CN106758414A - 一种高效均染型皮革染料固色助剂 - Google Patents

一种高效均染型皮革染料固色助剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高效均染型皮革染料固色助剂，涉及皮革加工技术领域，由如下重量份数的原料制成：陶瓷微粉15‑20份、聚氧化乙烯10‑15份、聚乙烯醇缩丁醛5‑10份、改性氢化松香甘油酯5‑10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3‑6份、阴离子聚丙烯酰胺3‑6份、六羟甲基三聚氰胺六甲醚2‑4份、聚乙酸乙烯酯2‑4份、氢化棕榈油1‑2份、纳米胶粉1‑2份、三聚氰酸三烯丙酯1‑2份、羊毛醇0.5‑1份、环氧大豆油0.5‑1份、双季戊四醇0.5‑1份、水150‑200份。本发明所制固色助剂通过吸附和絮凝双重作用牢固与皮革纤维相结合，形成不溶性的染料盐沉淀，防止染料因离子化而从皮革纤维上脱落及水解，从而提高染料的色牢固度。

Description

一种高效均染型皮革染料固色助剂
技术领域：
本发明涉及皮革加工技术领域，具体涉及一种高效均染型皮革染料固色助剂。
背景技术：
皮革染色是皮革加工过程中的一个重要工序，以赋予皮革多样化的色彩，最大限度地增加其附加值。皮革常用的染料主要依靠范德华力、氢键与皮革纤维结合，其湿摩擦牢度较差，易出现褪色和沾色的现象，影响皮革制品的外观和使用质量。为了提高皮革染料的染色效果，减少染料的用量，降低染色废水的色度，人们开始在染料中添加固色剂，使渗透入皮革中的染料分子增大，同时亲水基被封闭在皮革纤维上形成不溶性的染料盐沉淀，防止染料因离子化而从皮革纤维上脱落及水解，从而提高染料的色牢固度。
目前，常用的阳离子固色剂或因活性低而导致用量增大，从而提高染色成本和降低皮革的硬度；或因含甲醛，易引起皮革粗面，导致皮革手感变差，影响其使用性能。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种用量少、固色效果好从而降低染料用量和提高染料色牢固度的高效均染型皮革染料固色助剂。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种高效均染型皮革染料固色助剂，由如下重量份数的原料制成：
陶瓷微粉15-20份、聚氧化乙烯10-15份、聚乙烯醇缩丁醛5-10份、改性氢化松香甘油酯5-10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3-6份、阴离子聚丙烯酰胺3-6份、六羟甲基三聚氰胺六甲醚2-4份、聚乙酸乙烯酯2-4份、氢化棕榈油1-2份、纳米胶粉1-2份、三聚氰酸三烯丙酯1-2份、羊毛醇0.5-1份、环氧大豆油0.5-1份、双季戊四醇0.5-1份、水150-200份。
其制备方法包括如下步骤：
(1)向聚乙烯醇缩丁醛中加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和六羟甲基三聚氰胺六甲醚，并以5℃/min的升温速度升温至125-135℃保温混合30min，再加入改性氢化松香甘油酯、纳米胶粉和环氧大豆油，继续在125-135℃下保温混合30min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向水中加入聚氧化乙烯和阴离子聚丙烯酰胺，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，再加入聚乙酸乙烯酯和三聚氰酸三烯丙酯，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料II；
(3)向陶瓷微粉中加入氢化棕榈油和羊毛醇，并以5℃/min的升温速度升温至80-90℃保温混合10min，然后自然冷却至室温，即得物料III；
(4)向物料I中加入物料II、物料III和双季戊四醇，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物以5℃/min的降温速度降温至25-30℃保温混合30min，最后经超微粉碎机制成粉末。
所述改性氢化松香甘油酯由氢化松香甘油酯改性而成，其改性方法为：向10-15份氢化松香甘油酯中加入0.5-1份超细聚四氟乙烯粉末、0.5-1份石油焦微粉和0.1-0.3份氧化镧，并以5℃/min的升温速度升温至135-140℃保温混合15min，再加入0.5-1份聚氯乙烯糊树脂和0.3-0.5份乳化硅油，继续在135-140℃下保温混合15min，所得混合物自然冷却降温，待温度降至55-60℃时转入0-5℃环境中静置3h，最后加入粉碎机中，即得改性氢化松香甘油酯颗粒。
氢化松香甘油酯经上述改性处理后，不仅增强其吸附性能，而且提高其与其与有机及无机原料的共混性。
