 h3c。 • l / CH, SO,-CH=CHj 26- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442 5 4 1 Α7 Β7 五、發明説明（A ) 46

s〇v〇h-ch2 實例47—60:下式化合物

其中D2定義如下，可重覆實例3 1而加Μ製備 I--------%-- (諳先閣讀背面乏注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 " 4 1 A7 B7 五、發明説明（4 ) ηοί$ 〇2 m 47 48 49 50 ί^Η- rjl-ΝΗ-θ" so2-ch=ch2

HO,S

Cl人 SOrCH=CH2 NH-

h〇3s

Cl A h2c=hc-甲 o£ CONH-(oy2

ho3s

N NH-W

Cl人

N

-NH

NH-C〇-CBr=CHa S03H 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） _ n I— I I I t— _ If^__ I i 丁 I 牙 、-tl / (請先閱讀背Φ之注意事項再填寫本頁) 4 d2 5 4 1 A7 B7 五、發明説明（d) h〇3s 51 ci NH-

I h3co so^ch=ch2X jlnh-XX ock ho3s 52

Cl 1 H^CO so2-ch=ch2 nh~^n^NH- ， ch3

HO^S 53 NH- άτ：α SOrCH=CH2 n i I- I - -I- - n Ln I- I *~vi^ — - — I— (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁)

H〇,S 54 j S03-CH=CH,人 _ nr NH-—-NH 一 訂

HO,S 55

Cl，人

NH-^ -NH N

-良 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 56 57

H〇,S

N丄N NH-^ ^-NH N

NH-CG—CBr=CH2 S02H -29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Μ規格（210X 297公嫠）

A A7 B7 五、發明説明（β

H〇，S 58 NH- I h3co so2-ch=ch2 oca H03s

h3co

JJNH

30j-CH=CH2 CHa

H〇3S

Cl ---------.衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例34至60的染料中，在每種情況下M式 -NH-CO-CH { B r ) — CH2 Br 取代式—N H — CO-C ( B r ) = C Η 2 ，K$-S〇2~CH2 CH2 ~〇S〇3 H 取代式一SO2 — CH = CH2 (如 果存在於染料中），以—CONH — ( C Η 2 ) 2 -SO 2 - CH2 CH2 - OSOs H 取代式—CONH — ( C Hz ) 2 - SOz - CH = CH2 (如果存在於染料中） ，可重覆黄例3 2的程序而製備。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 A7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 —----__ 五 '發明説明（>7 ) 實例34至6 0的染料中，在每一種情況下含式 -NH-CO-CH ( B r ) — CHz Br 而不是鐽结到 相對於偁氮橋基間位或對位的式一NH-CO—C (Br )=CH2者，可重覆實例33的程序而製得。

染色方法I 2份的實例1染料溶於400份水中，加人1 500 份每升含53克氛化钠的溶液，此染色浴在4〇υ時加人 1 00份棉料嫌物，在45份鐘之後，加入1 00份每升 含1 6克氫氧化納和2 0克無水碳酸納的溶液。染浴溫度 維持在4 〇υ達45分鐘。然後染色嫌物在4〇υ維持 4 5分鐘。然後，染色織物被非離子性清潔爾酒洗*沸騰 皂化達1 5分鐘*再潤洗及乾燥一次。

染色方法I I 2份的實例2的反應性染料溶於4 00份水中，加人 1 5Q0份每升含5.3克氯化納的溶液•此染色浴在35t： 時加入1 00份棉料織物，在20份鐘之後*加入1 00 份每升含1 6克氫氧化納和20克無水碳酸納溶疲。染浴 溫度維持在3 達1 5分鐘。然後在20分鐘内將溫度 提高到60"Ό。然後，再維持6〇υ溫度35分鐘。染色 織物被非離子性清潔劑潤洗，沸騰皂化達1 5分鐘，再瀾 洗及乾煉一次。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） ----------衣------1Τ------1 (請先間讀背面乏注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五 發明説明（

