JPS6368669A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents
水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
- C09B50/08—Meso-acyl formazan dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明#:r繊礒材料用染料の工業的分野に在る。
1ルロース埴禰及びポリエステル線維a%現在その異な
る化学的性質のために同一の染料を用いて単一に及び均
一[6色することができない。
る化学的性質のために同一の染料を用いて単一に及び均
一[6色することができない。
これら両槽の礒−からなる混合材料例えば混紡織物を2
段階法に魔て染色し、即ら先づ一万の種類の礒推をこの
繊維に進する染料を用いて、次に他方の種類の凍4をこ
のオニの繊維に燻する染料を用いて夫々異なる処理条件
の適用下染色することが強いられている。この様な処理
刃fRに必然的に時間がかかりそして補充が必要である
。それ故この樺な混合繊維材料を1ルロ一ス礒厖厄分金
増巴する之めの繊維反応性染料及びポリエステル繊m成
分を酒色する之めの分散染料きらなる呆科混合吻の便用
下東色することが企てられていた。併しこの万故ニ著し
い欠点を有する。その理田汀礒It41反応性染料汀辿
淋アルカリ性媒体中でtルロース償繊上で固着しそして
分散染料及び−める範囲で−ポリエステル繊維は適寸ア
ルカリに対し敏感であることにある。それによってアル
カリ性媒体中で繊維反応性染料を固廼する際同時に存在
する分栄染料及び場合により又ポリエステル繊維が損傷
され得る結果になる。
段階法に魔て染色し、即ら先づ一万の種類の礒推をこの
繊維に進する染料を用いて、次に他方の種類の凍4をこ
のオニの繊維に燻する染料を用いて夫々異なる処理条件
の適用下染色することが強いられている。この様な処理
刃fRに必然的に時間がかかりそして補充が必要である
。それ故この樺な混合繊維材料を1ルロ一ス礒厖厄分金
増巴する之めの繊維反応性染料及びポリエステル繊m成
分を酒色する之めの分散染料きらなる呆科混合吻の便用
下東色することが企てられていた。併しこの万故ニ著し
い欠点を有する。その理田汀礒It41反応性染料汀辿
淋アルカリ性媒体中でtルロース償繊上で固着しそして
分散染料及び−める範囲で−ポリエステル繊維は適寸ア
ルカリに対し敏感であることにある。それによってアル
カリ性媒体中で繊維反応性染料を固廼する際同時に存在
する分栄染料及び場合により又ポリエステル繊維が損傷
され得る結果になる。
それ故従来知られているこれら欠点を低減する小父にこ
れを全く除く疎題があり、混紡@書例えばτルロースー
及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色がますま
す重要になっているからなおさらのことである。そn故
又この様な混紡織りの染色に就で問題をなくする染料ガ
えは特に、アルカリ性範囲内でtルロースN&維上で固
々することがでさ、その上でさるだけ低い染色温度でA
用することがでさる東屋反応性染料の1安性が膚しくあ
る。
れを全く除く疎題があり、混紡@書例えばτルロースー
及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色がますま
す重要になっているからなおさらのことである。そn故
又この様な混紡織りの染色に就で問題をなくする染料ガ
えは特に、アルカリ性範囲内でtルロースN&維上で固
々することがでさ、その上でさるだけ低い染色温度でA
用することがでさる東屋反応性染料の1安性が膚しくあ
る。
ガ見はドイツ特計出dべ開方2634508 号公渚
及び米国特許第4300’;’02号明細誓により、こ
の様な混合繊維材料を栗色するための、1又は多数の8
−トリアジニル基t−オ四窒索五侠基例えはピリジニウ
ム残基例えばニコチン酸の該残基と共含有する染料が提
案されておりそして後になって米陶特許第445594
5 号明細書によ?籍にオ四窒索置換基としてニコチ
ン酸残基金有する同一タイプの染料かでルロース愼m及
びtルロース/ポリエステル−混合繊維の染色に使用さ
れている。併しこれら架科又にこれに就て使用されるJ
i4i4色法は欠点を有する。ドイツ特許出願訟開方2
634308 号明細曹及び米国特許7430090
2 号明細書の染料には150C以上の染u 7i!
Ifが必要であるのに、これに対し米国特許第445
5945 号明細書の染色法はそこの記載により15
0C以下の染色温度で行われるが、併しこれら三種の文
献中で挙げられた染料σ、吸尽法によりフルロース繊維
材料別えは木綿上で使用する〆tその染色収率に染浴の
pH−値により著しく左右されるといり重大な欠点を有
する。このことに、これら訟知の染料による木綿#L維
上での旋ざに4乃至8のpH−値に於てまさしくさまざ
まであり、その際一般に色の濃さはpH−値が増大する
につれて高まりそしてその最大は、全ての古典的繊維反
応性染料の場合の如く、著しくアルカリ性の範囲それ故
pB 13以上にあることを意味する。更にこれら染
料による染色のビルド−アップ順らセルロース繊維上で
の使用された象科盪及び染色収率間の関係(M色力又に
色の濃さ)は不十分である。何となれば繊維上での染色
収率は、より深い色の濃さを待る念めに染料tを増大さ
せても染浴中の一定の染料濃度からも早や増大しないか
らである。
及び米国特許第4300’;’02号明細誓により、こ
の様な混合繊維材料を栗色するための、1又は多数の8
−トリアジニル基t−オ四窒索五侠基例えはピリジニウ
ム残基例えばニコチン酸の該残基と共含有する染料が提
案されておりそして後になって米陶特許第445594
5 号明細書によ?籍にオ四窒索置換基としてニコチ
ン酸残基金有する同一タイプの染料かでルロース愼m及
びtルロース/ポリエステル−混合繊維の染色に使用さ
れている。併しこれら架科又にこれに就て使用されるJ
i4i4色法は欠点を有する。ドイツ特許出願訟開方2
634308 号明細曹及び米国特許7430090
2 号明細書の染料には150C以上の染u 7i!
