CS233744B2 - Processing of water soluble complexes of copper and disazocompounds - Google Patents

Processing of water soluble complexes of copper and disazocompounds Download PDF

Info

Publication number
CS233744B2
CS233744B2 CS83432A CS43283A CS233744B2 CS 233744 B2 CS233744 B2 CS 233744B2 CS 83432 A CS83432 A CS 83432A CS 43283 A CS43283 A CS 43283A CS 233744 B2 CS233744 B2 CS 233744B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
beta
formula
compound
sulfatoethylsulfonyl
Prior art date
Application number
CS83432A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Meininger
Ernst Hoyer
Rudolf Fass
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS233744B2 publication Critical patent/CS233744B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4416—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/095—Metal complex azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby ve vodě rozpustných komplexů mědi s disazosloučeninami, tj.technické oblasti komplexů mědi s disazobarvivy, které jsou reaktivní vůči vláknům.
Z evropského zveřejnovacího spisu 0 040 806 jsou známy komplexy mědi s disazosloučeninami, které jsou reaktivní vůči vláknům, s jednou bete-sulfatoetylsulfonylovou skupinou a s jednou sulfofanylaminofluortriazinylaminoskupinou.
Nyní byly nalezeny nové, cenné a výhodné ve vodě rozpustné komplexy mědi s disazosloučeninami , které odpovídají obecnému vzorci 1
v němž m znamená číslo 0 nebo 1, přičemž v případě že m = 0, znamení tato skupina vodík, n znamená číslo 0 nebo 1, přičemž v případě, že n = 0, znamená tato skupina vodík, skupina -SO2-Y je vázána na benzenové jádro v poloze 5, jestliže n znamená nulu, nebo je vázána na benzenové jádro v poloze 4, jestliže n znamená nulu nebo 1 , volná azoskupina může být vázána na střední naftalenové jádro v poloze u'nebo v poloze 7 'j pokud m znamená číslo I, je tato sulfoskupina vázána v poloze 5*, jestliže azoskupina je v poloze 6', a Je vázána v poloze 7*;
X znamená atom chloru nebo atom bromu nebo skupinu vzorce 2a, 2b nebo 2c
(2a)
(2b)
-N
R‘ (2c) ve kterých znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která Je popřípadě substituována Jedním nebo dvěma susbtituenty zvolenými ze skupiny tvořené acetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, sulfatoskupinou, bete-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále fenylovou skupinou, která Je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a kerbemoylovou skupinou a dále naftylovou. skupinou, která Je šatna substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beto-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, bete-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, nebo znamená dále fenylovou nebo naftylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány substituentem zvoleným ze skupiny, která Je tvořena karboxyskupinou, sulfoskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s I až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, chlorem, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkanoylominoskupinou s I až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku a elkoxykarbonylovou skupinou s ' až 4 atomy uhlíku v alkylové části,
1
R má význam uvedeny pro symbol R s výjimkou, že neznamená atom vodíku, ň mají vzájemně stejné nebo navzájem rozdílné významy a л3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která Je popřípadě substituována Jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která Je tvořena acetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, sulfatoskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, * alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále fenylovou skupinou, která Je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, dále naftylovou skupinou, která Je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a kermamoylovou skupinou, a znamená atom vodíku nebo cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 metylovými skupinami, nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena acetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, sulfatoskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále · fenylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, dále naftylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinyTsulfonylovou skupinou, beta-tíosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, nebo znamená fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, které mohou být subtituovány substituenty zvolenými ze skupiny, která Je tvořena karboxyskupinou, sulfoskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, chlorem, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, Ьeta-tiosulfatoetylsulfoaylovou skupinou, alkanoylэmiaoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylové části a alkoxykerbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo x? a д4 znamenají společně s atomem dusíku morfolino·skupinu, tiomorfolinoskupinu, piperazinoskupinu nebo piperidinoskupinu, a
Ϊ znamená vinylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce 2d
-CH2-CH2-H (2d) ve kterém
R znamená alkalicky eliminovatelný, anorganický nebo organický zbytek,
Z znamená atom chloru nebo atom bromu (přičemž Z a X mohou mít stejné nebo vzájemně různé významy),
M znamená atom vodíku nebo akvivalent kovu, výhodně jednomocného nebo dvojmocného kovu, jako alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, zejména sodíku, draslíku nebo vápníku.
Alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku jsou výhodně metylová skupina a etylová skupina. Alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku jsou výhodně metoxyskupiny · a etoxyskupiny.
Alkalicky eliminovetelnou skupinou R je výhodně atom chloru, acetoxyskupina, fosfatoskupina (odpovídající obecnému vzorci -OPO^M^, kde M má shora definovaný význam), tiosulfatoskupána (odjpovída.]^^ obecnému vzord -S-S0^, kde K má shora uvedený význam) a výhodně sulfatoskupinu (odpovídající obecnému vzorci -OSO^M, kde M má shora uvedený vý znám).
Komplexy mědi s disazosloučeninami podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě své volné kyseliny a výhodně se vyskytující ve formě svých solí, zejména neutrálních solí. Jako soli lze jmenovat zejména soli s alkalickými kovy a soli s kovy alkalických zemin, jako například soli sodné, soli draselná s soli vápenaté. Nové sloučeniny nacházejí ve formě těchto solí své použití k barvení (rozumí se v obecném smyslu a včetně potiskování)
2 materiálu obsahujícího hydroxyskupiny nebo/a karboxamiďoskupiny. Výhodnými zbytky ří а К jsou například skupina metylová, etylová, propylová, isopropylová, beta-hydroxyetylová, beta-metoxyetylová a beta-etoxyetylová, skupina fenylová, 4-chlorfenylová, 4-metoxyfenylová a 4-sulfofenylová.
Aminoskupinou obecného vzorce 2c je například aminoskupina, metylaminoskupina, etylaminoskupina, propylaminoskupina, isopropylaminoskupina, butylaminoskupina, bete-metoxyetylaminoskupina, dimetylaminoskupina, dietylaminoskupina, N-beta-sulfatoetyl-N-metylaminoskupina, beta-hydroxyetylaminoskupina, beta-sulfatoetylaminoskupina, cyklohexylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina a piperazinoskupina, především však aminoskupiny s případně substituovanou arylovou skupinou, jako například fenylaminoskupina, N-metyl-N-fenylaminoskupina, toluidonoskupina, xylidinoskupina, chloranilinoskupina, anisidinoskupina, fenetidinoskupina, sulfoanilinoskupina, 3-(beta-sulfatoetylsulfonyl)anilinoskupina, 4-(beta-sulfatoetylsulfonyl)anilinoskupinal disulfoanilinoskupina, sulfometylenilinoskupina, N-sulfometylanilinoskupina, N-metylsulfoanilinoskupina, karboxyfenylaminoskupina, 2-kerboxy-5-sulfofenylaminoskupina, 2-karboxy-4-sulfofenylaminoskupina a sulfonaftylaminoskupina, jako 4-sulfonaft-1-yl-aminoskupina, 3,ó-disulfonaft-l-ylaminoskupina a 3,6,8-trisulfonsft-1-ylaminoskupina.
Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce 1 vyrábějí tím, že se na kovuprostou o,o '-dihydroxy-disazosloučeninu obecného vzorce 13
v němž
M, m, η, Y, X a Z mají shora uvedené významy, působí činidlem poskytujícím měS při teplotě mezi 10 в 60 °C θ při pH mezi 4 a 5,5.
Mědění postupem podle vynálezu se provádí ve vodném prostředí.
Výhodně se pracuje při teplotách 15 až 40 °C a výhodně při hodnotách pH 4,5 až 5.
Činidly poskytujícími měS jsou například soli dvojmocné mědi, jako síran měSnatý, chlorid měčínatý, octan měSnatý e uhličitan měžnatý.
Dále je možné sloučeniny obecného vzorce 1 připravovat tím, že se
SO2—Y (SO3M)m v němž m, η, Y a M mají shora uvedené významy, volná aminoskupina je vázáné ne naftelenové jádro v poloze 6'nebo v poloze 7*, přičemž v případě, že m = 1, je sulfoskupine vázána ne naftelenové jádro v poloze 5*, je-li aminoskupina v poloze 6*, e sulfoskupine je vázáné ne naftelenové jádro v poloze 6', jestliže aminoskupina je v poloze 7 *, e poté se kopuluje se sloučeninou obecného vzorce 4
v němž
Μ, X a Z mají shora uvedené významy, nebo se
b) diazotuje o,o'-dihydroxyazosloučenina obecného vzorce 5
(5) v němž
Μ,: Y, m a n mají významy uvedené pro vzorce 1 popřípadě pro vzorec 3, a poté se kopuluje se sloučeninou shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 4, načež se na získanou kovuprostou disazosloučeninu působí činidlem poskytujícím měď, nebo se
c) na disazosloučeninu obecného vzorce 6
(6) v němž
Μ, Y, m a n mají shora uvedené významy, působí derivátem dihalogen-s-triezinu obecného vzorce 7
Z (7) v němž
X znamená skupinu shora uvedeného a definovaného vzorce 2a, 2b nebo 2c, a oba zbytky Z mají stejný, shora uvedený význam, například při teplotě mezi 25 e 60 °C, výtodně mezi 30 a 5° °C, a při hodnotě pH mezi 4,5 a 6,5,, výhodně mezi 5 a 6t nebo kyanurchloridem nebo kyanurbromidem, například při teplotě mezi -10 °C e +25 °) výtodně mezi. 0 a 15 °C, a při pH mezi 1 a 3^ výhodně mezi 2 a 3, ve otdně-oognnitkéπl, výhodně ve vodném prostředí, nebo se
d) na kovu rr°stuи diazzoiluuěeninu obecného vzoree 8
v němž
Μ, Y, m a n mají shora uvedené významy, působí derivátem ddhalogei-s-toiaviiu shora uvedeného a definovaného o0eenéh0 vzorce 7, nap^^-ad při ‘tep^tě mezi 25 s 60 °C, výtopě mezi 3° a 50 °C, a při todnotě pH mezi 4,> a 6,j, výhodmě mezi 5 o 6, neho kyaiureéltridem nebo kyanuob.oomddem, například při teplotě mezi -10 °C a +25°) výtopě mezi C °C ε 15 °) při hodnotě pH mezi 1 a 3^ výtodmě mezi 2 a 3, ve vodně-organickém, výhodně ve vodném prostředí, načež se na získanou sloučeninu působí činidlem pos^^jícím mě3, nebo se ,
(9) (10 v němž
M, m, X e Z mají shora uvedené významy, kopuluje se diazoniovou sloučeninou aminofenolu obecného vzorce 10
v němž
Y a n mají shora uvedené významy, a skupina -SO^Y se nachází v poloze 4 nebo v poloze 5, jestliže n = 0, a nachází se v poloze 4, jestliže η = 1, a na získanou disazosloučeninu se působí činidlem poskytujícím měá, nebo se
f) na komplex mědi s disazosloučeninou obecného vzorce 11
v němž
M, m, η, Y a Z mají shora uvedené významy a
X znamená atom chloru nebo atom bromu, připravený například podle shora popsaných variant a) až e) nebo podle dále popsané varianty g) postupu podle vynálezu, působí sloučeninou obecného vzorce 12 (12) v němž
X znamená skupinu shora uvedeného vzorce 2a, 2b nebo 2c, například při teplotě mezi 25 a 60 0^ výhodně mezi 3° a 50 θί, a při hodnotě pH mezi 4,5 a 6,5, vvhodně meei 6 v 6.