染色方法I I I 8份的實例3反應性染料溶於400份水中，加人 1400份每升含1 〇〇克硫酸納的溶液*此染色浴在 25υ時加入1 00份棉料撖物，在1 ◦份鐘之後，加人 200份每升含1 50克磷酸三钠的溶液。然後在1 0分 鐘内將染浴溫度提髙到60t：。然後·再維持6〇υ溫度 9 0分鐘。染色雄物被非離子性清潔劑潤洗，沸騰皂化達 1 5分鐘*再潤洗及乾燥一次。 染色方法I v . 4份的實例1反應性染料溶於50份水中*加入50 份每升含5克氫氧化納和2 0克無水碳酸納的溶疲*所得 到的溶液被用於墊染棉料雜物到吸濕量達其重霣的7 0% *然後用將鐮物纒繞在批次輾简上。在該狀態下在室溫維 持3小時。之後潤洗染色雜物，染色織物被非離子性清潔 劑溜洗，沸騰皂化達1 5分鐘，再溜洗及乾嫌一次。 HI I ϋ. 1^1 - I I n 1 J^κι I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榇準局員工消費合作社印掣 ο 璃物輾 5 玻纗次 人水料批 加 e 棉在 ，B 染繞 中。墊纗 水 8 於物 份 3 用織 ο 的被將 51 液用 於4溶後 溶 ◦的然 I 料.到’32 染 ο 得%_ 性和所 ο 應納 ，7 反化疲的 2 氧溶量 例氫的重 S 克鈉其 V 的 5 酸達 法份含碳量 方 6 升水濕 色 每無吸 染 份克到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2SI7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（ > ) 1 茼 上 0 在 該 狀 態 下 在 室 溫 維 持 1 0 小 時 0 之 後 潤 洗 染 色 織 ! 1 | 物 染 色 難 物 被 非 離 子 性 清 潔 劑 潤 洗 沸 賸 皂 化 達 1 5 分 1 1 鐘 再 潤 洗 及 乾 燥 一 次 0 請 ά. 1 | 7U 閲 1 讀 1 背 1 染 色 方 法 V I 之 ! 注 I Σ 份 的 實 例 3 反 應 性 染 料 溶 於 1 0 0 份 含 0 5 份 間 意 事 1 項 1 — 硝 基 苯 磺 酸 納 的 水 中 所 得 到 的 溶 液 被 用 於 浸 漬 棉 料 嫌 再 d 1 物 使 孅 物 到 吸 濕 量 達 其 重 量 的 7 0 % 然 後 將 孅 物 乾 m 0 寫 本 頁 衣 1 然 後 將 浸 潰 於 2 0 υ 每 升 含 4 克 氫 氧 化 納 和 3 0 0 克 氛 化 1 1 納 的 溶 疲 中 德 壓 m 物 使 重 量 增 加 量 為 7 5 % 染 色 物 在 1 I 1 0 0 一 1 0 2 V 之 蒸 氣 中 處 理 3 0 秒 潤 洗 染 色 嫌 物 1 1 訂 染 色 孅 物 被 0 3 % 非 離 子 性 清 潔 劑 溶 液 中 沸 嫌 皂 化 達 1 1 5 分 鐘 再 潤 洗 及 乾 燥 —- 次 〇 1 I 1 染 色 方 法 V I I I 1 t 0 1 份 的 實 例 1 反 應 性 染 料 溶 於 2 0 0 份 去 離 子 水 1 1 中 添 加 0 5 份 芒 硝 (Gla ub er sa It) 0 1份平坦劑 1 1 和 0 5 份 醋 酸 納 0 然 後 用 8 0 % 醋 酸 調 整 Ρ Η 至 5 5 1 1 在 5 〇 1C 加 熱 染 色 浴 1 0 分 鐘 之 後 添 加 1 〇 份 的 棉 料 1 I 織 物 0 m 後 在 約 5 0 分 鐘 內 加 熱 到 1 0 0 在 此 溫 度 進 1 1 行 染 色 達 6 0 分 鐘 〇 然 後 使 染 色 浴 冷 卻 到 9 0 V 取 出 經 I 1 遇 染 色 的 物 件 0 用 熱 水 和 冷 水 潤 洗 棉 料 織 物 旋 轉 乾 燥 9 t 1 乾 燥 製 得 優 良 光 性 質 及 濕 潤 固 色 性 性 質 的 染 色 物 0 1 1 - 33 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442541 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7_五、發明説明（θ) 印染方法I 3份實例1所製備的反應性染料被瀾於100份包括 5 0份5%藻朊酸鈉增稠劑，27 · 8份水* 20份尿素 ，1份間-硝基苯磺酸納和1 * 2份碳酸氫納的原料增稱 劑中，並快速搜拌。用所製得的印染營印染棉織物*乾燥 之，所得的印染物質在1 0 2Τ：蒸氣中處理2分鐘，淸洗 被染成深藍色的織布，適宜者在沸點下洗淨*再洗清一次 *接著乾燥之。所製得的物件的特色是具備非常儍良的不 褪色性質。 印染方法I I 5份黄例2所製備的反應性染料被钃於100份包括 50份5%藻朊酸納增稠劑，36 * 5份水· 1 0份尿素 ，1份間-硝基苯磺酸納和2 < 5份碳酸氫納的原料埔稠 劑中，並快速攪拌。用所製得的印染爱印染棉織物*其穩 定性符合技術要求，乾燥之，所得的金黃色印染物質在 1 0 2C蒸氣中處理8分鐘》清洗被染成深藍色的嫌布， 適宜者在沸點下洗淨，再洗清一次*接著乾烽之。所製得 的物件的特色是具備非常優良的不褪色性質。 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 21 ΟΧ 297公釐）