Ifが必要であるのに、これに対し米国特許第445
5945 号明細書の染色法はそこの記載により15
0C以下の染色温度で行われるが、併しこれら三種の文
献中で挙げられた染料σ、吸尽法によりフルロース繊維
材料別えは木綿上で使用する〆tその染色収率に染浴の
pH−値により著しく左右されるといり重大な欠点を有
する。このことに、これら訟知の染料による木綿#L維
上での旋ざに4乃至8のpH−値に於てまさしくさまざ
まであり、その際一般に色の濃さはpH−値が増大する
につれて高まりそしてその最大は、全ての古典的繊維反
応性染料の場合の如く、著しくアルカリ性の範囲それ故
pB 13以上にあることを意味する。更にこれら染
料による染色のビルド−アップ順らセルロース繊維上で
の使用された象科盪及び染色収率間の関係(M色力又に
色の濃さ)は不十分である。何となれば繊維上での染色
収率は、より深い色の濃さを待る念めに染料tを増大さ
せても染浴中の一定の染料濃度からも早や増大しないか
らである。
同様にこの欠点は、欧州時許出Mべ開オ0167219
ム号公4に記載されている、ピリジ二つJ−It侠
I!−トリアジニル残基のほかにビニルスルホン型の繊
維反応性基を′S有する染料も有している。同様なこと
げ米国特許第4525497号明細傷及び英国特許第2
1JO769B 8号明細書に記載の染料にも云える
。
ム号公4に記載されている、ピリジ二つJ−It侠
I!−トリアジニル残基のほかにビニルスルホン型の繊
維反応性基を′S有する染料も有している。同様なこと
げ米国特許第4525497号明細傷及び英国特許第2
1JO769B 8号明細書に記載の染料にも云える
。
本発明により下記一般式Il+に相当し、繊維反応性を
有しそしてアルカリ性範囲でtルロースfR維の染色に
有利に使用することがでさるばかりでなく文壇くべさこ
とにセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於てすで
に、坤ら水性媒体中での100乃至150Cの温紅に於
けるポリエステル繊維の染色の粂注下、置場することが
できるWH現な水浴性化合物及びその1:1−銅f!塩
−酵導本を見出し2t、一般式+11のvr規な染料及
びその1 : 1−jM錯塩−誘4体の発見により従来
適材及び慣用な分散染料をこれらのν[規な染料と共に
tルロース/ポリエステル−繊維混合物の1段階式染色
法に於て使用する可能性が開かれ、その際肉繊維成分を
夫々の種類の染料により均整に及び堅牢に着色しそして
トーン・イン・トーン−染色を得ることがでさるm−用
される分散染料が該fR−反応性染料と同一の巳At有
するなら−。
有しそしてアルカリ性範囲でtルロースfR維の染色に
有利に使用することがでさるばかりでなく文壇くべさこ
とにセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於てすで
に、坤ら水性媒体中での100乃至150Cの温紅に於
けるポリエステル繊維の染色の粂注下、置場することが
できるWH現な水浴性化合物及びその1:1−銅f!塩
−酵導本を見出し2t、一般式+11のvr規な染料及
びその1 : 1−jM錯塩−誘4体の発見により従来
適材及び慣用な分散染料をこれらのν[規な染料と共に
tルロース/ポリエステル−繊維混合物の1段階式染色
法に於て使用する可能性が開かれ、その際肉繊維成分を
夫々の種類の染料により均整に及び堅牢に着色しそして
トーン・イン・トーン−染色を得ることがでさるm−用
される分散染料が該fR−反応性染料と同一の巳At有
するなら−。
厨規な峨繊又応注化合吻框、一般式(11に相当し、上
記式中各残基は次の意味を有する:D1にペンゾール環
であり、これは2個のメチル基、2個のエチル基、2個
のメトキシ基、21固のエトキシ丞、2個のスルホ基、
111I!IlOカルボキシ盾、1個の塩素原子及び1
個のA素原子よりなるイ坪から通訳される1父rX:i
’ i間の随俣基により色侠されていることができ、そ
の際これら置換基の一つにアゾ基に対するAルト−位に
於てペンゾール温rc結合しているb又に Dはナフタリン慎であQlこれにアゾ基に対する埼ルト
ー泣に於てスルホ治により色侠されていることができる
か又tゴ Dfl−6式(2a)、(2b)又1ff(’c)(式
中 Re−j水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−父にエトキシ基金意味しそして 82ばB10MK米を有しそしてBと同一であるか又1
−iRと10っている) で示される残基であり、 D2にペンゾール環であり、これげ211むのメチル基
、2個のエチル基、2個のメトキシ基、2It!lのエ
トキシ基、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個
の塩素原子及び1個の臭素原子よりなるR−から選択さ
れる1又は2個の置換赫により色決されていることが°
′Cさ、その際これらtll侠赫の一つにアゾ基に対す
るオルト−位に於てペンゾール核に#B会しているか又
に Dはす7タリシ環であり、これにアゾ基に対するAルト
−位に於てスルホ基によQillt侠されていることが
できるか又は D2げ一般式(2徨)、(2・) 又は(2f)(5I
C中 Rr!水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エチ
ル−、メトキン−又σm)+シ基を意味しそして R2げR1の意味を有しそしてBと同一であるか又1j
flとは異なっている) で示さnる残基でめつ、 その場合D&びDに互いに同一の又げ互いに異なり几慈
味を有することができるか、又にD′又はD又に両刀に
、1:1−銅緒化合物の場合には残基りであり、その録
画りは互いに同一であるか又は異なっていてもよくそし
て夫々のD*はペンゾール環を意味し、核種はアゾ基に
対する号ルトー泣に於てAキシ基により直換されており
、これには銅原子が鰯鮎せしておりそして破壌σ、>−
SO□−Xのはかになおけ加的にメチル−、エチル−、
メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又にカルボキシ晶又
に塩素−又に臭素原子により置伏されていることができ
るか又にナフタリン環でろ9、該櫨はアゾ基に対する吋
ルトー位に於て嗜キシ基によ!7置侠されており、これ
にげ銅原子が爾1結合しており、 K[一般5IC(3a)、(3b)又H(3c)(3a
) (5b) MQ、8 (3C〕 (式中 Mは水素原子又はアルカリ移犠例、t hナトリウム、
カリ9ム又はリチヮムを示しそして Eにエチル基又は泳に水素原子又にメチル基でありそし
て一般式(5a)に於ける基−8〇−汀基λl(K対し
メター又にパラ−位1cj)る) で示される残基であり、 K2n−y式(4a)、(4b)又tff(4c)(4