Tyto reakce'se mohou provádět pokud jde o reakční podmínky analogicky podle známých způsobů výroby. Takovéto způsoby diazotace a kopulace a reakce aeindsldučenin s deriváty helogentriazinu jsou obecně známé. Pokud jde o posléze uvedenou kondenzační reakci pak lze upozornit například zejména na evropské zveřejněné spisy 2. 00 32 187 a 00 36 133. Rovněž tak se tvorba komplexu kovuprostých o,o'-dihydrox;yazosloučenin s mědí provádí reakcí s činidlem poskytujícím měď o sobě známými způsoby Vyto zpisoty se popisují například v německých vykládacích spisech δ. I 544 541 a 1 644 155.
Tak se mohou například shora zmíněné diazoteční reakce provádět například ve vodném roztoku při teplotě mezi -5 °C a +10 °C, zejména mezi 0 a 5 °C, působením dus^anu sodného e minerální kyseliny. Shora zmíněné kopulační reakce se mohou rovněž provádět ve vodném roztoku, přičemž se udržuje výhodně hodnota pH mezi 4,5 a 6,8, zejména mezi 5,5 a 6,5 a tepote mezi 0 a 2° °C, výhodně mezi. 5 a 10 °C.
Čínidly poskytujícími měď jsou například soh dvojmocné mědi, jako síran mě3natý, chlorid měďnatý, octan měďnatý a uhličitan mě^natý.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce 4 se mohou vyrábět například analogicky podle způsobů, popsaných v německém patentním spise 485 185 nebo ve shora citovaných evropských zveřejněných spisech. Výchozí sloučeniny obecného vzorce 6 se dají syntetizovat například podle způsobů popsaných v německém zveřejnovacím spisu 1 544 541. Kovuproste disazosloučeniny obecného vzorce 13 se mohou vyrábět z kovuprostých disazosloučenin obecného vzorce 8 reakcí s derivátem dihalogentriazinu shora uvedeného obecného vzorce 7 nebo reakcí kovuprosté disazosloučeniny shora uvedeného obecného vzorce 8 s kyanurchloridem nebo s kyanurbromidem a následující druhou kondenzační reakcí se sloučeninou shora uvedeného obecného vzorce 12, nebo se mohou získat přes variantu b) postupu podle vynálezu.
Monoazosloučenina obecného vzorce 9, která slouží jako výchozí látka, se může vyrobit například kopulací diazoniové sloučeniny aminonaftolsulfonové kyseliny obecného vzorce 14
v němž
Mam mají shora uvedené významy, a poloha sulfoskupiny a aminoskupiny je stejné jako je definováno v obecném vzorci 5, se sloučeninou shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 4.
Aminofenoly obecného vzorce 10, které mohou sloužit jako výchozí látky k výrobě komplexů mědi s disazosloučeninami podle vynálezu, jsou například:
4-(beta-sulfatoetylsulfonyl)-2-aminofenol,
4-)(beta-tiosulfatoetylsul1onyl)-2-8minofeno1,
4-vinylsulfonyl-2-aminofenol,
4-(bete-chloretylsulfoinyl)-2-aminofenol,
4- ('beta-fosfatoetylsulfonyl)-2-aminofenol,
5- (beta-sulfatoetylsulfonyl)-2-ominofenol,
5-ninyllflfoly2-2-amifofenol,
5-(beta-tiosulfatoetylsulfonyl)-2-aminofenol,
5-(beta-chllretylsulfonyl)-2-aminofenol,
5-(beta-flsfatoetylsllflfyl)-2-aminlfenol, 4-(beta-Sllfatletonsllfonol)-2-amiflfenll-6-slnflfová kyselina 4-(betθ-tilsulfatletylsllfonyl)-2-aminlfefll-6-sulfonlvá kyselina a 4-vifylsulflnyl-2-amiflfenll-6-sulflflvá kyselina.
Jako příklady derivátů aminonaftolsulfonové kyseliny obecného vzorce 4, které mohou sloužit Jako výchozí sloučeniny к výrobě sloučenin podle vynálezu, lze uvést:
6- Binino-l -naf tol-3-sulfonovou kyselinu ,
7- 8mino-1-naftol-3-sulfonovou kyselinu,
6- amino-1-naftol~2,>-disulfonovou kyselinu a
7- amino-1-naftol-3,6-disulfonovou kyselinu.
Kopulační složky obecného vzorce 4, které mohou sloužit jako výchozí látky к syntéze komplexů médi s disazosloučeninami podle vynálezu, jsou představovány N-acylderiváty z I-emino-8-naftol-3,b- nebo -4,o-disu1fonové kyseliny s kyanurchloridem nebo kyanurbroraidem nebo s deriváty dihalogen-s-triazinu odpovídající obecnému vzorci 7, jako je nepříklad:
,.4-dichlor-6- (4 '-sulfoani 1 i no) -1 ,3,tri azin,
2.4- dichlor-6-(3'-sulfoanilino)-!,3,?-triazin,
2.4- dičhlor-6-omino-1 ,3 , ?-triaz.in,
2.4- dichlor-ó-me tylr.mi no-1· ,3 , 5-tviuzin,
2.4- dichlor-o-etylj. mino-1 ,3 , >-tr i.azin,
2.4- dichlor-o-propylpmino-1,3,u-triazin,
2.4- dichlor-ó-isopropylemino-l,3,?-triazin,
2.4- dichlor-6-n-butylamino-1 ,3,?-triazin,
2.4- dichlor-6-beta-metoxyetylamino-·' ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-dimetylamino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-dietylamino-l ,3,>-triazin,
2.4- dichlor-6-(N-beta-sulfoety1-N-metylamino)-!,3,>-triazin,
2.4- dichlor-6-beta-hydroetylamino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-beta-sulfatoetylamino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-cyklohexylamino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-ó-morfolino-l ,3,>-triazin,
2.4- dichlor-6-piperidino-1 ,3,5-triezin,
2.4- dichlor-6-piperidino-1 ,3,5-triazin, 2,2-dichlor-6-(N,N-di-beta-hydroxyetyl)amino-1 ,3,^-triazin,
2.4- dichlor-6-fenylamino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(N-metyl-N-fenylamino)-! ,3,5-tria z in,
2.4- dichlor-6-p-toluidino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-o-toluidino- nebo -m-toluidino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-xylidino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6»p-chloranilino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-o-chloranilino- nebo -m-chloranilino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-o-enisidino- nebo -m-anisidino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6~o~fenitidino- nebo m-fenetidino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-o-karboxyanilino- nebo -m-karboxyanilino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-ó-o-metoxy- nebo -m-metoxyfenoxy-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-p-anisidino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-p-fenetidino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-ó-m- nebo -p-(betB-sulfatoetylsulfonyl)anilino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(2 ,'-4 '-nebo -2 '-5 '-disulfoanilino)-! ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-N-sulfometylenilino-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(4 '-metyl-2 '-sulfoenilino)-1 ,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-p-kBrboxyanilino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(2 '-квгЬоху-4'-nebo -5 '-sulfo)anilino-1,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(4'-sulfoneftyl-1 '-amino)-1,3,?-triazin,
2.4- dichlor-6-(3 ',6'-disulfonaft-1 '-ylamino)-!,3,5-triazin,
2.4- dichlor-6-(3 *,6 *,8'-trisulfonaft-1'-ylamino)-1,3,>-triazin,
2.4- dichlor-’6-metoxy-l ,3, j-triazin,
2.4- dic hlor-6-etoxy-1,3,2-triazin,
O
2.4- dichlor-6-prOpoxy-í,3, 2-triazin,
2.4- dichlor-6-isopropo:^;y--Í , 3 ,5-triazin,
2.4- ďichlor-6-(beta-me toxyeto:ry)-l ,3,5-triazin,
2.4- dich.lor-6-(beta-etoxyetoxy)-1,3,,-triazin,
2.4- di chlor-G-fenox.y-1 ,3 , 3-triazin,
2.4- dičhlor-b-m- nebo -p-cblorťeno:xy--,3,j-triazin,
2.4- dichlor-ó-p-metoxyfenoxy-l ,3,3-triazin,
2.4- dichlor-o-m- nebo -p-sulfofenoxy-l,3,3-triazin,
2.4- dichlor-b-metylmerkapt.o-1,3,5-triazÍn,
2.4- dichlor-fabbttahhdro‘xyetylmierkapto--1 , 3,2-triazin, 2s4-dichlor-6-fenylmerkapto-l ,3,3-triazin e odpovídající 2,4-dibromt.riazin-deriváty.
