TWI400380B - 皮革之反應性染色方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種皮革之新穎反應性染色方法,尤指一種適用於提高牢度及均染性之皮革反應性染色方法。
染色是製革過程中的一道重要工序,目前傳統皮革染色方法主要是以酸性染色方式與皮革形成離子鍵,以製得染色皮革。然而,鹼性水溶液會破壞皮革與染料間之離子鍵結,故藉由酸性染色方式所製得之染色皮革無法展現優異水洗牢度、耐汗牢度等。
US20070033746 A1揭露使用從藍溼皮開始的染色方法,顯示反應性染法如果從藍溼皮開始,可能會造成單寧和油脂的無法吸收或再度吐出,造成不均染的現象。
無論是傳統皮革染法或是US20070033746 A1所揭露的染法仍無法製得同時具有高水洗牢度、高耐汗牢度、高耐遷移牢度、高均染性等優異特性之染色皮革,故本案發明人經由不斷地努力與嘗試,提供一種可提高染色皮革水洗牢度、耐汗牢度、耐遷移牢度、均染性等特性之新穎皮革染色方法。
本發明之目的係提供一種皮革之新穎反應性染色方法,其可製得具有較佳耐汗牢度、水洗牢度、耐遷移牢度、均染性及力度之染色皮革。
為達成上述目的,本發明提供一種皮革之反應性染色方法,其包括:提供一包括至少一反應性染料及水之反應性染料水溶液,並於25℃至70℃下,令該反應性染料水溶液中之反應性染料作用於一胚皮,使該反應性染料與該胚皮以共價鍵結合。
據此,本發明所提供之染色方法不僅可使皮革與反應性染料形成共價鍵,以提高耐汗牢度、水洗牢度及耐遷移牢度,且同時不影響染程中單寧及油脂吸收,故可改善均染性及手感。此外,相較於傳統皮革染法,本發明所提供之染色方法可於較高溫度下進行染色,其染色溫度甚至可大於60℃而高達70℃,有別於傳統皮革染法不得超過60℃(尤其不可超過50℃)之限制。
於本發明中,反應性染料較佳係於30℃至70℃,更佳係於55℃至70℃下作用於胚皮。
於本發明中,該胚皮之種類並無特殊限制,其舉例可為牛皮、豬皮、羊皮等。
於本發明中,該反應性染料可為任何習知之反應性染料,其可使用單一染料或多種染料混合搭配使用,尤其本發明所提供之新穎染法不會造成染花或滲透不一致的現象,故可藉由多種染料混合搭配使用,以染得多組色光。在此,本發明所使用之反應性染料較佳係含有-SO2
CH=CH2
或-SO2
CH2
CH2
W基團之反應性染料,其中W係用鹼處理可離去之基團,如-Cl、-OSO3
H、或,而R1
、R2
、R3
各自獨立分別為為C1~4
烷基。
本發明適用之反應性染料舉例包括,但不限於:黃色系染料:,以及永光公司販售之Everzol Yellow ED、Everzol Yellow NPN、Everzol Yellow LX、Everzol Yellow ED-R、Everzol Yellow GRB、Everzol Yellow PFG、Everzol Yellow 4GL、Everzol Yellow C-GL、Everzol Yellow 3GL、Everzol Yellow ED-2G、Everzol Yellow RNL、Everzol Yellow GSP、Everzol Yellow ED-S、Everzol Yellow GR、Everzol Yellow 3RS;橘色系染料:、,以及永光公司販售之Everzol Orange GR、Everzol Orange 2R、Everzol Orange 2GS、Everzol Orange ED-2R、Everzol Scarlet 3GF、Everzol Orange GSP、Everzol Orange ED、Everzol Orange 3R、Everzol Orange ED-G、Everzol Orange ED-R;紅色系染料:
以及永光公司販售之Everzol Red BS、Everzol Red ED-7B、Everzol Red LF-B、Everzol Red ED-2B、Everzol Red ED、Everzol Red F2B、Everzol Red 3BS、Everzol Red ED-S、Everzol Red BB、Everzol Red RBN、Everzol Rubine ED、Everzol Red ED-3R、Everzol Red ED-3B、Everzol Red LX、Everzol Red F3B、Everzol Red LF-2B、Everzol Red C-3B、Everzol Rubine ED-R;藍色系染料: ,以及永光公司販售之Everzol Navy Blue GG、Everzol Navy Blue BRF、Everzol Blue ED、Everzol Navy ED、Everzol Navy Blue FBN、Everzol Blue ED-G、Everzol Dark Blue LF、Everzol Blue LX、Everzol Blue R S/P、Everzol Turquoise Blue G,Everzol Navy LX、Everzol Navy Blue RGB H/C、Everzol Blue BB;棕色系染料:永光公司販售之Everzol Brown LNS;黑色系染料:,以及永光公司販售之Everzol Black ED-G、Everzol Black GRN、Everzol Black GSP、Everzol Black GR、Everzol Black ED-2R、Everzol Black MW、Everzol Black B、Everzol Black C-RL、Everzol Black ED、Everzol Black ED-R、Everzol Black N、Everzol Black LNS、Everzol Black NR。上述染料可依需求而單獨使用或混合搭配使用,尤其可混合搭配使用不同色光之染料,以染得多組色光。