a) (4b) (4C) (式中 y及び?は上記の意味を有しそして一般式(4a]
に於ける基−80,M に蒸器 に対しメター又にパラ
−位にある) で示されるIA基であり、 その際に1及びに2σ互いに同一の又に互いに異なる意
味を有することができそしてその際銅釦化合荀の場合に
はす7トール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と
錯結合しており、Xnnビニル、I−スル7アト工チル
ー又ニ戸−クロルエチルー基であり、その際両xH互い
に同一の又σ互いに異なる。紘味を有することができ、 Rffカルボキシ基又aカルボンアミド基であり。
記式中各残基は次の意味を有する:D1にペンゾール環
であり、これは2個のメチル基、2個のエチル基、2個
のメトキシ基、21固のエトキシ丞、2個のスルホ基、
111I!IlOカルボキシ盾、1個の塩素原子及び1
個のA素原子よりなるイ坪から通訳される1父rX:i
’ i間の随俣基により色侠されていることができ、そ
の際これら置換基の一つにアゾ基に対するAルト−位に
於てペンゾール温rc結合しているb又に Dはナフタリン慎であQlこれにアゾ基に対する埼ルト
ー泣に於てスルホ治により色侠されていることができる
か又tゴ Dfl−6式(2a)、(2b)又1ff(’c)(式
中 Re−j水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−父にエトキシ基金意味しそして 82ばB10MK米を有しそしてBと同一であるか又1
−iRと10っている) で示される残基であり、 D2にペンゾール環であり、これげ211むのメチル基
、2個のエチル基、2個のメトキシ基、2It!lのエ
トキシ基、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個
の塩素原子及び1個の臭素原子よりなるR−から選択さ
れる1又は2個の置換赫により色決されていることが°
′Cさ、その際これらtll侠赫の一つにアゾ基に対す
るオルト−位に於てペンゾール核に#B会しているか又
に Dはす7タリシ環であり、これにアゾ基に対するAルト
−位に於てスルホ基によQillt侠されていることが
できるか又は D2げ一般式(2徨)、(2・) 又は(2f)(5I
C中 Rr!水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エチ
ル−、メトキン−又σm)+シ基を意味しそして R2げR1の意味を有しそしてBと同一であるか又1j
flとは異なっている) で示さnる残基でめつ、 その場合D&びDに互いに同一の又げ互いに異なり几慈
味を有することができるか、又にD′又はD又に両刀に
、1:1−銅緒化合物の場合には残基りであり、その録
画りは互いに同一であるか又は異なっていてもよくそし
て夫々のD*はペンゾール環を意味し、核種はアゾ基に
対する号ルトー泣に於てAキシ基により直換されており
、これには銅原子が鰯鮎せしておりそして破壌σ、>−
SO□−Xのはかになおけ加的にメチル−、エチル−、
メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又にカルボキシ晶又
に塩素−又に臭素原子により置伏されていることができ
るか又にナフタリン環でろ9、該櫨はアゾ基に対する吋
ルトー位に於て嗜キシ基によ!7置侠されており、これ
にげ銅原子が爾1結合しており、 K[一般5IC(3a)、(3b)又H(3c)(3a
) (5b) MQ、8 (3C〕 (式中 Mは水素原子又はアルカリ移犠例、t hナトリウム、
カリ9ム又はリチヮムを示しそして Eにエチル基又は泳に水素原子又にメチル基でありそし
て一般式(5a)に於ける基−8〇−汀基λl(K対し
メター又にパラ−位1cj)る) で示される残基であり、 K2n−y式(4a)、(4b)又tff(4c)(4
a) (4b) (4C) (式中 y及び?は上記の意味を有しそして一般式(4a]
に於ける基−80,M に蒸器 に対しメター又にパラ
−位にある) で示されるIA基であり、 その際に1及びに2σ互いに同一の又に互いに異なる意
味を有することができそしてその際銅釦化合荀の場合に
はす7トール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と
錯結合しており、Xnnビニル、I−スル7アト工チル
ー又ニ戸−クロルエチルー基であり、その際両xH互い
に同一の又σ互いに異なる。紘味を有することができ、 Rffカルボキシ基又aカルボンアミド基であり。
Pil&R,D’、D2、K1&びに2に於するスル*
−&びカルボキシ憂σピリジニ9ム陽イ4ンと当量の陰
イ号ンを形成する。
−&びカルボキシ憂σピリジニ9ム陽イ4ンと当量の陰
イ号ンを形成する。
一般式(1)の化合市のうら一般式(1ム)(式中
D及びDげ互いに同一の父に互いに蹟なる意味を有しそ
して夫々ペンゾール4又はす7タリン環を意味し、 B6に、D又汀りがペンゾール3貫を意味する場合VC
に、水素原子又はアゾ基に対するAルト−位に於て存在
するメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ−、ス
ルホ−又げカルボキシ基又σアゾ基に対する増ルトー位
に於て存在する塩素−又は−!4素原子でろるか又は、
D又にDがす7タリン場を意味する場合には、水素原子
又はアゾ基に対する謔ルトー位に於て存在するスルホ基
であり、R7ハ水票原子又はメチル−1二チル−、メト
キシ−、エトキシ−、ニトロ−又ハスルホ&を意味しそ
してX、B、に’及びl汀上■ピのjt米を有する) に相当する化合物が好ましい。
して夫々ペンゾール4又はす7タリン環を意味し、 B6に、D又汀りがペンゾール3貫を意味する場合VC
に、水素原子又はアゾ基に対するAルト−位に於て存在
するメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ−、ス
ルホ−又げカルボキシ基又σアゾ基に対する増ルトー位
に於て存在する塩素−又は−!4素原子でろるか又は、
D又にDがす7タリン場を意味する場合には、水素原子
又はアゾ基に対する謔ルトー位に於て存在するスルホ基
であり、R7ハ水票原子又はメチル−1二チル−、メト
キシ−、エトキシ−、ニトロ−又ハスルホ&を意味しそ
してX、B、に’及びl汀上■ピのjt米を有する) に相当する化合物が好ましい。
特に一般式(1)中り及びDが大々ベンゾール核を、を
味し、これに2個のメトキシ基、1個のメチル基、11
囚の塩素原子及び1個の臭素原子よりなる群から選択さ
れる1又は2個のLt侠基によす置便されていることが
でき、その際これら置戻基の−′;Iづアゾ基に文子し
Aルトー泣にt吉合しているか、父にす7タリシ環であ