Z komplexů mědi s disazosloučeninami obecného vzorce 1, které se vyrábějí postupem podle vynálezu, jsou výhodné ty, ve kterých Y znamená beta-tiosulfatoetylovou skupinu a zejména vinylsulfonylovou skupinu nebo beta-sulfatoetylsulfonylovu skupinu, dále pak ty, ve kterých n znamená číslo 1, a rovněž ty, ve kterých Z znamená atom chloru a dále ty, ve kterých v koncové složce triazinylaminonaftolsulfonové kyseliny je vázána sulfoskupina v meta-poloze k scylované eminoskupině.
Dále . Jsou výhodné ty sloučeniny obecného vzorce 1 , ve kterém X znamená skupinu obecného vzorce 2c, ve kterém KP znamenám atom vodíku nebo elkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná hydroxyskupinou nebo sulfoskupinou, e ve které a4' je vůči . stejná nebo má oproti . 3 jiný význam, a znamená atom vodíku nebo elkylovou skupinu 3 I až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě .substituována hydroxyskupinou, sulfoskupinou, sulfatoskupinouý metoxyskupinou nebo etoxyskupinou, nebo znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituované jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena sulfoskupinou, metylovou skupinou, etylovou skupinou, metoxyskupinou, etoxyskupinou, chlorem a karboxyskupinou nebo může být substituována beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, nebo znamená naftylovou skupinu, která je popřípadě .substituována jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupinami, jako je například toluidinoskupina, xylidinoskupina, chlorfenylaminiskupina, metoxy-a dimetoxy-fenylaminoskuplna, etoxyfenylaminoskupina, sulfofenylaai . noskupina, 3-(beta-sulfatoetylsulfonyl)fenylaminoskupina, 4-(beta-sulfat.etyl sulfonyl)fenylaminoskupina,disulfofenylaminoskupina, kerboxyfenyleminoskupins, 2-karboxy-5-fenylaminoskupine, 2-karboxy-4-sulfofenylaminoskupina, 4-sulfonaft-1-ylaibínoskupina, 3,6-disulfoneft-1-ylarninoskupina. a 3,6,8-trisulfonaft-1-yl-aminoskupina, jakož i morfolinoskupina.
Z komplexů mědi s disazosloučeninami, které se vyrábějí postupem podle tohoto vy-
(16) (17)
1
zejména výhodné (18) významy.
Jako jednotlivé sloučeniny je možno z komplexů mědi s disazosloučeninami, které se vyrábějí postupem podle vynálezu, zdůraznit zejména sloučeniny popsané v příkladech 14 a 23.
Oddělování a izolace sloučeniny obecného vzorce 1, které byly vyrobeny postupem podle vynálezu, z reakčních roztoků se může provádět obecně známými metodami, jako například vysrážením z reakčního prostředí pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo chloridu draselného, nebo odpařením reakčního roztoku, například suSením za rozprašování, přičemž se к tomuto reakčnímu roztoku může přidávat pufr, jako například směs mono- a dinatriumfosfátu. Popřípadě se tyto reakční roztoky mohou také, případně po přídavku pufru a případném zahuštění, přímo používat jako kapalné přípravky pro barvářské použití.
Komplexy mědi s disazosloučeninami, které se vyrábějí podle tohoto vynálezu, mají jako barviva cenné vlastnosti, a v důsledku přítomnosti zbytků vinylsulfonového typu a halogentriazinylového zbytku jsou reaktivní vůči vláknu. Nové sloučeniny se používají' výhodně к barvení (v obecném smyslu, včetně potiskování) materiálů obsahujících hydroxyskupiny nebo/э karboxamidoskupiny, například ve formě plošných útvarů, jako papíru a usní nebo fólií z polyamidu, nebo к barvení ve hmotě, jako například к barvení polyamidu a polyuretanu, zejména však к barvení těchto materiálů ve formě vláken.
Předložený vynález se tudíž týká také použití sloučenin obecného vzorce 1 к barvení (ve shora uvedeném smyslu) těchto materiálů popřípadě způsobu barvení takovýchto materiálů o sobě obvyklými postupy, při nichž se jako barviva používá sloučeniny obecného vzorce 1. Výhodně přicházejí tyto materiály к barvení ve formě vláknitých materiálů, zejména ve formě textilních vláken, jako přízí, návinů, tkanin a pleteného zboží.
Materiály, které obsahují hydroxylové skupiny jsou představovány přírodními, regenerovanými nebo syntetickými materiály, které obsahují hydroxylové skupiny, jako například celulózovými vláknitými materiály nebo materiály z regenerované celulózy a polyvinylelkoholy. Celulózovými vláknitými materiály jsou výhodně bavlna, avšak také jiná rostlinná vlákna, jako len, konopí, juta a vlákna rámie. Regenerovanými celulózovými vlákny jsou například buničinová stříž a viskózové hedvábí.
2
Materiály obsahujícími karboxamidoskupiny jsou například syntetické polyamidy, jako polyamid-o,6, polyamid-6, polyamid-11 э polyamid-4, a polyuretany, zejména ve formě vláken, nebo přírodní polyamidy, například vlna a další živočišná vlákna, hedvábí a usně.
Komplexy mědi s disazosloučeninami vyráběné podle vynálezu se aplikují a fixují na uvedené substráty, zejména na uvedené vláknité materiály způsoby aplikace, které jsou známé pro barviva rozpustná ve vodě, zejména pro barviva reaktivní vůči vláknu.
Tak se dosáhne pomocí těchto barviv na celulózových vláknech vytahovacím postupem ze použití nejrůznějších činidel vázajících kyseliny a popřípadě za přídavku neutrálních solí, jako chloridu sodného nebo síranu sodného, velmi dobrých výtěžností barviva jakož i výtečné barevné skladby. Sarvení se provádí při teplotách mezi 40 a 105 °C, popřípadě při teplotách až do 120 °C za tlaku, popřípadě v přítomnosti obvyklých pomocných prostředků používaných při barvení, ve vodné lázni.
Přitom lze postupovat také tak, že se materiál vnese do teplé lázně a tato lázeň se pozvolna zahřívá na požadovanou teplotu barvení a barvicí proces se dokončí při této teplotě. Neutrální soli urychlující vytahování barviva se mohou do lázně přidávat popřípadě také teprve po dosažení vlastní teploty barvení.
Klocovacím postupem se na celulózových vláknech dosáhne rovněž výtečných výtěžností barviva, přičemž fixování barviva se může provádět prodlevou při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě, například při teplotě až do 60 °C, pařením nebo suchým teplem e obvyklým způsobem.
Rovněž obvyklými způsoby tisku pro celulózová vlákna, které se mohou provádět jednofázově - například potiskováním tiskací pastou obsahující hydrogenuhličitan sodný nebo jiné činidlo vázající kyselinu, a následujícím pařením při teplotě 100 až 103 °C, nebo dvoufázově - například potiskováním neutrální nebo slabě kyselou tiskací barvou, následující fixací buS zaváděním do horké alkalické lázně obsahující elektrolyt nebo překlocováním alkalickou klocovací lázní obsahující elektrolyt a následující prodlevou nebo pařením nebo působením suchého tepla na potištěný materiál, se získají barevně intenzivní tisky s dobrým stavem kontur e s jasným bílým fondem. Kvalita tisků je jen málo závislá na měnících se podmínkách fixace. Stupně fixace dosahované jak při barvení tak i při potiskování jsou při použití sloučenin podle vynálezu velmi vysoké.
Vedle obvyklé vodní páry o teplotě 100 až 103 °C je možno používat také přehřáté páry e tlakové páry o teplotě až do 160 °C. Při fixaci pomocí suchého tepla se při obvyklých způsobech termofixece používá horkého vzduchu o teplotě 120 až 200 °C.
Činidly vázajícími kyseliny a činidly umožňujícími fixaci sloučenin vyrobených podle vynálezu ne celulózová vlákna, jsou například ve vodě rozpustné bázické soli alkalických kovů a rovněž kovů alkalických zemin s anorganickými a organickými kyselinami nebo sloučeninami, které ze tepla uvolňují alkálii. uvést nutno zejména hydroxidy alkalických kovů a soli alkalických kovů se slabými až středně silnými anorganickými nebo organickými kyselinami, přičemž sloučeninami alkalických kovů jsou míněny výhodně sloučeniny sodné a sloučeniny draselné. Takovými činidly vázajícími kyseliny jsou např> hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, mravenčen sodný, primární fosforečnan sodný, sekundární fosforečnan sodný, natriumtrichlorBcetát, vodní sklo a terciární fosforečnan sodný.
Působením činidel vázajících kyseliny na sloučeniny vyráběné podle tohoto vynálezu, popřípadě za tepla, se sloučeniny podle vynálezu chemicky váží na celulózová vlákno. Zejména vybarvení na, celulózových vláknech vykazují po obvyklé dodatečné úpravě vymácháním к odstranění nefixovaných podílů výtečné mokré stálosti.
Pokud jde o barevné chování sloučenin vyráběných podle tohoto vynálezu pak nutno zejména zdůraznit, že se vyznačují dobrou stabilitou v tiskacích pastách a v klocovacích lázních, i za přítomnosti alkálie, velmi dobrými vytahovacími schopnostmi z dlouhé lázně, dobrou barevnou skladbou ze použití obvyklých způsobů barvení a tisku, stejnou sytostí barvy při barvení bavlny a vláken z regenerované celulózy, rovnoměrným vzhledem vybarveného zboží, které bylo vybarveno nebo potištěno pomocí sloučenin podle tohoto vynálezu e rovněž stejnoměrnou kvalitou vybarvení z dlouhé Lázně při přidávání různých množství elektrolytů. Nefixované podíly barviva se dají snadno vymýt.