於本發明中,該反應性染料水溶液更可包括一分散劑。在此,該分散劑可為任何習知具有均染分散功能之分散劑,較佳係含萘磺酸縮合物之分散劑,如永光販售之Evertan PL。
於本發明中,反應性染料較佳係於pH值為9至11下作用於該胚皮。在此,可使用任何適用之鹼性物質或鹼性緩衝液系統(如碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氨水等),以調控反應性染料水溶液之pH值。
於本發明中,反應性染料作用於該胚皮之時間可視實際染色條件(如pH及染色溫度)而定,其較佳係於100分鐘至330分鐘。
於本發明中,於反應性染料作用於胚皮後更可包括:加入一固色劑,令該固色劑作用於該胚皮,以有效提升反應性染料與皮革的固定性。在此,該固色劑可為任何習知具有固定染料功能之固色劑,較佳係含聚醯胺聚合物之固色劑,如永光販售之Evertan WF。
於本發明中,於反應性染料作用於胚皮後更可包括:加入油脂,令該油脂作用於該胚皮。在此,該油脂可為任何習知適用於皮革加脂步驟之油脂,如動物油、植物油、合成油、防水油等,可以提高染色皮革之手感及飽滿度等,而該步驟(即加脂步驟)可於加入固色劑後執行。
於本發明中,於反應性染料作用於胚皮後更可包括:加入單寧酸鹽,令該單寧酸鹽作用於該胚皮。在此,該單寧酸鹽可為任何習知適用之單寧酸鹽,尤指單寧酸金屬鹽,如鋁單寧,以提高染色皮革之染料固定性及飽滿度等,而單寧酸鹽可於加脂步驟後執行。此外,加入單寧酸鹽後更可包括:加入一固色劑,令該固色劑作用於該胚皮,以提升染料與皮革的固定性。
綜上所述,本發明所提供之染色方法不僅可使皮革與反應性染料形成共價鍵,以提高耐汗牢度、水洗牢度、耐遷移牢度,且同時不影響染程中單寧及油脂吸收,故可改善均染性及手感。此外,相較於傳統皮革染法,本發明所提供之染色方法可於較高溫度下進行染色,其染色溫度甚至可大至70℃,有別於傳統皮革染法不得超過60℃(尤其不可超過50℃)之限制。
以下係藉由特定的具體實施例說明本發明之實施方式。本說明書中的各項細節亦可基於不同觀點與應用,在不背離本發明之精神下進行各種修飾與變更。實施例僅係為了方便說明而舉例而已,本發明之申請專利範圍並不會因此而受限制。若無特別註明,則溫度為攝氏溫度,份數及百分比係以重量計。
在轉鼓內加入600份的水、2份分散劑(Evertan PL)、5份的反應性染料(Everzol Red ED),溫度控制在60℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入8份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入4份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在26℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1.5份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得力度強且鮮豔的紅色皮樣。
在轉鼓內加入200份的水、2份分散劑(Evertan PL)、4份的反應性染料(Everzol Yellow ED),溫度控制在50℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,加入400份的水運轉10分鐘,再加入5份碳酸鈉及1份的氫氧化納轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得力度強且鮮豔的黃色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、8份的反應性染料(Everzol Black ED-G),溫度控制在70℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入8份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入i份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得深黑色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、2份分散劑(Evertan PL)、4份的反應性染料(2.6份Everzol Yellow