Q、これにスルホ基によりアゾ基に対する号ルトー位に
於て蒙侯されていることができる一般式(liで示され
る化合物が好まし−。
味し、これに2個のメトキシ基、1個のメチル基、11
囚の塩素原子及び1個の臭素原子よりなる群から選択さ
れる1又は2個のLt侠基によす置便されていることが
でき、その際これら置戻基の−′;Iづアゾ基に文子し
Aルトー泣にt吉合しているか、父にす7タリシ環であ
Q、これにスルホ基によりアゾ基に対する号ルトー位に
於て蒙侯されていることができる一般式(liで示され
る化合物が好まし−。
更に一般式11;中個別的に二連に示されている残基は
互いl’(同一の意味を有する一般式+1+の化合例が
好ましい。
互いl’(同一の意味を有する一般式+1+の化合例が
好ましい。
本発明によるジスアゾ−1:1−銅錯化合物は、特に一
般にHa) &び(1b〕〔式中X、D2、K2&び
Rに上記の意味を有しそして Dがペンゾール寝又げナフタリン環を意味し、これら墳
にけ位萬錯塩形成注寸キシ基がアゾ基に対し4ルト−位
に結合しており、B5は水系原子又σメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−又汀スルホ基又に塩素原子
であるーDがペンゾール環を意味する場合−か又は R5は水素原子であり−Dがナフタリン環を意味する場
合−1 その透穴(1b)に於て両ガのD又は両方のR5け互い
に同一の父に互いに踵なる。は味を有することができ、 KSfl一般E(5a)、(5b)又H(5:)(5a
) (5b) (5C) (式中M及びR*a上記の意味を有する)で示されるり
斃基でありそして には一般EC6a)、〔6b〕又n (6c)(6a)
(6b) (6c) ネ (式中M及びBに上記の意味を有する)で示される残水
でめり、 そのMA K及びKは互いに同一の又に互いに異なるに
味を育することがでさる] で示される化−t6物、このつら特に一般式(1a)の
化合物である。
般にHa) &び(1b〕〔式中X、D2、K2&び
Rに上記の意味を有しそして Dがペンゾール寝又げナフタリン環を意味し、これら墳
にけ位萬錯塩形成注寸キシ基がアゾ基に対し4ルト−位
に結合しており、B5は水系原子又σメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−又汀スルホ基又に塩素原子
であるーDがペンゾール環を意味する場合−か又は R5は水素原子であり−Dがナフタリン環を意味する場
合−1 その透穴(1b)に於て両ガのD又は両方のR5け互い
に同一の父に互いに踵なる。は味を有することができ、 KSfl一般E(5a)、(5b)又H(5:)(5a
) (5b) (5C) (式中M及びR*a上記の意味を有する)で示されるり
斃基でありそして には一般EC6a)、〔6b〕又n (6c)(6a)
(6b) (6c) ネ (式中M及びBに上記の意味を有する)で示される残水
でめり、 そのMA K及びKは互いに同一の又に互いに異なるに
味を育することがでさる] で示される化−t6物、このつら特に一般式(1a)の
化合物である。
本発明によるジスアゾ化合物のうら特に下記の、一般式
(11a)、(11k))、(11c)、(41a)、
(11s)、(117’)、(11g) 及び(11
h)で示される化合物が強調される: 上記式中M、R&ぴR*に上記の意味を有し、Xがビニ
ル基又は殊に7−スル7アトエチル基を示し、B6が水
素原子、塩素原子、臭素原子又はメチル−、メトキシ−
、カルボキシ−又hスルホ基を、を床しそしてR7が水
素原子又はメチル−、メトキシ−、ニトロ−又にスルホ
基である。
(11a)、(11k))、(11c)、(41a)、
(11s)、(117’)、(11g) 及び(11
h)で示される化合物が強調される: 上記式中M、R&ぴR*に上記の意味を有し、Xがビニ
ル基又は殊に7−スル7アトエチル基を示し、B6が水
素原子、塩素原子、臭素原子又はメチル−、メトキシ−
、カルボキシ−又hスルホ基を、を床しそしてR7が水
素原子又はメチル−、メトキシ−、ニトロ−又にスルホ
基である。
本発明による化合物にその遊@酸の杉で及びその塩の杉
で特に中性塩の杉で存在することができる。妹に本化合
物げその八特にそのアルカリ塩の彰である0本化合考は
味にこれら順の杉でしドロキシ−及び/又にカルボンア
ミド基含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。
で特に中性塩の杉で存在することができる。妹に本化合
物げその八特にそのアルカリ塩の彰である0本化合考は
味にこれら順の杉でしドロキシ−及び/又にカルボンア
ミド基含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。
更に本発明ilr本発明による化合物の製法に関する1
本発明による16合vlJに、一般式(7)(式中DI
、D2、K1、尺2&ひx u上nピの、ハ休を有する
か、又に一般式(力に4f拍する1:1−銅鉛出発化合
物から出発さCる場合にH,D又にD2又α両万#:r
D1′に関して記載した一味を有しそしてに′及びに2
に於て天々のす7トール性ヒドロキシ基がAキシ恭とし
て銅原子と錯結合している〕 で示される化合物をニコチン戯又σニコチン酸アミドと
゛反応させることによって製造することができる。この
反応に、この反応タイプに関して4碑な方法例えば既に
最初に埜は九欧州特許出頗べ開オ0167719 号
2々廣に記載されている如き方法に類似して行われる。
本発明による16合vlJに、一般式(7)(式中DI
、D2、K1、尺2&ひx u上nピの、ハ休を有する
か、又に一般式(力に4f拍する1:1−銅鉛出発化合
物から出発さCる場合にH,D又にD2又α両万#:r
D1′に関して記載した一味を有しそしてに′及びに2
に於て天々のす7トール性ヒドロキシ基がAキシ恭とし
て銅原子と錯結合している〕 で示される化合物をニコチン戯又σニコチン酸アミドと
゛反応させることによって製造することができる。この
反応に、この反応タイプに関して4碑な方法例えば既に
最初に埜は九欧州特許出頗べ開オ0167719 号
2々廣に記載されている如き方法に類似して行われる。
殊に本発明による反応汀水性媒体中で4乃至6特に4乃
至5のpト値反び珠IC60乃至100C殊に80乃至
90Cのg度に於て行われる。
至5のpト値反び珠IC60乃至100C殊に80乃至
90Cのg度に於て行われる。
一般式(7)の出発化合否に最初に既に亭げた英国特f
f72007698 5号8A細嘗から主としてへ矧で
ありそしてそこで示され九記載に類似して合成すること
がでさる。
f72007698 5号8A細嘗から主としてへ矧で
ありそしてそこで示され九記載に類似して合成すること
がでさる。
