CN101864500B - 一种两性羊毛脂皮革加脂剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种两性羊毛脂皮革加脂剂及其制备方法。目前，已有的羊毛脂改性方式主要是基于羊毛脂中羟基的改性反应，对制革、毛皮产品的质量有着直接的影响，对性能的改善效果不理想。本发明的一种两性羊毛脂皮革加脂剂及其制备方法，依次包括羊毛脂酰胺化反应、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应步骤、取下述质量份数计的原料混合加热到40～60℃、保温搅拌25～35min使油相混合均匀，然后再将15～25份水、0.8～1.2份渗透剂JFC、4～6份吐温-80混合加热至60～70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。本发明对环境友好、适用范围广同时对皮革性能的改善显著。

Description

一种两性羊毛脂皮革加脂剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种两性羊毛脂皮革加脂剂的及其制备方法。

背景技术

生羊毛脂粘稠，不宜涂敷，且质硬，熔点高，有腥臭味，因而使用受到限制。要改善羊毛脂的应用性能，必须通过化学反应在羊毛脂分子中引入其它活性基团如-COO、-PO₄、-NH₂等，使之成为具有双亲结构的表面活性剂，提高乳化能力，满足乳液加脂的需要。目前，已有的羊毛脂改性方式主要是基于羊毛脂中羟基的改性反应，例如：羊毛脂的聚氧乙烯醚化 (环氧乙烷化)、羊毛脂乙酰化、羊毛脂顺酐化、羊毛脂磷酸化等。按照上述方式改性制得的羊毛脂加脂剂多为阴离子型产品，存在以下缺点：如败色、不耐低温、配伍性差、表面油腻等。因此对制革、毛皮产品的质量有着直接的影响，对性能的改善效果不理想。

发明内容

    本发明要提供一种两性羊毛脂皮革加脂剂及其制备方法，以克服现有技术存在的败色、配伍性差和对性能的改善效果不理想的问题。

为达到上述目的，本发明提供的技术方案是：一种两性羊毛脂皮革加脂剂，其特征在于：由下述方法制备得到，该方法依次包括下述步骤：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与有机胺按1：0.6～1的摩尔比进行混合，在80℃～150℃下反应2～6小时，加入羊毛脂与乙醇胺混合物质量百分比为0.3％～1.0％的催化剂进行催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.5～1的比例混合，在80℃～130℃下反应2～6小时反应完成后冷却至40～60℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为40～65%，pH为7～8，产物的外观为黄棕色膏状体；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到40～60 ℃、保温搅拌25～35min使油相混合均匀：步骤二的产品10～30份、合成牛蹄油4～8份、硫酸化蓖麻油5～10份、羊毛醇2～6份、十八醇1～2份；

四、将15～25份水、0.8～1.2份渗透剂JFC、4～6份吐温-80 混合加热至60 ～70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。

上述步骤一中的有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或混合多元胺；所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾或三氧化二铝。 

一种两性羊毛脂皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：依次包括下述步骤：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与有机胺按1：0.6～1的摩尔比进行混合，在80℃～150℃下反应2～6小时，加入羊毛脂与乙醇胺混合物质量百分比为0.3％～1.0％的催化剂进行催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.5～1的比例混合，在80℃～130℃下反应2～6小时反应完成后冷却至40～60℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为40～65%，pH为7～8，产物的外观为黄棕色膏状体；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到40～60 ℃、保温搅拌25～35min使油相混合均匀：步骤二的产品10～30份、合成牛蹄油4～8份、硫酸化蓖麻油5～10份、羊毛醇2～6份、十八醇1～2份；

四、将15～25份水、0.8～1.2份渗透剂JFC、4～6份吐温-80 混合加热至60 ～70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。