Vybarvování polyuretanových vláken a polyamidových vláken se provádí obvykle z kyselého prostředí. Tak lze přidat do barvicí lázně například kyselinu octovou nebo/a síran amonný nebo kyselinu octovou a octan amonný nebo octan sodný k dosažení požadovaného pH. K dosažení dobré rovnoměrnosti vybarvení se doporučuje přídavek obvyklých egalizačních pomocných prostředků, Jako například prostředků na bázi reakčního ” produktu kyanurchloridu s trojnásobkem rnoolmího množství aminobenzensulfonové kyseliny nebo/a aminonaftelensulfonové kyseliny nebo/a na bázi reakčního produktu například stearylaminu s etylenoxidem. Zpravidla se vybarvovaný materiál vnese při teplotě asi 40 °C do slabě alkaKcké Mzně, nějaký čas se v této lázni uvádí do pohybu, potom se barvicí lázeň upraví na slabě kysetou holoto pH, výhodně pomocí kyseliny octový a vlastní barvení se provádí pH teplot,ě mezi 6° e 100 °C. Barvení se může provádí také při teplotách až do 12° °C za ttoku.
Komplexy mědi s disazosloučeninami podle vynálezu se vyznačují · vysokým stupněm fixace při barvení a potiskování vláknitých materiálů. Tato skutečnost je z praktického hlediska velmi užitečná z důvodů ekonomických, energetických a ekologických, protože lepší využití používaného barviva je stejně významné Jako energeticky méně náročnější, snazší zachycování sníženého nefixovaného podílu barviva a menší zatížení odpadních vod.
Vybarvení a tisky dosahované za použití komplexů mědi s disazosloučniintni vyrobenými podle tohoto vynálezu, se vyznačují jasnými odstíny. Zejména vybarvení a tisky na celulózových vláknitých materiálech mají, jak již bylo uvedeno, vysokou barevnou intenzitu, a kromě toho mají dobrou sž velmi dobrou stálost os světle a velmi dobré mokré stálosti, jako Je stálost v prádle, ve valše, ve vodě, v mořské vodě a v potu, dále dobrou stálost plisování, při žehlení a v otěru.
Následující příklady slouží k objasnění tohoto vynálezu. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Díly hmotnostní jsou k dílům objemovým v poměru jako kilogram ku litru.
Sloučeniny uváděné v následujících příkladech formou vzorců ' jsou znázorněny ve formě volných kyselin. Obecně se tyto sloučeniny vyrábějí a izolují ve formě svých sodných nebo draselných solí a ve formě svých solí se rovněž používají při barvení. Rovněž tak se mohou výchozí sloučeniny a složky uváděné v následujících příkladech, zejména v příkladech shrnutých v tabulce, ve formě volné kyseliny používat při syntéze jako takové nebo ve formě svých solí, výhodně ve formě solí s alkalickými kovy, jeko ve formě solí sodných nebo draselných.
Příklad!
a) 14,9 dílu 4-beta-sulfetoetylsulfonyl-2-amino fenolu se suspenduje ve směsi 50 dílů vody a 25 dílů ledu a suspenze se rozpustí přidáním 3,3 dílu uhličitanu sodného. Potom se · přidá 10,3 objemového dílu vodného 5N roztoku dusitanu sodného, a vše se nechá přitékat ke směsi 13 dílů objemových 31% vodné chlorovodíkové kyseliny e 100 dílů ledu za neust^ého míchání, přičemž se teplota udržuje na 0 až 5 °C. Reakční směs se dále míchá 30 minut při této teplotě. Potom se přidáním hydrogeouhličitaou sodného upraví hodnota pH na 5,8 až 6,2. Potom se přidá 16 dílů 6-amino-1-naftol-3,5-disulfonové kyseliny za míchání, hodnota pH se upraví na 6,8 a kopulační reakce se dále provádí při teplotě mezi ) e 10 °C a za dodržování uvedeného pH za míchání po dobu několika hodin a dokončí se. Potom se přidá 11,5 dílu objemového vodného 5N roztoku dusitanu sodného a směs se vmíchá do směsi sestávající z 15 dílů objemových 31% vodné chlorovodíkové kyseliny a 300 dílů ledu. Reakční směs se dále míchá ještě 60 minut při teplotě 0 až 5 °C, nadbytek kyseliny dusité se obvyklým způsobem rozloží přídavkem amidosulfonové kyseliny a pomocí hydrogenuhličitanu sodného se hodnota pH upraví ne 6.
b) Odděleně se vyrobí následující reakční roztok:
dílů 1-amino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny se za míchání suspenduje ve 150 dílech vody o teplotě asi 10 °C. Potom se při teplotě mezi 0 a 10 °C vmíchá
9,7 dílu 2,4,6-trichlor-s-triezinu‘, a reakční směs se dále míchá dvě hodiny při hodnotě pH mezi 2 až 2,5 (udržované přidáváním hydrogenuhličitanu sodného), potom se vyčeří a do roztoku se vlije 8,65 dílu an.ilin-3-sulfonové kyseliny v 75 dílech vody a 2> objemových dílech vodného 2N roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se míchá při teplotě mezi 35 a 40 °C 6 hodin při hodnotě pH mezi 4 a 4,5.
c) Roztok diazoniové soli aminoazosloučeniny vyrobený podle odstavce a) a roztok dvojnásobného kondenzačního produktu vyrobený podle odstavce b) se spojí při teplotě asi 5 °C a reakční směs se při teplotě 8 až 10 °C a při pH 5,5 až 6,5 dále míchá několik hodin až do ukončení kopulační reakce. Potom se přidá 12,5 dílu krystalického síranu mě^natého в 8,5 dílu krystalického octanu sodného, směs se míchá při teplotě až 3j °C asi 2 hodiny při hodnotě pH mezi 4,5 a >,G. Roztok disazosloučeniny, který se získá, se vyčerí filtrací přes > dílů kremeliny a přidáním asi 380 dílů chloridu draselného do filtrátu se vysráží disazosloučeniny podle vynálezu. Po odfiltrování, vysušení a rozemletí se získá modročerný prášek, který obsahuje sůl alkalického kovu, převážně sůl draselnou, komplexu mědi s disazosloučeninou vzorce
Cl
CH2
I
CH2—OSO3H
Získaný produkt vykazuje velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknu a vybarvuje materiály uvedené v popise, jako například bavlnu, za požití aplikačních metod obvyklých v technice, zejména za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých při barvení a tisku pro barviva reaktivní vůči vláknům, v barevně intenzivních tmavomodrých odstínech s velmi dobrými stálostmi, z nichž nutno zdůraznit zejména stálost na sVětle, stálost v prádle, stálost ve vodě, stálost v potu jakož i stálost v chlorové vodě.
Příklad 2
Za účelem podle způsobu, výroby komplexu mědi s disazosloučeninou podle vynálezu se postupuje který Je popsán v příkladu 1, avšak v příkladu 1b)· popisovaný roztok
se nahradí roztokem primárního kondenzačního produktu 2,4,6-trichlor-s-triazinu a 1-amino-8-naftol-3j6-disulfonové kyseliny v ekvivalentním množství.
Získá se odpovídající sůl sloučeniny dále . uvedeného vzorce s alkalickým kovem
Cl
CH2
I
CH2—OSO3H která má rovněž velmi dobré vlastnosti barvivé reaktivního vůči vláknům a za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice pro barviva reaktivní vůči vláknu skýtá například na bavlněných materiálech vybarvení a tisky v červenavých odstínech námořnické modři s velmi dobrými stálostmi při upotřebení a při výrobě, z nichž lze zdůraznit zejména stálost na světle, stálost ve vodě, stálost v prádle a stálost v potu.
Příklady 3 až 66
Komplexy mědi s disazosloučeninami podle vynálezu charakterizované v následujících příkladech, které jsou shrnuty v tabulce, svými výchozími látkami (aminofenolem odpovídajícím obecnému vzorci 10 jako diazosložkou, aminonaftolsulfonovou kyselinou odpovídající obecnému vzorci 14 jako kopulaceschopnou a diazotovatelnou střední složkou a 1-(halogentriazinylamino)-8-naf tol-3,-6- nebo -4,6-disulfonovou kyselinou odpovídající obecnému vzorci 4 jako koncovou kopulační složkou) se vyrábějí rovněž způsobem podle vynálezu, například způsobem uvedeným v příkladu 1 reakcí těchto výchozích sloučenin a následujcto mělním pomocí sloučeniny poskytující měcl.
Tyto komplexy mědi s disazosloučeninami, · vyráběné postupem podle vynálezu, mají rovněž velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknu a na vláknitých materiátoch uvedených v popisované ičásto, zejména na celu!ozových vl^ntoých materiálech, poskytují za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých pro barviva reaktivní vůči vláknu, vybarvení a tisky s velmi dobrými aplikačně technickými vlastnostmi a stálostmi v odstínech, které jsou například pro bavlnu, uvedeny pro každý z příkladů shrnutých v tabulce.
Tyto výchozí látky Jsou uváděny ve formě volné kyseliny; tyto látky se při syntéze mohou používat jako takové, stejně tak Jako ve formě svých solí, výhodně ve formě solí s alkalickými kovy, jako jsou soli sodné nebo soli draselné.