本発明によるジスアゾ−1:1−銅錯化合物は本発明に
より父、一般式+1lcpD又にD又に両刀汀残基りを
示し、その際りにペンゾール環を意味し、破壌にアゾ基
に対する増ルトー位に於てヒドロキシ基を含有しそして
基−8o2−Xのほかになお酊加的にメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又はカルボキシ
基又に塩素−又に臭素原子により置決されて−ることが
できるか、又はナフタリン環であり、d環にアゾ基に対
する吋ルトー位に於てヒドロキシ基を含有する一般式+
11に相当するジスアゾ1じ合物金銅供与剤例えは無機
鋼([i〕−塩例えFi硫酸鋼及び塩化銅又は塩基性銅
塩例えは埼キシ炭醒銅と味に水性浴液中で4乃至6のP
H−値及び10乃至80Cの温間に於て反応させること
によってm造することができる。0.U’−ジヒドロキ
シ−アゾ化合物の銅@塩形成法は文献中で多数記載され
ておりそして当業者間で公知である。
より父、一般式+1lcpD又にD又に両刀汀残基りを
示し、その際りにペンゾール環を意味し、破壌にアゾ基
に対する増ルトー位に於てヒドロキシ基を含有しそして
基−8o2−Xのほかになお酊加的にメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又はカルボキシ
基又に塩素−又に臭素原子により置決されて−ることが
できるか、又はナフタリン環であり、d環にアゾ基に対
する吋ルトー位に於てヒドロキシ基を含有する一般式+
11に相当するジスアゾ1じ合物金銅供与剤例えは無機
鋼([i〕−塩例えFi硫酸鋼及び塩化銅又は塩基性銅
塩例えは埼キシ炭醒銅と味に水性浴液中で4乃至6のP
H−値及び10乃至80Cの温間に於て反応させること
によってm造することができる。0.U’−ジヒドロキ
シ−アゾ化合物の銅@塩形成法は文献中で多数記載され
ておりそして当業者間で公知である。
同様に、DK於て増ルトー立のヒドロキシ基の代りにメ
トキシ−又はエトキシ基を含有する様な出発化合物から
出発させて、アルコキシ基を信性で脱アルキル注鋼化反
応にょ0例えは4乃至5のpH−値及び80乃至120
Cの温度に於て水性媒体中で銅供与剤と反応させて錯塩
杉底性ヒドロキ7基−これは存在する鋼イオンと錯塩を
形成する−に変えることにより行うことができる。
トキシ−又はエトキシ基を含有する様な出発化合物から
出発させて、アルコキシ基を信性で脱アルキル注鋼化反
応にょ0例えは4乃至5のpH−値及び80乃至120
Cの温度に於て水性媒体中で銅供与剤と反応させて錯塩
杉底性ヒドロキ7基−これは存在する鋼イオンと錯塩を
形成する−に変えることにより行うことができる。
同様に、Dに於て号ルトー位のヒドロキシ基の代りに水
素原子を含有する様な出発化合物から出発させて、この
化合物を金属不含アゾ化合物からその銅錯化合物に変え
るために適材なそしてそれ自体検知なオ三方法としての
酸化的銅化反応を用いて、例えば水性媒体中で過酸化水
素により銅(II)−塩の存在下20乃至60Gの温度
に於て、本発明による銅錯化合物に変えることにより行
うことができる。
素原子を含有する様な出発化合物から出発させて、この
化合物を金属不含アゾ化合物からその銅錯化合物に変え
るために適材なそしてそれ自体検知なオ三方法としての
酸化的銅化反応を用いて、例えば水性媒体中で過酸化水
素により銅(II)−塩の存在下20乃至60Gの温度
に於て、本発明による銅錯化合物に変えることにより行
うことができる。
銅錯塩形成のこの様な方法は文献中で多数記載されて瞬
る。
る。
本発明により製造した一般式+11の化合物を合成浴液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殴により又は反
応浴液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行つこと
ができ、その際合成浴液にまえもって緩衝物質を添加す
ることができる。
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殴により又は反
応浴液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行つこと
ができ、その際合成浴液にまえもって緩衝物質を添加す
ることができる。
本発明による化合物は染料特性を有する1本化合物が有
する繊維反応性基のために本化合物は又繊維反応性染料
として使用することができる1本化合物は、繊維反応性
染料をヒドロキシ基含有及び/又はηルポンアミド基含
有材料特に繊維材料上に一用及び固着するそれ自体aI
#及びべ知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミド繊
維併し特にtルロース繊維材料例えは木綿を染色(捺染
をも含めて)するために使用することができる。この様
な方法に多数専門文献例えば又特許文献例えはドイツ特
許出Hk開方3440265 号会報に記載されてい
る。
する繊維反応性基のために本化合物は又繊維反応性染料
として使用することができる1本化合物は、繊維反応性
染料をヒドロキシ基含有及び/又はηルポンアミド基含
有材料特に繊維材料上に一用及び固着するそれ自体aI
#及びべ知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミド繊
維併し特にtルロース繊維材料例えは木綿を染色(捺染
をも含めて)するために使用することができる。この様
な方法に多数専門文献例えば又特許文献例えはドイツ特
許出Hk開方3440265 号会報に記載されてい
る。
それ教本発明は又ヒドロキシ基含有及び/又汀カルポン
アiド&苫有材料特に繊維材料を朱色(捺染をも含めて
)するために本発明による化合’ak使用する方法又に
本発明による化合物を妹に水性浴gから上記材料上に虐
用しそして本化合物を該材料上で加温及び/又に酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
8乃至11のpH−値及び15乃至120C好ましくは
20乃至80Cの温度に於て一固着して上記材料を染色
(捺染をも含めて)する方法に関する。
アiド&苫有材料特に繊維材料を朱色(捺染をも含めて
)するために本発明による化合’ak使用する方法又に
本発明による化合物を妹に水性浴gから上記材料上に虐
用しそして本化合物を該材料上で加温及び/又に酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
8乃至11のpH−値及び15乃至120C好ましくは
20乃至80Cの温度に於て一固着して上記材料を染色
(捺染をも含めて)する方法に関する。
その上本発明による化合gIJは、最初に既記の如き、
ヒドロキシ基含有繊維材料例えばセルロース繊維材料を