Claims (1)

1. :/:經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -d.

   公 -8 s 8 -ABC 8 D

   申請專利範圍 1 * 一種下式⑴化合物 D,——N

   n=n-〇2 〇)， 〇〇1 其中變數Χι和χ2其中之一為羥基而另一為胺基 D t為下式基 〇 II Z-C —HN (S〇,H) V2 x>- D 2為下式基

   N— R 2 V 基R R烷和 和 } 1 R 4 R C (2)和 〇0> ιϋ^^ν t ^^^^1 ^nn n^i - Ί 洚 、-饮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 C R R 3'), C /V /ST, 0的 D代 取 經 未 或 代 取 0 或 氫 為 立 獨 自 個 4 C 基 ， 磺素 ’ 鹵 氫或 為基 立氧 獨烷 g ) 個 C /|\ 4 C 烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D8六、申請專利範圍 R2 ’為氫，甲基或甲氧基， 為下式的繼維反懸性基 —S 0 2 — Y (4a) -C〇NH - (CH2 ) n-S02 - Y (4b> 或 -NH-CO-Z (4c) x為鹵素或經取代或未經取代的at啶基， γ為乙烯基或—ch2 —ch£ — u，而u為離去基 ， Z 為一 CHT — CH2 T 或一 CT = CH2 ，而 T 為 為溴或氯，和 η為1至6的整數。 2 *如申請專利範圍第1項的化合物*其中X為氟或氯， R和R'個自獨立為氫或（Ci — C4 )烷基。 3，如申請專利範圍第1或2項的化合物，其中R!和 R2個自獨立為氫，甲基，甲氧基或磺基。 4 ·如申請專利範圍第1或2項的化合物，其中R3為如 申請專利範圍第1項的式< 4a)的缳維反應基。 5 ·如申請專利範圍第1或2項的化合物，其中D t為下 式基 -2- In il^i -- - 1^1. I m - I —^ϋ I— - UK \ / (請先裯讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張凡度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 申請專利範圍 (ho3s)

   (2a)或 2 —hn II 〇 A8 B8 C8 D8

   (2b) ν〇φ 其中m為0或1 ，Z定義如申請專利範圍第1項。 6 _如申請專利範圍第1或2項的化合物，其中D2為下 式基 R.