Příkl—d číslo Aminofenol odpovídající vzorci 10 Aminnfn-foOsulfonfvá kyselio— fdpofídd—ící vzorci 14 Ha—o g eeLOrre zioy 1—iiooclo-tol odpovídá—ící vzorci 4 Barevný odstío o— Ь—у^
3 4-beta-sulfatoetylsulfooyl-2-8iioofeool 6- —mino-1-o—ftol-3- kyselio— 1 -(4 '-6 '-focWor- -s-tri—zio-2'^!)—minooS>66-dsulff-8-o—ftol
4 5-bet8-suH—toetylsul fooy1-2- aminofeool 6- —mino-1 -o—f to 1-3sulfonfvá kyselio— 1-(4 '-6 '-^chlorsSstri8ZΪn-2 '^l)e^ir^Oo-,6^-^<^d sulfo-8-o—:ftol •№—7^00^
J 4-bet8-sulf—toetylsuL fooy1-2-aminofes ool-o-suffonová kyselio— 6- —mino-1 -oaftol- 3sulfornová 1-(4^6,^1^^0-s-tri—zio^^-yl)—ninoo.-,66-dsulfo·-8-oaftol •№—¥^00^
6 - 4-vinylsulffnyl-2s -aminofenol 6- —mino-1-o —Hol-3sulfonfvá kyselio— 1 -(4 '-6 '-^c^or-s-tr—θζ1π-2 -yl)emioOfS,66ddsulfo-8-o—ftol
7 5-vinylsllffnУ 1-2-aminofemol 6-—mionf11On-fo0-3-sul:oooová kyselio— 1-(4'-6'-dichlorsSstri—zio-2'-yl)—mioOf- ,6-dnslLlf-▼ -8-o— fto:L rm-v-modrý
8 4-vjoyl slf onyl-2sθiinnfennflS-sulffs ' oová kyselioa 6-—τnionf1lOn-fo0-3-sulfonová kyselio— 1-(4 '-6 '-dnchlor- sSstri—zio-2z-yl)s -τninOfS,66Sisulfo-8-o—ftol tmavomodrý
9 4-beta-tiosulfatos etylsSllffnyls2s -—π^οΙ^οΙ 6-—iioOf1lOn-lof-3s -sulfooová kyselio— 1 -(4'-6 '-dnchlor-s-trie zíol-2 '-yD—minoo-,6--dsulfo-8-o-frol rm-v-modrý
10 5-beta—tiosulfatos ftyl--ulfcoll-2-^ποΙ^οΙ 6-—mionf11Or-fo0-3-sulforiová kyselio— 1.-(4 '-6'-^^^- -s-tri—zin-2 *-yl)—ninooS,66Sdsulfo-8-o—ftol, rm-v-modrý
11 ^beta-tiosulf—tos ftyl--ulfcoyl-2-—mincí enol.-6s -g^uL^:^c^r^ová kyselio— 6-^1^-1 -o—fto^-^ul^:^c^nová kyselio— 1 - (4'.6 '-dnchlor- -Sst^ri^—zin-2'sl^)s —minooS,66-ldsulfos8sO8ltfl rm-v-modгý
12 4-bet8-suUf—toetylsulfooyl-2-amnoofeool 6- —nioo-1 sn^í^^(^f - 3-suLfonfvá kyselio— 1 - [4 '-chlor-6 '-(3- -sulfofeoyl8iioof-s-tri—tco-- '-jd]—m ίπ^Ι,, 6- is и U fo--8-oeftó1 rm-vfmodrý
13 5-b e ta - s и Ufe toe ty 1sulfooyl-2-amnoofeool 6-—m 1^-1 -oaftfl-3-sulfooová kyselio— 1 - [4 '-chlor-6 '-(3-z sulfofeoylamioo)-s-tri —zin-2 '-i1]—minooS,6-ddsullfs s8-o-lrfl rm-v-modrý
14 4-bet!?-sulf—toety 1sulfony-2-aminofenol-6-sulfoofoová kyselio— 6s—miooo110o-loC-3s -sul·fonfvá kyselio— 1 - [4 '-chlor-6 '-(3sulfofeoylamioo)-s-tr—azin-2 -iIJ—nOno-3,6-disullfs -8-o— 1Ш
15 4-beta-sиUf—toety1sulfc»oyl-2-amioof eMl 6-—iinOf11Oa-lo0-3-sulfooová kyselio— 1 -H^-chlor^ '-—nOnoo--tri—zno-2 '-yDamioo-3,6-dn-ull—-8so-frcl
16 S-beta—sulfatoetylsulfooyl-2-amnoof eMl 6-—mioo-1-oэfto1-3-sulfooiová kyselio— 1-(4'-chlor-č'-fOinOf--tri—zno-2 -yl)amioo-3,6-dn-ull—-8-o—ftol rm-v-modrý
17 4-beta—sulf—toety1sulfooyl-2-amnoolenol-6ssulfooová kyselio— 6-—ninoo1-oaftol-3-^ul^:^c^r^^vá kyselio— 1-(4'-chlor-6 '--minoos-tri-zno-' '-yl)amioo-3»6sdl-ulfos8-o-ltol rm-v-modrý
Příklad číslo Atninofenol odpovídající vzorci 10 Aminonaftolsulfonová kyselina odpovídající vzorci 14 Hologentriazinyl- Barevný aminonaftol odpo-» odstín vídající vzorci 4 ne bavlně
18 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 -[4*-chlor-6*-(3- námořniská -beta-sulfatoetyl- modř sulfonylfeny1-aminop -s-triazin-2 z-ylJamino-3,6-disulfo- -8-naftol
19 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminof enol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - [4*-chlor-6z-(3- námořnická -beta-sulfatoetyl- modř sulfonyl-fenylamino)-s-triazin-2l yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
20 4-bete-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - [4z-chlor-6z-(3- námořnická -beta-sulfatoetyl- modř sulfonylfenylamino)-s-triazin-2 *-yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
21 4-beta-sulfatoetylsulfony1-2-aminof enol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - [4 *-chlor-6 z-(4 * *- námořnická -beta-sulfatoetyl- modř sulfonylfenylamino)-s-triazin-2 *- -yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
22 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - [4z-chlor-6z-(4- námořnická -beta-sulfatoetyl- modř sulfonyIfenylamino)-s-triazin-2 zyll amino-3, 6-disulfo-8-naftol
23 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1-[4'-chlor-6z-(4z- námořnická -beta-sulfatoetyl- modř sulfonylfenylami- no) -s-triazin-2 ylj amino-3,6-disulfo-8-naftol
24 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminof enol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 -[4z-chlor-6Z-(N- tmavomodrý -metyl-N-fen^lamino)-s-triazin-2 -yljamino- —3,6-disulfo-8-naftol
2j 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 — [4Z—chlor—6z—(N— tmavomodrý -metyl-N-fen^lamino)-s-triazin-2 x-yl] amino -3,6-disulfo-8-naftol
26 4-beta-sultatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - [4*-chlor-6Z-(N- tmavomodrý -mety1-N-fenylamino)-s-triazin-2 z-yljamino- -3,6-disulfo-8-naftol
27 4~beta-sulfatoety1~ sulfeny1-2-aminof enol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 -[4*-chlor-6z-(4- tmavomodrý -sulfofen^lamino)triazin-2 -yllamino- -3,6-disulfo-o-naftol
28 7-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 — [4Z—chlor.6Z—(4*— tmavomodrý -sulfofenylandno)triazin-2 -yljamino- -3,6-disulfo-8-naftol
29 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-amino•f enol-6-sulfonová kyselina 6-amino-l—naftol—3— -sulfonová kyselina 1 -[4*-chlor-6z-(4*- tmavomodrý -sulfofenylamlno)triazin-2 -yljamino- -3,6-disulfo-8-naftol
30 Z 4-beta-sulfatoetylsulfony1-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3-sulfonová kyselina 1 — (4 z-chlor-6 z-etyl- tmavomodrý aminotriazin-2 *-yl)amino-3,ó-disulfo-8-neftol
Příklad Aminofenol odpoví- Aminonaftolsulfonová Halogentriazinyl- Barevný
číslo dající vzorci 10 kyselina odpovídající vzorci 14 aminonaftol odpo- vídající vzorci 4 odstín na bavlně
31 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
32 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
э-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol
6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
34 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-o-sulfonová kyselina 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
35 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminof enol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
36 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
37 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
38 4-beta-sulfatoety1sulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
39 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
40 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol • 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
41 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
42 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
43 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina
44 5-beta-sulfatoety1sulfonyl-2-aminof enol 6-emino-l-naftol-3-sulfonová kyselina
1-(4 -chlor-6*- tmavomodrý
-etylaminotriazin-2 *-yl)amino-3,6-disulfo-8-neftol
- Г4 '-chlor-6 '- tmavomodrý
-(N-metyl-N-beta-sulfatoetylamino)-triazin-2 -yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
- [4 *-chlor-6 z- tmavomodrý
-(N-metyl-N-betasulfatoetylamino)-triazin-2 -yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
1- [4'-chlor-6 *- tmavomodrý
-(N-metyl-N-betasulfatoetylamino)-triazin-2 z-yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
- [4 *-chlor-6 *-(beta- tmavomodrý -sulfoetyl)aminotriazin-2 *-yll amino-3,6-disulfo-o-naftol
-[4z-chlor-6'-(beta- tmavomodrý -sulfoetyl)aminotriazin-2 z-yllamino-3,6-disulf0-8-naftol
-[4z-chlor-6 '-(beta- tmavomodrý -sulfoetyl)aminotriazin-2 Z—yllamino-3,6-disulfo-o-naftol
1-£4z,ó'-dibromtriszin- modrý -2 -yl)amino-3,6-disulfo-8-naftol
-[4 z-brom-6 '-(N -metyl- tmavomodrý -N-beta-sulfoetylamino)-triazin-2 *-yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol
1-(4z-chlor-6z-beta- tmavomodrý -sulfatoetylaminotriazin-2 '-yl)~amino-3,6-disulf0-8-naftol
-(4 z-chlor-6 z-betar- tmavomodrý sulfatoetylamino.