水性染液から例えば珠に水性染浴中で吸尽法によつ5及
び5より大なる弱酸性pH−範囲に於てすでに例えば5
ノ5至7のpH−僅に於て即ら驚くべきことにアルカリ
作用物質の不存在下、併し場合によQ pH−範囲を設
定及び保持するための通討の酸結合性緩衝剤混合物の存
在下及び場合によQ適材の染色助剤の存在下100乃至
150Cの温度殊に120乃至155Cの温度に於て染
色することができそしてこれら材料上で堅牢に画壇する
大なる長所を有まる。
ヒドロキシ基含有繊維材料例えばセルロース繊維材料を
水性染液から例えば珠に水性染浴中で吸尽法によつ5及
び5より大なる弱酸性pH−範囲に於てすでに例えば5
ノ5至7のpH−僅に於て即ら驚くべきことにアルカリ
作用物質の不存在下、併し場合によQ pH−範囲を設
定及び保持するための通討の酸結合性緩衝剤混合物の存
在下及び場合によQ適材の染色助剤の存在下100乃至
150Cの温度殊に120乃至155Cの温度に於て染
色することができそしてこれら材料上で堅牢に画壇する
大なる長所を有まる。
この様な緩衝剤ば例えば燐酸/燐酸す) I)ワム及び
酢酸/酢酸ナトグラムの水性浴液でるる。
酢酸/酢酸ナトグラムの水性浴液でるる。
それ自体会知であり(ドイツ特許出願に告第28550
55 号公報参照)そして王として分散染料によるポ
リエステル繊維又は別の合成繊維例、tば−gルロース
トリア七テートt*維の染色の染色条件に相当するこれ
ら染色条件(高温−中性−染色法)下、セルロース−混
合繊維材料列、tばセルロース−でルローストリアで+
−ト繊維−及びセルロース−ポリアクリルニトリル繊維
−及び特I/C−tルロースーポリエステルー混合繊維
材料を、通常の分散染料を用いて同時に及び繊維反応性
染料即ち本発明によるアゾ1ヒ金物と共に水性共同采g
から他の場合にσ存在する、分散染料及び合a:繊維例
、tばポリエステル1m、維を損傷する危険なしに1段
階法で有利に均整に及び堅牢にそして所望な場合トーン
・イン・トーンで染色することが可能である。
55 号公報参照)そして王として分散染料によるポ
リエステル繊維又は別の合成繊維例、tば−gルロース
トリア七テートt*維の染色の染色条件に相当するこれ
ら染色条件(高温−中性−染色法)下、セルロース−混
合繊維材料列、tばセルロース−でルローストリアで+
−ト繊維−及びセルロース−ポリアクリルニトリル繊維
−及び特I/C−tルロースーポリエステルー混合繊維
材料を、通常の分散染料を用いて同時に及び繊維反応性
染料即ち本発明によるアゾ1ヒ金物と共に水性共同采g
から他の場合にσ存在する、分散染料及び合a:繊維例
、tばポリエステル1m、維を損傷する危険なしに1段
階法で有利に均整に及び堅牢にそして所望な場合トーン
・イン・トーンで染色することが可能である。
それ数本発明に父でルロース及び合成fR帷からなる混
合稙維材料珠にfルロースーポリエステルー愼維混合物
上に1槙(又は多種)の分散染料及び1種又は多種の本
発明による染料を水性染液必ら殊に水性染浴必ら100
乃至150C殊に120乃至135Co温度及び4乃至
8必要な場合には5乃至15殊lC5乃至7のpH−値
に於て作用させて該RMk材料をこれら染料で染色する
方法に関する。
合稙維材料珠にfルロースーポリエステルー愼維混合物
上に1槙(又は多種)の分散染料及び1種又は多種の本
発明による染料を水性染液必ら殊に水性染浴必ら100
乃至150C殊に120乃至135Co温度及び4乃至
8必要な場合には5乃至15殊lC5乃至7のpH−値
に於て作用させて該RMk材料をこれら染料で染色する
方法に関する。
本発明によるこの染色法により合am維例えばポリエス
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望まし一良好な品
質で染色される(この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例、tはでルローストリアセテート、及びポ
リエステル繊維のN色が行われな−)1台底繊維の染色
の品質に分散染料により制約されそして技術水準に相当
する。R<べきことに本発明によるアゾ化合物による分
散染料用染色法のこれら条件下染色されるセルロース繊
維材料は登みきった色調のほかに著しい堅牢性を有する
(これら堅牢性は、いずれにせよ、本発明によるアゾ化
合物をセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関する
辿耐の適用及び固ル法によりアルカリ性範囲で使用する
なら、存在す鍼良好な使用−及び製造堅牢性のうら特に
乾燥及び飲料本文にアルカリ性汗浴液を含浸した湿潤セ
ルロース染色の良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性のう
ら特に、不発明VCよるアゾ化合物を用いて繊維反応性
染料用染色法を適用する場合ばかりてなく又分散染料用
染色法を適用する場合に得られるでルロース繊維材料上
の染色の良好な洗たく一1水−1海水−、クロス染め−
及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好な
ひだ付は−、アイロン掛け一1摩擦−及び昇華堅牢性が
強調されるべきである。
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望まし一良好な品
質で染色される(この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例、tはでルローストリアセテート、及びポ
リエステル繊維のN色が行われな−)1台底繊維の染色
の品質に分散染料により制約されそして技術水準に相当
する。R<べきことに本発明によるアゾ化合物による分
散染料用染色法のこれら条件下染色されるセルロース繊
維材料は登みきった色調のほかに著しい堅牢性を有する
(これら堅牢性は、いずれにせよ、本発明によるアゾ化
合物をセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関する
辿耐の適用及び固ル法によりアルカリ性範囲で使用する
なら、存在す鍼良好な使用−及び製造堅牢性のうら特に
乾燥及び飲料本文にアルカリ性汗浴液を含浸した湿潤セ
ルロース染色の良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性のう
ら特に、不発明VCよるアゾ化合物を用いて繊維反応性
染料用染色法を適用する場合ばかりてなく又分散染料用
染色法を適用する場合に得られるでルロース繊維材料上
の染色の良好な洗たく一1水−1海水−、クロス染め−
及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好な