   R X N人N

   SO,-Y (3a1), 0 of In ^^^1 ill- ^^^1 nn —^1* t I I I ^^^1 n^— J. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Ri為氫或磺基* X為氟或氯* R2為氫，甲氧基或 磺基，Rz ’為氫*甲基或甲氧基及Y為乙烯基或Θ —硫酸 根絡基乙基磺醸基。 7 ·如申請專利範圍第1項的化合物，其具有式（1 a -3 - 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4425^1 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   N = N-D, 〇a), so3h 其中和〇2定義如申請專利範國第丨項及第二磺基鍵 結於1 ~胺基一 8 —羥基·禁瓖的第4位置或第3位置。 8 ·如申讅專利範園第1項的化合物，其具有式（lb)

   N = N-D2 (1b), r-ί c ---------f, (請先S讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Di和02定義如申請専利範圃第1項及第二磺基鍵 结於1 -胺基一 8 —羥基一系瓖的第4位置或於第3位置 9 ·如申請專利範麵第7項的化合物，其中第二磺基键結 於1—胺基一 8_羥基一萘環的第3位置及Di為如申請 專利範圃第5項的式（2a)之基和Dz為如申誚專利範 —4 - 本紙浪尺度逋用中國两家榡车（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 442541 ABCD 六、申請專利範圍 圍第6項的式（3a，）之基。 i 〇 ‘如申請專利範圍第8項的化合物’其中第-磺基鍵 结於1一胺基_8—羥基一萘環的第3位®取 讅專利範圍第5項的式（2a)之基* 為如申請專利 範圈第6項的式（3a’）之基。 1 1 . 一種製備如申誚專利範圍第1項的式（1)化合物 的方法，其中包括各K1莫耳當里的下式化合物1 (5a) (5 b )和 D D -N Η 2 -Ν Η 2

   6 ) ---------„ 參------訂 (請先閟讀背面之注意事項再请寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0°? JW任何順序進行重氮和偁合反應，Di X2定義如申請專利範圍第1項。 12·如申請專利範圍第1項的化合物’其係用於染色或 印染含羥基或含氮嫌維材料。 3·如申請專利範園第12項的化合物*其係用於染色 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） A 1 -1 .ι A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 或印染含纖維素播維材料 色染於 用 係其 物合化 的 項 3 1第 圍 。 範料 利材 專雄 請纖 申棉 如含 • 染4 印 1 或 (請先闐讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國BI家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ::·η 申請曰期 1 ^ 案 號 類 別 ices 沙. (以上各攔由本局填註）

   Α4 C4 442541 翁1專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 反應性染料及其製法 Reactive dyes and their preparation 漢斯.萊飲特 裝 發明 創作 人 住、居所 姓 名 (名稱） 國 籍 德國 德國79618萊恩費爾登，绝恩街14號 汽巴特用化學品控股公司 瑞 士 訂 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 瑞士 40 57巴賽爾城.克律貝街141號 1. 恩斯特.阿特黑爾 2. 漢斯-培特.威特林 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 442541 8P, A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱： 反應性染料及其製法 物 合 化 式 下 a D

   N ο Η 義。 定料 所染 圍性 範應 利反 專維 請纖 申的 如料 數材 變維 各纖 中泛 其廣 為 作 合 適 物 合 化 該 英文發明摘要（發明之^稱：Reactive dyes and their preparation {請先閱讀背面之；史意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Compounds of the formula I

   are described in which the variables are as defined in the claims, which compounds are suitable for use as fibre-reactive dyestuffs for dyeing a wide range of fibre materials. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） :/:經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -d.

   公 -8 s 8 -ABC 8 D

   申請專利範圍 1 * 一種下式⑴化合物 D,——N

   n=n-〇2 〇)， 〇〇1 其中變數Χι和χ2其中之一為羥基而另一為胺基 D t為下式基 〇 II Z-C —HN (S〇,H) V2 x>- D 2為下式基

   N— R 2 V 基R R烷和 和 } 1 R 4 R C (2)和 〇0> ιϋ^^ν t ^^^^1 ^nn n^i - Ί 洚 、-饮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 C R R 3'), C /V /ST, 0的 D代 取 經 未 或 代 取 0 或 氫 為 立 獨 自 個 4 C 基 ， 磺素 ’ 鹵 氫或 為基 立氧 獨烷 g ) 個 C /|\ 4 C 烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）