triazin-2 -yl)-amino-3,6-disulfo-8-naftol —(4Z—chlor—6Z—beta— tmavomodrý sulfatoetylaminotriazin-2 -yl)-amino-3,6-disulfo-8-naftol
1-[4-chlor-6'—(3- tmavomodrý -metylfenylamino)triazin-2 -yljamino-3,6-disulfo-8-naftol
-[4z-chlor-6z-(3z- tmavomodrý -metylfenylaraino)triazin-2 -yllamino-3,6-disulf0-8-naftol
Příklad číslo Aminofenol odpoví- dající VZOI'CÍ 10 Amínonaftolsulfonová kyselina odpovídající vzorci 14 Halogentriaziny1aminonaftol odpovídající vzorci 4 Barevný ods tín no bavlně
45 4-beto-sulfetoety1sulfonyl-2-eminof enol-6-sulfonová kyselina 6-amino-l-neftol-3-sulfonová kyselina 1 - '-chlor-6 '- -(3 '-metylfenylamino)triazin-2 *-yl] amino-3 ,6-disulfo-8-naftol tmavomodrý
46 4-beta-sulfa toetylT sulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina 7-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina 1 - '-chlor-6 — (3 '-metylfenylamino)triazin-2 *-yl] amino-3 ,6-disulfo-8-neftol tmavomod rý
47 4-beta-sulfatoetylsulfony1-2-aminor fenol-6-sulfonová kyselina 7-amino-1-naftol-3- -sulfonová kyselina ‘ ~ H '-chlorT6 -(5 '-sulfofenylamino)triazin-2 yl]amino-3,6-disulfo-8-naftol ěervenavě modrý
48 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-S-aminofenol 7-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina 1 '-chlor. 6 — (3 '-sulfofenylamino) tria z i n-2 -yl] amino-3,6-disulfo-8-naftol červenavě modrý
49 5~beta-sulfatoetyΙέ ulf ony 1-2-aminofenol 7-amino-1-naftol-3-sulfonová kyselina • -Г4 *-chlor-ó *- -(j''-sulfofenylamino)triazin-2*~ -ylj amino-3,6-disulfo-8-naftol červenavě modrý
50 5-beta.sulfatoetyIv sulfony1-2-aminofenol 7-amin0“l-naftol-3,6-disulfonová kyselina 1 - (Д '-chlor-6 — (3 '-sulfofenylamino)triezin-2*-yllamino-3,6-disulfo-8-nsftol modrý
91 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 7-amino-1-naftol-3,6-disulfonová kyselina 1 -[4 y-chlor-6 — (3' '-sulfofenylamino)triazin-2 -yl]amino-3,6-disulfo-3-naftol modrý
52 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol-6-sulfonová kyselino 7-amino-i-naftol-3,6-disulfonová kyselina i - Г4 '-chlor-6 ~(3 * '-sulfofenylamino)triazin-2'-yl] amino-3,6-disulfo-8-naftol modrý
53 5-beta-sulfatoetyl» sulfonyl-2-aminofenol 6-smino-l-naftol-3,5- -disulfonová kyselina 1 - f '-chlor-6 -(J '-sulfofenylamino)triazin-2 -yl] amino-3,6-disulfo-8-naftol tmavomodrý
54 4-beta-s ulfa to ety1suifonyl-2-amino<02?oi -6-sulf onová ;;ys<í.i..i no 6-amino-l -naf tol-3',· 5-disulfonová kyselina 1 - 1Д '-chlor-6 “(3 ^-sulfofenylainino) triazin-2 ~y i]-amino-3,6-disulfo-8~naftol · tmavomodrý
4-oeta-sulfa toetylv sulfony1-2-aminofenol-6-sulfonová kyselina ó-amino-1-naftol-3,5-disulfonová kyselina 1 - Г4 '-chlor-6 -(Ň-metyl-N-f eny.1amino)triazin-2 -yl]amino-3,6-disulfo- 8-naftol tmavomodrý
56 5-beta-sulfatoety1- sulfonyl-2-aminofenol 6-amino-l-naftol-3,>-disulfonová kyselina 1 - Г4y-chlor-6 -(N-metyl-N-fenylamino)triazin-2 -yl|amino-3 ?6-άίsulfo-8-naftol tmavomodrý
э7 4-beta-sulfatoetylsulfony1-2-amino fenol 6-amino-l-naftol-3 9 -di sulfonová kys e 1 i na 1- £4 '-chlcrr-6 -(h-metyl-N-fen^lamino)triazin-2 -yl]amino-3,6-disulfo-3-naftol tmavomodrý
-3j ’*·
Příklad číslo Aminofenol odpovídající vzorci 10 Am ίηΘηθη o su Ho nová kyselina odpovídaaící vzorci 14 HaaogennriazinylριίηοΜΓΙοΙ odpovídaaící vzorci 4 Barevný odstín na bavlně
58 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-amňnofenol 6-air^Qo- 1-п-1г0-3,5-disul_fonová kyselina 1-(4 '-chlor-6'-fίr^no-Ir.ezin-2 -yl)amino-3,6-disulfo-8-naftol tmavomodrý
59 5-beta-sulfatoetyl- silfony1-2-arjinofenol 6-í3mnno~ 1 - naftol-3,5- -disul0onlíá kyselina 1-(4*-chlor-6'-, -fminotriazin-2*- -yl)amino~3,6-disulll-3-naltol rmnvfliOdrý
60 4-be ta-sHa toe ty 1silfonyl-2-Qminofenol-6-si lanová kyselina o-aminn-- 1-п-1г1-о,5- -дПучЮnová kyselina 1-(4*-chlii-6'-, --ιϊποΟϊ-'Ϊώ-žn-2 '-yl)amino-3,6d isulfo-8-naftol tmavomodrý
6! 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofeno1-6-sulťonová kyselina 6-amir^Qol 1Пэ-1о1.-3sulfonová kyselina 1 - Γ~4 '-chloi-6 '- -3 -siIIoIenyli amminltriazin-2 'rylj -anino-4,6-disaHo^-naft-l tmavomodrý
62 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-amnnofenol 6-eminoll1nθflo0-3- -sulfonová kyselina 1 - *'-chlor-6 -(3 '-sulfofenyl. aτiinnltriazin-2 -yl] --íi^o-^-í ,6-di'sulfl-8-nfftol tmavomodrý
63 4-betB-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1 -nafto1-3- -sulfonová kyselina 1-[4 '-chloi-6 '-(3 '-sulfllnnylfninn)triazin-2'-yl] amiino-,6-dis ulfo-8-naftol tmavomodrý
64 . 4-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amino-1 -neftol-3-sulfonová kyselina 1-(4 '-chloi-6'-z -amino0rifznn-2 -y1)fmiiOo-,6-disuHo-8-naftol tmavomodrý
65 5-beta-sulfatoetylsulfonyl-2-aminofenol 6-amiiinol-nnftol-3-su!fonová kyselina 1-(4 '-chloi-6*-1 -^ΙποΟγΙ-ζΙο-2 '-yl)emino-4,6-disullo-8-naltol tmavomodrý
66 4-beta-sulfatoetylsuH^-^nyl^-^2^-^í^mlnofnnol-o-sulfonová kyselina G-aminn-- 1ПП-1оО-3-sulfonová kys®Hna 1-(4 '-chloi-6'-z -aminnfriazin-2'-У1)-щ1по-4,6^1sullo-8-naltol tmavomodrý
P říklod 67
a) Směs sestávající z roztoku 68,9 dílu komplexní sloučeniny mědi s 1-hydroxy-6-amino-2- Ц (2 '-hydroxy-5 '-beta--sulfatoetylsuioonyieenyl)azo] naftalen-3,3 '-disuioonovou kyselinou ve 350 dílech vody a z 22 dílů objemových vodného 5N roztoku dusitanu sodného se nechá iřitékat při tepLot^ě j až 10 °C za míchání do směsi 30 díl^ů objemových 31% chlorovodíkové kyseliny a 500 dílů ledu. Přitom se teplota udržuje při 5 až 10 °C. Reakční směs se ještě 60 minut dále míchá při této teplotS a potom se nadbytečná kyselina dusitá rozloží, jako obvykle, přidáním malého mnoosiví arnidosulfonové kyseliny. Pomocí hydrogennhličitanu sodného se hodnota pH upraví ns 5,9 až 6,1.
b) Odděleně od toho se připraví v příkaadu 1b) popsaný roztok sekundárního kondenzačního produktu z 1-tminot--nofiol-3,6-disultonové kyseliny, kyannrchltridu a ' о^011^о-3-suioonové kyseliny v dvojnásobném írnnožstv.
c) Roztok diazoniové soli komplexu mědi s tztslthčeniotuϊ vyrobený zde v odstavci a), se spoj při teplotě od j do 10 °C s rozookem sekundárního kondenzačního produktu, který byl připraven podle odstavce b). Reakční směs se míchá při pH 5,8 až 6,3 a při teplotě mezi 8 a 10 °C Ještě někoOik hodin až do ukončení kopulační reakce. Potom se přidá 10 dílů, ^ώθΗο}') rOztok se z filtruje při teplo-iě 3? až 40 °C a z fittratu se chloridem drasel^m vysráží sloučenina podle vynálezu, ^filtruje se, vysuší se a rOzem^-le se. Získá se černý prášek, který vedle solí elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkaickkým kovem, převážně sůl draselnou sloučeniny vzv-гг
CH,
I
CH2-“OSO3H
Tento produkt vykazuje jako barvivo velmi dobré vlastnost a skýtá pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice zejména pro barviva, které jsou reaktivní vůči vláknu, ne ιnaterίálccl uvedených v popise, zejména na vláknitých celuloz^ých maaeriálech, jako Je bavlna, barevně intenzívni tmavomodré vybarvení a tisky s vel^mL dobrými stálostmi, z nichž lze zdůraznót zejména stálost na svěěle, stálost v prádle, stálost ve vodě, stálost v potu, stálost v otěru, při žehleni s stálost v rozpouštědlech.
Tato korní! exní sloučenina mědi s diitzoiloučroinou podle vynálezu je shodná se sloučeninou pocdle vynálezu, která je popsána v příkladu 14. Komplex mědi s sloučeninou, který slouží jako výchozí látka, a který byl zmíněn ne n8Čánkh ad a), se může vyrobit postupem v německém patentním spise 2 049 664.