ひだ付は−、アイロン掛け一1摩擦−及び昇華堅牢性が
強調されるべきである。
以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部に重量部であり、百分率の記gに重量%で
ある1重量部対容量部にキログラム対リットルと同じで
ある。
ない限り、部に重量部であり、百分率の記gに重量%で
ある1重量部対容量部にキログラム対リットルと同じで
ある。
例中で式で記載した化合物に遊離酸の杉で記載されてお
り、一般にこれらにそのアルカリ金属塩の杉で製造され
そして単離されそしてその塩の杉で染色に使用される。
り、一般にこれらにそのアルカリ金属塩の杉で製造され
そして単離されそしてその塩の杉で染色に使用される。
同様に例特に表例中で遊離酸の杉で挙げた出発化合物及
び灰分をそのま\又はその塩好ましく汀アルカIJ m
属塩例、t [ナトグラムー又にカリウム塩の杉で合成
に使用することができる。
び灰分をそのま\又はその塩好ましく汀アルカIJ m
属塩例、t [ナトグラムー又にカリウム塩の杉で合成
に使用することができる。
例中で本発明によるアゾ化合物に就て挙げた吸収極大(
λI!la!−値)は、アルカリ金属塩の水性浴液から
611j定したものである。
λI!la!−値)は、アルカリ金属塩の水性浴液から
611j定したものである。
例 1
a)3−(β−スル7アトエチルスルホニル)−ア=+
7ン2a1部を水140部及び氷60部中に懸濁させそ
して炭酸ナトリ9ムロ、3部の添加により6のpH−値
で浴解させる。水性50一亜硝酸ナトリクム浴液20部
を添加しそして全部をD乃至5CK於て氷150部及び
31%水性塩酸からなる混合物中に攪拌下流入させる。
7ン2a1部を水140部及び氷60部中に懸濁させそ
して炭酸ナトリ9ムロ、3部の添加により6のpH−値
で浴解させる。水性50一亜硝酸ナトリクム浴液20部
を添加しそして全部をD乃至5CK於て氷150部及び
31%水性塩酸からなる混合物中に攪拌下流入させる。
なお1時間攪拌しそして過剰の亜硝酸をいくらかのアミ
ドスルホン酸で除去する。
ドスルホン酸で除去する。
別のバッチでアtトン30部中塩化シア寞ル93部の浴
液を十分な攪拌下水250部中に注入する。これに2D
Cに於て水120部中2−アミノ−8−す7ト一ルー6
−スルホン酸2五9部の中性浴液を加え、pH−値を1
.5乃至2.5にしそして1時間攪拌する1次に炭酸ナ
トリウムによる5へのpH−値の同時的増大下混合物の
反応温度を40乃至50Cに高めそしてなお短時間攪拌
する。
液を十分な攪拌下水250部中に注入する。これに2D
Cに於て水120部中2−アミノ−8−す7ト一ルー6
−スルホン酸2五9部の中性浴液を加え、pH−値を1
.5乃至2.5にしそして1時間攪拌する1次に炭酸ナ
トリウムによる5へのpH−値の同時的増大下混合物の
反応温度を40乃至50Cに高めそしてなお短時間攪拌
する。
縮合生成物のこの浴液に最初に製造したシフ7”二9ム
塩f8液を加え、カップリング反応を5乃至6のpH−
僅に於て実施しそして得られるモノクロルトリアジン−
ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析しセしてろ
別する。
塩f8液を加え、カップリング反応を5乃至6のpH−
僅に於て実施しそして得られるモノクロルトリアジン−
ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析しセしてろ
別する。
b) a) で得られたジスアゾ化合物の湿潤した
ろ魁を水500部中に浴解しそしてニコチシ酸アずド9
2部及び酢酸ナトリウム92部を加える。氷酢酸により
pH−値を4.3にしそして反応混合物を攪拌下3時間
辞とつ湿匿で保つ、引@続いて混合物を冷却し、生成し
た化合vlJを塩化カリウムで塩析しセして単離しそし
てこれを減圧下60乃至80Cに於て乾燥する。
ろ魁を水500部中に浴解しそしてニコチシ酸アずド9
2部及び酢酸ナトリウム92部を加える。氷酢酸により
pH−値を4.3にしそして反応混合物を攪拌下3時間
辞とつ湿匿で保つ、引@続いて混合物を冷却し、生成し
た化合vlJを塩化カリウムで塩析しセして単離しそし
てこれを減圧下60乃至80Cに於て乾燥する。
式
%式%(1
で示される化合物のアルカリ金属塩(特にカリウム塩)
を有する電解質含有橙赤色粉末が得られる。
を有する電解質含有橙赤色粉末が得られる。
この化合物に弁材に艮好なIapJ反応性染料特性を有
しそして例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応
性染料に関して工業的に通常な進用−及び固層法により
?!色する1例えば木綿上で良好な堅牢性を有する損い
橙赤色染色及びa染が祷られる(使用例2参照)。
しそして例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応
性染料に関して工業的に通常な進用−及び固層法により
?!色する1例えば木綿上で良好な堅牢性を有する損い
橙赤色染色及びa染が祷られる(使用例2参照)。
本発明による化合物は又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下地ら水性浴液から5乃至8のpH−値
及び110乃至130Cの温度に於てセルロース繊維材
料の染色にソ用することができる(使用例1参照)。
維の染色の条件下地ら水性浴液から5乃至8のpH−値
及び110乃至130Cの温度に於てセルロース繊維材
料の染色にソ用することができる(使用例1参照)。
例 2
2−アミノ−6−(β−スル7アトエチルスルホニル)
−ナフタリン−1−スルホンfi41.1部からなるジ
アゾニ9ム化合物を常法で塩化シアヌル及び2−アミノ
−5−す7トールー7−スルホン酸からなる二次縮合生
成物と例1の記載に類似してカップリングしそしてこの
様に得られるモノクロルトリアジン−ジスフジ化合物を
例1の記載に類似してニコチン酸アミド9.2部と反応
させる。得られる不発明によるジスアゾ化合物を塩析に
より単離する。
−ナフタリン−1−スルホンfi41.1部からなるジ
アゾニ9ム化合物を常法で塩化シアヌル及び2−アミノ
−5−す7トールー7−スルホン酸からなる二次縮合生
成物と例1の記載に類似してカップリングしそしてこの
様に得られるモノクロルトリアジン−ジスフジ化合物を
例1の記載に類似してニコチン酸アミド9.2部と反応
させる。得られる不発明によるジスアゾ化合物を塩析に
より単離する。
で示される化合物のアルカリ金属塩を有する電ps貞含
有債赤色粉末が得られる。
有債赤色粉末が得られる。
この化合mに非附に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して例えば羊毛又はtルロース繊維材料を繊+S反応性