由于本发明通过羊毛脂酰胺化反应，将羊毛脂分子的酯键打断，在羊毛脂衍生物分子上并引入羟基和酰胺基，得到羊毛脂酰胺化衍生物；通过酰胺化羊毛脂衍生物与氯乙酸钠进行缩合反应引入-COO基，制的即含有碱性基团-NH、又含有酸性基团-COO的羊毛脂两性表面活性剂，经复配后制得应用性能良好的两性羊毛脂加脂剂。该方法制备的羊毛脂加脂剂不仅具备羊毛脂加脂剂所特有的丰满、滋润特点，而且具备两性加脂剂的特点。与现有技术相比，突出的优势表现在：

1、对环境友好：低毒、生物降解性好，有利于环境保护；

2、适用范围广：其两性成分随着溶液pH变化而显阴离子或阳离子或者两性离子，能够应用于各种浴液，进行多工序加脂。

3、对皮革性能的改善显著：与磷酸化羊毛脂加脂剂对比实验表明，两性羊毛脂加脂剂可有效提高染料上染率、使革色泽均匀、饱满、鲜艳，并有一定的固色作用；革身更丰满、柔软且无阴离子羊毛脂加脂剂的表面油腻感。因此，两性加脂剂有更好的应用性能。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明进行详细地说明。

实施例1：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂，由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与一乙醇胺按1：1的摩尔比进行混合，在150℃下反应3小时，然后加入羊毛脂和一乙醇胺总质量0.9％的、浓度为54%的甲醇钠进行碱性催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠的摩尔比为1：1的摩尔比混合，在130℃下反应2小时，反应完成后冷却至40℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为50%，pH为7～8即可。

三、取下述质量份数计的原料混合加热到40 ℃、保温搅拌35min使油相混合均匀：步骤二的产品30份、合成牛蹄油4份、硫酸化蓖麻油10份、羊毛醇2份、十八醇2份；

四、将15份水、1.2份渗透剂JFC、4份吐温-80 混合加热至70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。

实施例2：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与二乙醇胺按1：0.6的摩尔比进行混合，在90℃下反应2小时，然后加入羊毛脂和二乙醇胺总质量0.6％的、浓度为70%的氢氧化钠进行碱性催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.8的比例混合，在90℃下反应6小时；反应完成后冷却至45℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为60%，pH为7～8即可。

三、取下述质量份数计的原料混合加热到50 ℃、保温搅拌25min使油相混合均匀：步骤二的产品10份、合成牛蹄油8份、硫酸化蓖麻油5份、羊毛醇6 份、十八醇1份；

四、将25 份水、0.8 份渗透剂JFC、6 份吐温-80 混合加热至60℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌25min后出料。

实施例3：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与三乙醇胺按1：0.8的摩尔比进行混合，在90℃下反应2小时，然后加入羊毛脂和三乙醇胺总质量0.6％的、浓度为70%的氢氧化钠进行碱性催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.8的比例混合，在100℃下反应5小时；反应完成后冷却至45℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为55%，pH为7～8即可；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到55 ℃、保温搅拌30min使油相混合均匀：步骤二的产品15 份、合成牛蹄油6 份、硫酸化蓖麻油6 份、羊毛醇4 份、十八醇1.5 份；

四、将25 份水、0.8 份渗透剂JFC、4.5 份吐温-80 混合加热至65℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌25min后出料。

实施例4：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂，由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与混合多元胺按1：0.7的摩尔比进行混合，在100℃下反应2小时，然后加入羊毛脂与混合多元胺总质量0.6％的三氧化二铝进行催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.6的比例混合，在130℃下反应4小时；反应完成后冷却至45℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为45%，pH为7～8即可；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到50 ℃、保温搅拌30min使油相混合均匀：步骤二的产品15 份、合成牛蹄油6.5 份、硫酸化蓖麻油8 份、羊毛醇5 份、十八醇2 份；

四、将25 份水、1 份渗透剂JFC、4.5 份吐温-80 混合加热至60℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌25min后出料。