Příklad 68
а) 93,8 dílu komplexu mědi s disazpsloučeninou vzorce
CH2-OSO3H (který lze vyrobit analogickým postupem podle příkladu 1 německého vykládacího spisu
644 155, přičemž se místo 39,7 dílu 1-acetylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny použije 31,9 dílu 1-amino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny), ve formě sodné nebo draselné soli, se rozpustí v 1 000 dílech vody při teplotě 50 °C. Roztok se upraví na hodnotu pH 3,0 až 3,5 a potom se ochladí na 5 až 10 °C. Potom se pozvolna přidá roztok 19,5 dílu kyanurchloridu ve 100 dílech objemových acetonu za udržování pH na konstantní hodnotě pomocí hydrogenuhličitanu sodného.
b) Po ukončení kondenzační reakce se roztok přídavkem hydrogenfosforečnanu sodného upraví ne hodnotu pH 5,5 a potom se suší za rozprašování. Získá se černý prášek, který vedle solí elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, jako sůl sodnou sloučeniny vzorce
CH2-OSO3H
Získaný produkt má velmi dobré vlastnosti jako barvivo reaktivní vůči vláknu a poskytuje na vláknitých materiálech uvedených v popise, zejména na celulózových vláknitých materiálech, Ζ8 použití způsobů barvení a tisku používaných v technice pro barviva, která jsou reaktivní vůči vláknu, barevně intenzívní, tmavomodré vybarvení a tisky, které mají velmi dobré stálosti, jako je zejména stálost na světle, stálost v prádle, stálost ve vodě, stálost v rozpouštědlech, stálost v otěru a stálost při žehlení,
Tento komplex mědi s disazosloučeninou podle vynálezu je shodný se sloučeniňou podle vynálezu z příkladu 3.
337
Příklad 69
Za účelem výroby komplexu měcdi s dí^oazosl^oučenin^ou podle vynálezu se postupuje postupem popsaným v příkilí^d^u 68e) o po ukončení kondenzační reakce se přidá '17,3 dílu iniirn-3-suiornové kyseliny a druhá kondenzační reakce se provádí při teplotě 50 °C a při hodnotě pH 5,5 o 6,0 po dobu několika hodin. Potopa se sloučenina podle vynálezu izoluje sušením za rozprašování.
Získá se černý prášek, který vedle solí elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalCkkýrn kovem, jako sůl sodnou sloučeniny vzorce
CH2—OSO3H
Tato sloučenina podle vynálezu vykazuje rovněž velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknu a poskytuje na materiálech uvedených v popise. Jako zejména na celulózových vláknitých malteíállch, za poouití způsobů barvení a tisku obvyklých v technice pro reaktivní barvivo, barevně intenzívní vybarvení, a tisky v tmavomodrém odstínu s velmi dobrými stálostmi, jako zejména s velmi dobrou stálostí na v prádle, ve vodě, v rozpouštědlech a v otěru.
Tento kommlex mědi s disazosloučeninlu podle vynálezu je shodný se sloučeninou podle vynálezu z příkladu 12.
Příklad 70
Za účelem výroby komplexu s dlsazlsloučlninlu podle vynálezu se postupuje podle postupu, který je popsán 'v příkladu 68, použije se však msto tam použitého komplexu mědi s disazosloučlninlu obsahující betl-su?Л·‘aloletlsulfl)nylovlu skupinu jako výchozí látky 95,4 dílu odpovídaící sloučeniny lbsгluuící betΘ-tilsulaг.;loetylovou skupinu, kterou lze připravit podle příkladu 8 německého zveřejněného spisu 1 ?44 u4·1·. Získá se sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, jako sůl sodná sloučeniny -zorce
CH?
CH2—S-SO3H :33744 která má rovněž velmi dobrá vlastnosti barvivo reaktivního vůči vláknu a za použití způsobů barvení obvyklých v technice, poskytuje barevně intenzívní tmavomodré vybarvení a tisky s dobrými stálostmi, které jsou uvedeny pro barvivo· z příkaadu 68,
Tento ticsulfu-! toety lsuioony lderi vát podle vynálezu jo shodný se sloučeninou podle vynálezu z příkladu 9.
P P ík.l ad 1
Roztok 87,7 dílu kovuprosté disozosloučeniny vzorce
OH OH
SO3H (která se může vyrobit analogicky podle způsobu, který Je popsán v příkaadu 1a) až 1c) v německém vykládacím spisu 1 >44 >41, přičemž se msto 50 dílů 1-ami^(^^-^-n^^a’taL-2)4-disuionriové kyseliny použije 50 dílů 1-aminou-8nafl,oa-4,6~disulOonové kyseliny) v 900 dílech vody se při hodnotě pH 6 až 6,5 a při teplotě mezi 50 a 55 °C smísí s přídavkem primárního kondenzačního produktu z 18,4 dílu kyannuchloridu a 17,3 dílu aniinn-3-suionioové k^J^<^e.í ny.
Tato reakce se· provádí při uvedené hodnotě pH a při uvedené teplotě až do dokončení kondenzace. Potom se přidá 25 dílů krystalického síranu měěínntého a 20 dílů krystalčkéého octěnu sodného a hodnota pH se udržuje ještě jednu hodinu na 5,5 až ó,>. Komppex mědi s uoazosloučeninou podle vynálezu se pak vysooí přidáním chloridu sodného. Tento komplex - znázorněno ve formě volné kyseainy -r má vzorec
Cl
CH2—OSO3H a skýtá pro své velmi dobré vlastnosti barvivo reaktivního vůči vláknu na vláknitých meaeeiálech uvedených v popise, jako zejména na eelulózových vláknitých maaeriálech, zc použití aplikačních metod obvyklých v technice, barevně intenzívní, tmavomodré vybarvení a tisky s velmi dobrými stálostmi.
Tato sloučenina je shodná se sloučeninou podle vynálezu z příkaadu 63.
P ř íklsd 72
80,2 dílu monoazosloučeniny, která byla získána alkalickou kopulací diazotované
6-*amino-1-n8ftol-”3-sulfonové kyseliny s 1-zminon88noffol-3,6-disufOonovnu kyselinou, se jato trojsodná sůl rozpustí v 900 dítoch vody při tepLoto 5° až 60 °C. Tento rootnk ie upraví na hodnotu pH 5,5 až 6,0. Potom se přidá primární kondenzační produkt o 18,4 dílu kyθnurchlnridu a 17,3 dílu zn0lin-3-sufOonnvé kyseliny a v reakci se pokračuje až k dosažení sekundárního kondenzačního produktu při této hodnotě pH (za přídavku hydrogenuhličitanu sodného) a při této teplotě. Po ukončení reakce se k získané reakční směsi přidá led až к dosatoní tepoty 15 až 2° °C. totom se přidá roztok disonoinvé soli, který byl získán dlazma^ 29,7 dílu 5-betz-shlfztnetyl-hufOonyl-2aaminnfeonlu obvyklým způsobem v kyselém roztoku a následníci oeuhrθZioθzí, a provede se kopulační reakce při hodnotě pH 6,° až 6,5 a při asi 2° °C. po utončení topulace se přidáním malého množství kyseliny octové upraví hodnota pH na 5,1. Potom se přidá 25 dílů krystalického síranu měSnatého a 25 dílů krystalického octěnu sodného. Reakční směs se dále míchá asi 4 hndioy při teplotě 35 až 4° °C, tomptox mědi s diszzosloučenlnnu podle vynálezu se vysráží chloridem sodným, odfiltruje se, vysuSí a rozemele se· Získá se černý práSek, který vedle elektrolytu obsahuje sodnou sůl sloučeniny vzorce
který má jako barvivo rovněž velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknu a za pouuití aplikačních a fixačních metod uvedených v popise, poskytuje barevně intenzívní, tmavomodré vybarvení a tisky s dobrými stálostmi.
Tento tomppex mědi s disaznsloučeninnu podle vynálezu je shodný se sloučeninou podle vynálezu z příkladu 13.

Claims (10)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby ve vodě rozpustných, komplexů mědi ' s disazosloučeninemi obecného vzorce 1 v němž m znamená číslo 0 nebol, přieemž v případě že m = 0, znamená tato skupina vodík, n znamená iíslo 0 nebol, přičemž v případě, že n = 0, znamená tato skupina vodík, skupina -SO2-Y je vázána na benzenové jádro v poloze 5, jestliže n znamená nulu, nebo je vázána na benzenové jádro v poloze 4, jestlžže n znamená nulu nebo 1 , volná azoskupine může být vázána na střední naftalenové jádro v poloze 6'n^ebo v poloze 7'; pokud m znamená iíslo 1, je tato sulfoskupina vázána v poloze 5*, jestlžže azoskupina je v poloze 6\ a je vázána v poloze 6 *, . jestlžže azoskupina je v poloze 7 * ;
    X znamená atom chloru nebo atom bromu nebo skupinu vzorce 2a, 2b nebo 2c
    -O-R1 -S-R2 (2a) (2b)
    (2c) ve kterých znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu . s 1 až 4 atomy uhlíku, která'je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny tvořené acetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, stlfatosktpinot, beta-stlfatoetyStulfonylovot skupinou, vinylstlforylovot skupinou, ' betaatiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, kyrboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále fenylovou skupinou, která je sama substiuuováne sulfoskupinou, karbony skupinou, beta-sulfetoetyltulfonyOovot skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiottlfatoetyttulfonyOovot skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfвmoylovft skupinou nebo/a karbamoolovou skupinou a déle naftylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsuioorylovou skupinou, vinylttlOory’lovot skupinou, betθ-tiostlfatfetylstlfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, nebo znamená dále fenylovou nebo naftylovou skupinu, která jeou popřípadě subbtituovány substiuueneem zvolerým ze skupiny, která je tvořena karboxyskupinou, sulfoskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, chlorem, beta~ttlfatoetylsulfonyOovot skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetyltulOonyfovou skupinou, elkenfyleminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové® zbytku a аlkoxykerbonylovot skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části,
  2. 2 1
    R má význam uvedený pro symbol R s výjimkou, že neznamená atom vodíku, a mají vzájemně stejné nebo navzájem rozdílné významy a iP znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena acetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, sulfetoskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s I až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále fenylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, dále naftylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, a
    R^ znamená atom vodíku nebo cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány 1 až
  3. 3 metylovými skupinami, nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena acetyleminoskupinou, hydroxyskupinou, sulfatoskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, bete-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, dále fenylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovu skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atůmy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, dále naftylovou skupinou, která je sama substituována sulfoskupinou, karboxyskupinou, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, sulfamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, nebo znamená fenylovu skupinu nebo naftylovu skupinu, které mohou být substituovány substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena karboxyskupinou, sulfoskupinou, alkylovou skupinou s 1 eŽ 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, chlorem, beta-sulfatoetylsulfonylovou skupinou, vinylsulfonylovou skupinou, beta-tiosulfatoetylsulfonylovou skupinou, alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a alkoxykarbonylovou skupinou s 1 eŽ 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo íP a znamenají společně s atomem dusíku morfolinoskupinu, tiomorfolinoskupiňu, piperazinoskupinu nebo piperidinoskupinu, a
    Y znamená vinylovu skupinu nebo skupinu obecného vzorce 2d
    -ch2-ch2-r (2d) ve kterém
    К znamená alkalický eliminovatelný, anorganický nebo organický zbytek;
    Z znamená atom chloru nebo atom bromu, přičemž Z а X mohou mít stejné nebo vzájemně různé významy,
    M znamená atom vodíku nebo ekvivalent kovu, vyznEiěující se tím, že se ce 13 ne kovu prostou o,o*-dihydroxy-disezosloučeninu obecného vzorv němž shore uvedené
    M, m, η, Y, X 8 Z maeí působí uinidlem poskytujícím měS. při tepLotě mezi Ю e 60 význemy, °C a při pH mezi 4 a 5,5
    2, ' Způsob podle bodu 1, vyzneěuujcí dějící sloučeniny obecného vzorce 13, ze se tím, že se jeko výcbooz‘látky použije odpooíÁ vzniku sloučenin obecného vzorce ' v němž η, Μ, · X, Y e Z m^j:í významy uvedené v bodě 1.