所述纳米胶粉由如下重量份数的原料制成：交联聚维酮5-10份、C5加氢石油树脂3-6份、微晶蜡2-4份、微晶纤维素2-4份、聚季铵盐1-2份、硬脂酸丁酯1-2份、凡士林0.5-1份、纳米氧化铝0.5-1份、硼酸锌0.3-0.5份，其制备方法为：向C5加氢石油树脂中加入微晶蜡、硬脂酸丁酯和纳米氧化铝，充分混合后利用微波处理器微波处理5min，再加入交联聚维酮、聚季铵盐和硼酸锌，混合均匀后继续微波处理5min，然后以10℃/min的降温速度降温，待温度降至30-40℃后加入微晶纤维素和凡士林，保温混合15min，所得混合物送入纳米研磨机中，经充分研磨后即得纳米胶粉。
所述纳米胶粉的粒径为20-30纳米。
所述微波处理器的微波频率为2450MHz、功率700W。
本发明的有益效果是：本发明所制固色助剂适用于添加到皮革染料中，并通过吸附和絮凝双重作用牢固与皮革纤维相结合，形成不溶性的染料盐沉淀，防止染料因离子化而从皮革纤维上脱落及水解，从而提高染料的色牢固度；同时用量少且环保性强，添加量仅为染料用量的3-5％，实现在低添加量的基础上显著改善染料固色效果的目的，减少染料用量，从而降低染色废水的色度和处理难度。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)向8份聚乙烯醇缩丁醛中加入3份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和2份六羟甲基三聚氰胺六甲醚，并以5℃/min的升温速度升温至125-135℃保温混合30min，再加入5份改性氢化松香甘油酯、2份纳米胶粉和0.5份环氧大豆油，继续在125-135℃下保温混合30min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向200份水中加入12份聚氧化乙烯和3份阴离子聚丙烯酰胺，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，再加入2份聚乙酸乙烯酯和2份三聚氰酸三烯丙酯，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料II；
(3)向15份陶瓷微粉中加入1份氢化棕榈油和0.5份羊毛醇，并以5℃/min的升温速度升温至80-90℃保温混合10min，然后自然冷却至室温，即得物料III；
(4)向物料I中加入物料II、物料III和0.5份双季戊四醇，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物以5℃/min的降温速度降温至25-30℃保温混合30min，最后经超微粉碎机制成粉末。
改性氢化松香甘油酯的制备：向15份氢化松香甘油酯中加入0.5份超细聚四氟乙烯粉末、0.5份石油焦微粉和0.1份氧化镧，并以5℃/min的升温速度升温至135-140℃保温混合15min，再加入0.5份聚氯乙烯糊树脂和0.5份乳化硅油，继续在135-140℃下保温混合15min，所得混合物自然冷却降温，待温度降至55-60℃时转入0-5℃环境中静置3h，最后加入粉碎机中，即得改性氢化松香甘油酯颗粒。
纳米胶粉的制备：向5份C5加氢石油树脂中加入3份微晶蜡、1份硬脂酸丁酯和0.5份纳米氧化铝，充分混合后利用微波频率为2450MHz、功率700W的微波处理器微波处理5min，再加入7份交联聚维酮、1份聚季铵盐和0.5份硼酸锌，混合均匀后继续微波处理5min，然后以10℃/min的降温速度降温，待温度降至30-40℃后加入2份微晶纤维素和0.5份凡士林，保温混合15min，所得混合物送入纳米研磨机中，经充分研磨后即得粒径为20-30纳米的纳米胶粉。
实施例2
(1)向10份聚乙烯醇缩丁醛中加入3份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和2份六羟甲基三聚氰胺六甲醚，并以5℃/min的升温速度升温至125-135℃保温混合30min，再加入5份改性氢化松香甘油酯、1份纳米胶粉和0.5份环氧大豆油，继续在125-135℃下保温混合30min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向200份水中加入15份聚氧化乙烯和3份阴离子聚丙烯酰胺，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，再加入2份聚乙酸乙烯酯和1份三聚氰酸三烯丙酯，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料II；
(3)向15份陶瓷微粉中加入1份氢化棕榈油和0.5份羊毛醇，并以5℃/min的升温速度升温至80-90℃保温混合10min，然后自然冷却至室温，即得物料III；
(4)向物料I中加入物料II、物料III和0.5份双季戊四醇，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物以5℃/min的降温速度降温至25-30℃保温混合30min，最后经超微粉碎机制成粉末。
改性氢化松香甘油酯的制备：向15份氢化松香甘油酯中加入0.5份超细聚四氟乙烯粉末、0.5份石油焦微粉和0.1份氧化镧，并以5℃/min的升温速度升温至135-140℃保温混合15min，再加入0.5份聚氯乙烯糊树脂和0.3份乳化硅油，继续在135-140℃下保温混合15min，所得混合物自然冷却降温，待温度降至55-60℃时转入0-5℃环境中静置3h，最后加入粉碎机中，即得改性氢化松香甘油酯颗粒。