实施例5：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂，由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与二乙胺按1：0.7的摩尔比进行混合，在100℃下反应2小时，然后加入质量百分比为0.6％的三氧化二铝进行催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.6的比例混合，在130℃下反应4小时；反应完成后冷却至45℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为45%，pH为7～8；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到60 ℃、保温搅拌30min使油相混合均匀：步骤二的产品20 份、合成牛蹄油6 份、硫酸化蓖麻油10 份、羊毛醇2 份、十八醇1.5 份混合投入三口烧瓶中；

四、将水20 份、渗透剂JFC 1 份、吐温-80 5 份混合加热至60 ℃后分三次加入上述三口烧瓶中，继续加热搅拌20 min后出料。

实施例6：

一种两性羊毛脂皮革加脂剂，由下述方法制得：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与三乙醇胺按1：0.8的摩尔比进行混合，在90℃下反应2小时，然后加入质量百分比为0.6％的、浓度为70%的氢氧化钠进行碱性催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.8的比例混合，在100℃下反应5小时；反应完成后冷却至45℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为55%，pH为7～8；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到60 ℃、保温搅拌30min使油相混合均匀：步骤二的产品30 份、合成牛蹄油8份、硫酸化蓖麻油10 份、羊毛醇4 份、十八醇1.5 份混合投入三口烧瓶中；

四、将20 份水、1 份渗透剂JFC、5 份吐温-80混合加热至60 ℃后分三次加入上述三口烧瓶中，继续加热搅拌20 min后出料。

上述实施例，以实施例4和5较佳。

Claims (3)

1.一种两性羊毛脂皮革加脂剂，其特征在于：由下述方法制得，该方法包括下述步骤：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与有机胺按1：0.6～1的摩尔比进行混合，在80℃～150℃下反应2～6小时，加入羊毛脂与乙醇胺混合物质量百分比为0.3％～1.0％的催化剂进行催化制成酰胺化羊毛脂，所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾或三氧化二铝；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.5～1的比例混合，在80℃～130℃下反应2～6小时反应完成后冷却至40～60℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为40～65%，pH为7～8，产物的外观为黄棕色膏状体；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到40～60 ℃、保温搅拌25～35min使油相混合均匀：步骤二的产品10～30份、合成牛蹄油4～8份、硫酸化蓖麻油5～10份、羊毛醇2～6份、十八醇1～2份；

四、将15～25份水、0.8～1.2份渗透剂JFC、4～6份吐温-80 混合加热至60 ～70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。

2.根据权利要求1所述的一种两性羊毛脂皮革加脂剂，其特征在于：所述步骤一中的有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或混合多元胺；所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾或三氧化二铝。

3.如权利要求1或2所述的一种两性羊毛脂皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：依次包括下述步骤：

一、羊毛脂酰胺化反应：首先将羊毛脂与有机胺按1：0.6～1的摩尔比进行混合，在80℃～150℃下反应2～6小时，加入羊毛脂与乙醇胺混合物质量百分比为0.3％～1.0％的催化剂进行催化制成酰胺化羊毛脂；

二、酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠缩合反应：将酰胺化羊毛脂与氯乙酸钠按酰胺化羊毛脂中羟基与氯乙酸钠的摩尔比为1：0.5～1的比例混合，在80℃～130℃下反应2～6小时反应完成后冷却至40～60℃，加入适量的水和稀盐酸，使其固含量为40～65%，pH为7～8，产物的外观为黄棕色膏状体；

三、取下述质量份数计的原料混合加热到40～60 ℃、保温搅拌25～35min使油相混合均匀：步骤二的产品10～30份、合成牛蹄油4～8份、硫酸化蓖麻油5～10份、羊毛醇2～6份、十八醇1～2份；

四、将15～25份水、0.8～1.2份渗透剂JFC、4～6份吐温-80 混合加热至60 ～70℃后分次加入到步骤三的产物中，继续加热搅拌15～25min后出料。