ED、1.1份Everzol Red ED及0.3份Everzol Navy ED),溫度控制在60℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入8份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得均染性佳且滲透均勻的棕色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、2份分散劑(Evertan PL)、4份的反應性染料(Everzol Red ED),溫度控制在30℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入8份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入4份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在26℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1.5份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得力度中等且鮮豔的紅色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、4份的反應性染料(1.8份Everzol Yellow ED、1.6份Everzol Red ED及0.6份Everzol Navy ED),溫度控制在50℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入8份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得均染性佳且滲透均勻的暗棕色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、2份分散劑(Evertan PL)、4份的反應性染料(Everzol Brown LNS),溫度控制在60℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入5份碳酸鈉轉動30分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得均染性佳且滲透均勻的棕色皮樣。
在轉鼓內加入600份的水、2份分散劑(Evertan PL)、4份的反應性染料(Everzol Navy ED),溫度控制在60℃並轉動10分鐘,隨後將一塊100g經再鞣後,厚度為1.2~1.4mm的胚皮放入轉鼓中轉動30分鐘,再加入兩次4份碳酸鈉各轉動15分鐘,pH控制在9~11。接著,加入3份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘以固定染料,隨後使用600份的水進行水洗三次,溫度分別控制在30℃、40℃和50℃各10分鐘。接著,於600份的水中加入2份的甲酸,溫度控制在50℃,轉動15分鐘,加以3份油脂(含矽防水油)轉動30分鐘,再以2.5份的甲酸固定2次(各15分鐘)且pH控制在3.0±0.5。水洗後,於40℃、600份的水中加入1份甲酸轉動5分鐘,接著加入2份鋁單寧轉動30分鐘,再加入1份固色劑(Evertan WF)轉動30分鐘,隨後加入26℃、600份的水轉動10分鐘,以進行水洗,最後進行乾燥,可獲得均染性佳且力度佳的藍色皮樣。
在轉鼓內加入200份的水、0.3份回濕劑及一塊100g厚度為1.2~1.4mm藍濕皮(wet blue),溫度控制在40℃並轉動60分鐘。水洗後,加入200份的水、3份鉻粉,溫度控制在25℃並轉動60分鐘,再添加2份中和單寧及2份甲酸鈉轉動20分鐘,隨後添加0.5份小蘇打(碳酸氫鈉)轉動50分鐘後進行水洗。加入150份的水、3份的壓克力單寧、3份的樹脂單寧及3份的聚合物單寧,溫度控制在25℃並轉動50分鐘後進行水洗。加入50份的水、1份的均染劑及1份的氨水,溫度控制在25℃並轉動10分鐘後,添加3份的反應性染料(Everzol Red ED)運轉40分鐘,再添加6份的油脂運轉50分鐘,隨後添加150份的水,溫度控制在50℃運轉10分鐘,分別添加1.5份的甲酸運轉20分鐘兩次,再進行水洗、烘乾。
在轉鼓內加入200份的水,並於30℃下,將一張削裏後厚度為1.1毫米之100g藍濕皮置於其中洗滌20分鐘。接著,於pH為4.4且溫度為30℃下,使用150份水、2份分散劑(Evertan PL)及5份反應性染料(Everzol Red ED)進行染色60分鐘。於50℃下,分批添加100份15%碳酸鈉溶液,使pH保持於10.0轉動60分鐘,以固著染料。而後,於40℃下,用200份水洗滌4次,每次10分鐘。藉由添加200份水及0.7份甲酸,將pH調至4.7。隨後,於35℃下,使染色皮革於新製備的浮液中複鞣30分鐘,其中該新製備的浮液係由100份水、2份聚合性鞣製材料及2份以自然物質為主的脂液組成。接著,該浮液與15份液體合成性鞣製材料、6份聚合性鞣製材料、10份他拉(Tara)植物鞣製材料混合,並轉動20分鐘。隨後,於35℃下,轉動加工2小時,於相同之浮液中用8份以魚油為主之脂液及2份以卵磷脂為主之脂液將皮革加脂。最後,用2份濃縮甲酸,將皮革酸化至pH為3.6,並轉動加工10分鐘兩次及30分鐘一次。經染色、再鞣及加脂之皮革另外用15℃冷水漂洗10分鐘,最後進行乾燥。