纳米胶粉的制备：向3份C5加氢石油树脂中加入2份微晶蜡、2份硬脂酸丁酯和0.5份纳米氧化铝，充分混合后利用微波频率为2450MHz、功率700W的微波处理器微波处理5min，再加入5份交联聚维酮、1份聚季铵盐和0.5份硼酸锌，混合均匀后继续微波处理5min，然后以10℃/min的降温速度降温，待温度降至30-40℃后加入2份微晶纤维素和0.5份凡士林，保温混合15min，所得混合物送入纳米研磨机中，经充分研磨后即得粒径为20-30纳米的纳米胶粉。
实施例3
将实施例1和实施例2所制固色剂以5％的添加量添加到皮革染料中，并对经染色后的皮革进行性能测定，结果如表1所示。
表1染色后皮革的性能测定结果
项目 实施例1 实施例2
外观 颜色均匀 颜色均匀
染料利用率(％) 97.5 97.3
皂洗牢度(级) 4 4
汗浸牢度(级) 4 4
耐干磨性(级) 5 5
耐湿磨性(级) 4 4
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (6)

1.一种高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于，由如下重量份数的原料制成：
陶瓷微粉15-20份、聚氧化乙烯10-15份、聚乙烯醇缩丁醛5-10份、改性氢化松香甘油酯5-10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3-6份、阴离子聚丙烯酰胺3-6份、六羟甲基三聚氰胺六甲醚2-4份、聚乙酸乙烯酯2-4份、氢化棕榈油1-2份、纳米胶粉1-2份、三聚氰酸三烯丙酯1-2份、羊毛醇0.5-1份、环氧大豆油0.5-1份、双季戊四醇0.5-1份、水150-200份。
2.根据权利要求1所述的高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于，其制备方法包括如下步骤：
(1)向聚乙烯醇缩丁醛中加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和六羟甲基三聚氰胺六甲醚，并以5℃/min的升温速度升温至125-135℃保温混合30min，再加入改性氢化松香甘油酯、纳米胶粉和环氧大豆油，继续在125-135℃下保温混合30min，然后自然冷却至室温，即得物料I；
(2)向水中加入聚氧化乙烯和阴离子聚丙烯酰胺，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，再加入聚乙酸乙烯酯和三聚氰酸三烯丙酯，继续回流保温混合15min，然后自然冷却至室温，即得物料II；
(3)向陶瓷微粉中加入氢化棕榈油和羊毛醇，并以5℃/min的升温速度升温至80-90℃保温混合10min，然后自然冷却至室温，即得物料III；
(4)向物料I中加入物料II、物料III和双季戊四醇，并以10℃/min的升温速度升温至回流状态保温混合15min，所得混合物以5℃/min的降温速度降温至25-30℃保温混合30min，最后经超微粉碎机制成粉末。
3.根据权利要求1或2所述的高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于：所述改性氢化松香甘油酯由氢化松香甘油酯改性而成，其改性方法为：向10-15份氢化松香甘油酯中加入0.5-1份超细聚四氟乙烯粉末、0.5-1份石油焦微粉和0.1-0.3份氧化镧，并以5℃/min的升温速度升温至135-140℃保温混合15min，再加入0.5-1份聚氯乙烯糊树脂和0.3-0.5份乳化硅油，继续在135-140℃下保温混合15min，所得混合物自然冷却降温，待温度降至55-60℃时转入0-5℃环境中静置3h，最后加入粉碎机中，即得改性氢化松香甘油酯颗粒。
4.根据权利要求1或2所述的高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于，所述纳米胶粉由如下重量份数的原料制成：交联聚维酮5-10份、C5加氢石油树脂3-6份、微晶蜡2-4份、微晶纤维素2-4份、聚季铵盐1-2份、硬脂酸丁酯1-2份、凡士林0.5-1份、纳米氧化铝0.5-1份、硼酸锌0.3-0.5份，其制备方法为：向C5加氢石油树脂中加入微晶蜡、硬脂酸丁酯和纳米氧化铝，充分混合后利用微波处理器微波处理5min，再加入交联聚维酮、聚季铵盐和硼酸锌，混合均匀后继续微波处理5min，然后以10℃/min的降温速度降温，待温度降至30-40℃后加入微晶纤维素和凡士林，保温混合15min，所得混合物送入纳米研磨机中，经充分研磨后即得纳米胶粉。
5.根据权利要求4所述的高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于：所述纳米胶粉的粒径为20-30纳米。
6.根据权利要求4所述的高效均染型皮革染料固色助剂，其特征在于：所述微波处理器的微波频率为2450MHz、功率700W。
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