    Způsob podle bodu 1, vzznоjužjcí se tím, Že se jeko ze vzniku sloučenin vidející sloučeniny obecného vzorce 13, výchozí látky poožžje odpoobecného vzorce v němž
    Κ, X, Ϊ e Z meeí význam uvedený v bodě 1
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznáSující se tím, že se jeko výchozí látky použije odpovídající sloučeniny obecného vzorce 13, ze vzniku sloučenin obecného vzorce
    Си. T (MO3S)nsl. Г 1 1 Τ' kJ MO3S
    s°2~Y v němž η, Μ, X, Y e Z mmjí významy uvedené'v bodě 1.
  5. 5. Způsob podde bodu 1, vyznajujííí se tím, že se jako výchozí látky použije odpovídající sloučeniny obecného vzorce 13, ze vzniku sloučenin obecného vzorce v němž
    Μ, X, Y a Z ^^j:í významy uvedené v bodě 1.
  6. 6. Způsob podle jednoho z bodů 1 ež 5, vyznájuuící se tím, že se jako výchozí látky ddpodУddjící sloučeniny obecného vzorce 13, ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž X znemená chlor s ostetní obecné symboly mmej významy uvedené v.bodech 1 ež 5,
  7. 7. Způsob podle jednoho z bodů 1 ež 6, vyínθjující se tím, že se jeko výchozí látky pouuije ddpodУddjjcí sloučeniny obecného vzorce 13, ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž Y znemená bete-sulfetoetylovou skupinu nebo vinylovou skupinu e ostetní substituenty maeí význemy uvedené v bodech 1 ež 6.
  8. 8. Způsob podle jednoho z bodů 1 ež 7, vyznaetiuící se tím, že se jeko výchozí látky použije dιdpodУddjící sloučeniny obecného vzorce 13, ze vzniku sloučenin obecného . vzorce 1, v němž n znemená číslo 1 m ostetní substituenty mmejí významy uvedené v bodech 1 ež 7.
  9. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující dající sloučeniny obecného vzorce 13, ζε se tím, že se jako lyfcCiooZ látky poožiie odiooVyzniku sloučeniny obecného vzorce y němi
    Y znamená'bete-sulfatoetylovou skupinu nebo yinylovotískuoinu a
    M · má význam uvedený y bodě 1.
  10. 10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím,, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecného vzorce 13, za vzniku sloučenin obecného vzorce y němž
    Y znamená beta-sulfatdetylovdu skuoinu nebo vinylovou·skuoinu a
    M má význam uvedený v bodě 1.
    1! . Způsob oodie jednoho z bolů 1 ai 11, vyznвSužícC se tím, ie · se jako výchozí látky oouuiji llpol·ídljjcí sloučeniny obecného vzorce 13, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němá M znamená sodík nebo draslík e ostatní substituenty mají významy uvedené v bodech l ai 10.
CS83432A 1982-01-23 1983-01-21 Processing of water soluble complexes of copper and disazocompounds CS233744B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823202120 DE3202120A1 (de) 1982-01-23 1982-01-23 "wasserloesliche kupferkomplex-disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendng als farbstoffe"

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS233744B2 true CS233744B2 (en) 1985-03-14

Family

ID=6153760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS83432A CS233744B2 (en) 1982-01-23 1983-01-21 Processing of water soluble complexes of copper and disazocompounds

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4939243A (cs)
EP (1) EP0084849B1 (cs)
JP (1) JPS58129063A (cs)
KR (1) KR910001701B1 (cs)
AR (1) AR242237A1 (cs)
BR (1) BR8300264A (cs)
CS (1) CS233744B2 (cs)
DE (2) DE3202120A1 (cs)
IN (1) IN157904B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0174275B1 (de) * 1984-08-30 1991-05-29 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen
US5233026A (en) * 1984-09-26 1993-08-03 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes containing chloro-s-triazine and vinylsulfonyl type fiber-reactive groups
JPS61138824A (ja) * 1984-12-10 1986-06-26 Toyota Motor Corp 多気筒内燃機関の吸気管長可変式吸気装置
JPS61149519A (ja) * 1984-12-21 1986-07-08 Nissan Motor Co Ltd 多気筒内燃機関の吸気路装置
TW224123B (cs) * 1991-11-08 1994-05-21 Hoechst Ag
DE69331830T3 (de) * 1992-08-12 2006-12-14 Clariant Finance (Bvi) Ltd., Road Town Verfahren zur erhöhung des sonnenschutzfaktors und verbindungen geeignet zur erhöhung des sonnenschutzfaktors von fasern und geweben
TW411357B (en) * 1994-11-17 2000-11-11 Ciba Sc Holding Ag Reactive azo dyes and their preparation
US6015885A (en) * 1996-07-11 2000-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyazo compound and method for dyeing or textileprinting fiber material using the same
EP1501898B1 (de) * 2002-04-27 2006-02-01 DyStar Textilfarben GmbH &amp; Co. Deutschland KG Wasserlösliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE10225859A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Wasserlösliche faserreaktive Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ATE343613T1 (de) * 2002-09-26 2006-11-15 Ilford Imaging Ch Gmbh Kupferkomplex-monoazofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
CN104487630A (zh) 2012-06-18 2015-04-01 德司达染料分销有限公司 活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3019936A1 (de) * 1980-05-24 1981-12-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3019960A1 (de) * 1980-05-24 1981-12-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum faerben und bedrucken von hydroxy- und/oder carbonamidgruppen enthaltenden fasermaterialien

Also Published As

Publication number Publication date
AR242237A1 (es) 1993-03-31
BR8300264A (pt) 1983-10-25
KR910001701B1 (ko) 1991-03-19
IN157904B (cs) 1986-07-19
EP0084849A3 (en) 1983-11-23
DE3202120A1 (de) 1983-07-28
EP0084849A2 (de) 1983-08-03
JPH0424392B2 (cs) 1992-04-24
EP0084849B1 (de) 1986-05-14
DE3363448D1 (en) 1986-06-19
JPS58129063A (ja) 1983-08-01
KR840003259A (ko) 1984-08-20
US4939243A (en) 1990-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100626916B1 (ko) 수용성 섬유-반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조방법 및 이의 용도
CS233744B2 (en) Processing of water soluble complexes of copper and disazocompounds
WO2013008201A2 (en) Novel reactive dyes, there mixtures and processes thereof
KR20020079999A (ko) 섬유 반응성 디스아조 화합물
JPS59115362A (ja) 水溶性ナフチルアゾナフト−ル−化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
KR20050075709A (ko) 반응성 아조 염료, 그의 제조 및 그의 용도
EP0611259B1 (en) Fibre-reactive phthalocyanine dyes
KR910006993B1 (ko) 수용성디스아조화합물의제조방법
CN100395292C (zh) 水溶性单偶氮和双偶氮活性染料
KR890002402B1 (ko) 수용성 피리돈-아조화합물의 제조방법
CA2417234A1 (en) Yellow reactive monoazo dyes, methods for their preparation and use thereof
KR910007081B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
CA2468844C (en) Reactive azo dyes, preparation thereof and use thereof
US5993492A (en) Mixture of fiber-reactive azo dyes, process for preparing them and their use
CS235960B2 (en) Method of water-soluble monoazocompounds production
EP1411090A1 (en) Monoazo reactive red dyestuff
US20030212261A1 (en) Reactive azo dyes preparaton therof and use thereof
JPH0794614B2 (ja) 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
KR890002348B1 (ko) 수-용성 모노아조 화합물의 제조방법
JPH07150060A (ja) 多官能性アゾ型反応性染料
JPH0798908B2 (ja) 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
CA2428086A1 (en) Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material
CS231998B2 (en) Manufacturing process of water-soluble monoazocompounds
KR890003580B1 (ko) 수용성 모노아조-피리돈 화합물의 제조방법
US6022956A (en) Water-soluble halotriazine-containing axo compounds, preparation thereof and use thereof as dyes