將比較例1及2與本發明實施例1至8所製得之染色皮革,進行耐汗牢度、水洗牢度、均染性、手感及力度之比較,其比較結果如下表1所示。在此,水洗牢度係根據IUF 423測定,而耐汗牢度則係使用如下所述方法測定:
首先,製備鹽水(2g食鹽溶於100毫升蒸餾水中)並置於250毫升燒杯中,且將100毫升蒸餾水置於另一250毫升燒杯中。接著,將染色皮革裁為50.8×50.8mm尺寸之試片,並將該試片夾置於多材質纖維布(50.8×50.8mm尺寸)間,以製得兩份三明治狀之樣品(分別稱為第一樣品及第二樣品)。隨後,將第一樣品浸入預先準備之鹽水溶液中,直到完全浸濕,並將多餘液體輕輕擠出,再將該第一樣品置於耐汗試驗機之底板上。接著,取一塊乾淨的塑膠板或玻璃板,蓋在第一樣品上。依上述步驟,將第二樣品浸於預先準備之蒸餾水中,並堆疊於蓋在第一樣品上之塑膠板或玻璃板上。而後,將全數塑膠板或玻璃板歸位,並將荷重3.6公斤的砝碼置於載有試樣件之耐汗試驗機上,並將耐汗試驗機上方之螺絲旋緊,使板子定位,再將荷重砝碼移開。將裝好且旋緊之耐汗試驗機置入33×38cm且有封口之塑膠袋中,並將其置於預熱之烘箱38℃中(此時袋口未封起)。接著,將50毫升蒸餾水置於100毫升燒杯中,並置入上述塑膠袋中,並將袋口封起來,再將已封好之塑膠袋置於烘箱中達24小時以上。而後,移開燒杯,並將耐汗試驗機自烘箱取出。將樣品自耐汗試驗機之板子中取出,並置於不會吸水之材料上直到樣品全乾(於乾燥過程中,試片不可與多材質纖維布分開)。乾燥後,評估蒸餾水與鹽水的色溢情形,以比較染色皮革之耐汗牢度。
由上述試驗可知,本發明實施例1至8所得之革滲透、均染性良好,且同時具有優異的水洗牢度和耐汗牢度。相較於比較例1所染得之皮革,本發明實施例所提供之皮革染色方法可製得具有較佳色光和力度穩定性之染色皮革,且水洗牢度、耐汗牢度及均染性皆較為優異。另一方面,比較例2係使用藍濕皮開始進行反應性染法,其染程中因有單寧和油脂無法吸收或再度吐出之情形,故染得之皮革有均染性及手感較不佳之缺點。反觀之,本發明實施例1至8所提供之皮革染色方法係由胚皮開始進行染色,故可有效控制單寧吸收及防止吐油的現象,進而製得具有較佳均染性及手感之染色皮革。此外,本發明實施例1至8所製得之染色皮革的耐汗牢度及水洗牢度亦優於比較例2所染得之皮革。
上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已,本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準,而非僅限於上述實施例。
Claims (11)
- 一種皮革之反應性染色方法,其包括:提供一包括至少一反應性染料及水之反應性染料水溶液,並於25℃至70℃下,令該反應性染料水溶液中之該反應性染料作用於一胚皮,使該反應性染料與該胚皮以共價鍵結合。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料含有-SO2 CH=CH2 或-SO2 CH2 CH2 W基團,而W係用鹼處理可離去之基團。
- 如申請專利範圍第2項所述之皮革之反應性染色方法,其中,W係-Cl、-OSO3 H、或,而R1 、R2 、R3 各自獨立分別為C1~4 烷基。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料係選自由
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料水溶液更包括一分散劑。
- 如申請專利範圍第5項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該分散劑係一含萘磺酸縮合物之分散劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料係於pH值為9至11下作用於該胚皮。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料作用於該胚皮之時間為100分鐘至330分鐘。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,於該反應性染料作用於該胚皮後更包括:加入一固色劑,令該固色劑作用於該胚皮。
- 如申請專利範圍第9項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該固色劑係一含聚醯胺聚合物之固色劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之皮革之反應性染色方法,其中,該反應性染料係於55℃至70℃下作用於該胚皮。
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