染料に関して工業的に常な適用−及び固着法により染色
する1例えばセルロース繊維材料上で使用例2に類似し
て良好な堅牢性を有する磯−橙色染色及び捺染が得られ
る。
して例えば羊毛又はtルロース繊維材料を繊+S反応性
染料に関して工業的に常な適用−及び固着法により染色
する1例えばセルロース繊維材料上で使用例2に類似し
て良好な堅牢性を有する磯−橙色染色及び捺染が得られ
る。
本発明による化合物に又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下郎ら水性浴液から5乃至8のpH−値
及び110乃至150GO温度に於て例えば使用例1に
類似してでルロース繊維材料の染色[1i用することが
できる。
維の染色の条件下郎ら水性浴液から5乃至8のpH−値
及び110乃至150GO温度に於て例えば使用例1に
類似してでルロース繊維材料の染色[1i用することが
できる。
例 5
本発明によるビニルスルホニルージスアソ化合g!Jを
製造する友めに、例2の不発明によるジスアゾ化合物の
水性m液を水性#に苛性ノーダ液でpH−値を11乃至
12[Lそしてこのアルカリ性浴液をpH−範囲1乃至
5の保持下1乃至5分間25Cで攪拌する。引きfi≠
て酢酸によりpH−値を5にしそして (λI!la!−492nm) で示される本発明によるジスアゾ化合物をアルカリ金属
塩として単離する。この本発明による化合物は同様に艮
好な染色性を有しそして使用例1の呆巳法により同様に
艮好な品質を有するN色力の良い堅牢な染色を与え、そ
の際併し良好な堅牢性を以て緩衝剤#j液の添加を省く
ことができる。
製造する友めに、例2の不発明によるジスアゾ化合物の
水性m液を水性#に苛性ノーダ液でpH−値を11乃至
12[Lそしてこのアルカリ性浴液をpH−範囲1乃至
5の保持下1乃至5分間25Cで攪拌する。引きfi≠
て酢酸によりpH−値を5にしそして (λI!la!−492nm) で示される本発明によるジスアゾ化合物をアルカリ金属
塩として単離する。この本発明による化合物は同様に艮
好な染色性を有しそして使用例1の呆巳法により同様に
艮好な品質を有するN色力の良い堅牢な染色を与え、そ
の際併し良好な堅牢性を以て緩衝剤#j液の添加を省く
ことができる。
例 4
a)2−7’ロム−4(7−スル7アトエチルスルホニ
ル)−アニリン56部を常法でジアゾ化しそして水性溶
液中で5乃至6のpト値に於て2−アミノ−5−す7ト
一ルー7−スルホン酸2五9部とカップリングする。虫
取し几アゾ化合物を塩化カリウムで堰折し、単離しそし
て多数回水性塩化カリウム浴液で洗浄する。
ル)−アニリン56部を常法でジアゾ化しそして水性溶
液中で5乃至6のpト値に於て2−アミノ−5−す7ト
一ルー7−スルホン酸2五9部とカップリングする。虫
取し几アゾ化合物を塩化カリウムで堰折し、単離しそし
て多数回水性塩化カリウム浴液で洗浄する。
次に湿潤し几ろ過残留物を水700部中に略解しそして
30分間塩化シアスル96部及び氷100部からなる混
合物中にかき混ぜる。
30分間塩化シアスル96部及び氷100部からなる混
合物中にかき混ぜる。
反応混合物を1.5乃至3のpH−値に於て60分間攪
拌し、次にこの反応温度を40乃至50CiC高めそし
て反応を4乃至5のpi(−僅に於て重炭酸ナトリウム
の適当な添加下、このpH−範囲を保持するために重炭
酸ナトリウムをも早や添加する必要がなくなるまで、続
行する。引@続いて反応浴液に、反応浴液の容積に対し
20%の塩化ナトリウムを加えそして沈殿した電解質含
有モノクロルージス7ゾ化合物をろ別しそして乾燥する
。
拌し、次にこの反応温度を40乃至50CiC高めそし
て反応を4乃至5のpi(−僅に於て重炭酸ナトリウム
の適当な添加下、このpH−範囲を保持するために重炭
酸ナトリウムをも早や添加する必要がなくなるまで、続
行する。引@続いて反応浴液に、反応浴液の容積に対し
20%の塩化ナトリウムを加えそして沈殿した電解質含
有モノクロルージス7ゾ化合物をろ別しそして乾燥する
。
b) a) +7)モノクロルトリアジン−ジスア
ゾ化合物を水500部中に浴解する。溶液にニコチン酸
アミド9.2部を、次に85%増ルトー燐酸5部を加え
、pHを炭酸ナトリウムで4.5の値1cfA瞭しそし
て反応混合物を5時間還流下加熱する。冷却後本発明に
よるジスアゾ化合物を塩化カリウム又は塩化ナトリウム
による塩析により単離する1本化合物に、遊離酸の杉で
記載して、式 %式%) を有しそして同様に非酵に良好な繊維反応性染料特性を
示す1本化合物にアルカリ性染浴中で繊維反応性染料に
関して通常な適用−及び固着法により及び弱酸性乃至中
性範囲に於て例えば使用例1に類似してでルロース繊維
材料の染色に使用することができる、この場合良好な堅
牢性を有する着色力の良い橙赤色染色が得られる。
ゾ化合物を水500部中に浴解する。溶液にニコチン酸
アミド9.2部を、次に85%増ルトー燐酸5部を加え
、pHを炭酸ナトリウムで4.5の値1cfA瞭しそし
て反応混合物を5時間還流下加熱する。冷却後本発明に
よるジスアゾ化合物を塩化カリウム又は塩化ナトリウム
による塩析により単離する1本化合物に、遊離酸の杉で
記載して、式 %式%) を有しそして同様に非酵に良好な繊維反応性染料特性を
示す1本化合物にアルカリ性染浴中で繊維反応性染料に
関して通常な適用−及び固着法により及び弱酸性乃至中
性範囲に於て例えば使用例1に類似してでルロース繊維
材料の染色に使用することができる、この場合良好な堅
牢性を有する着色力の良い橙赤色染色が得られる。
例 5
塩化シアスル9.5部及び1−アミノ−へ6−ジスルホ
−8−す7トール61.9部を水200部中で先づ0乃
至10Gの温度及び1.5乃至Z5のpH−値に於て2
時間攪拌し、次に反応温度を40乃至50Cにそしてp
H−値を炭酸ナトリウムにより4乃至5に高めそして二
次縮合反応を終了させる。
−8−す7トール61.9部を水200部中で先づ0乃
至10Gの温度及び1.5乃至Z5のpH−値に於て2
時間攪拌し、次に反応温度を40乃至50Cにそしてp
H−値を炭酸ナトリウムにより4乃至5に高めそして二
次縮合反応を終了させる。
次に反応混合物にニコチン酸14.3部を引き続いて8
5%燐酸7部を加える。pH−値を5乃至5.5にしそ
して反応混合物をなお6時間90乃至98Cに於て攪拌
する。
5%燐酸7部を加える。pH−値を5乃至5.5にしそ
して反応混合物をなお6時間90乃至98Cに於て攪拌
する。
反応混合物を20Cに冷却後2.5−ジメトキシ−4−
(β−スル7アトエチルスルホニル)−7ニリン34.
1部からなる水性ジアゾニウム塩懸濁液を添加しそして
カップリング反応を4乃至6のpH−僅に於て実施する
。
(β−スル7アトエチルスルホニル)−7ニリン34.
1部からなる水性ジアゾニウム塩懸濁液を添加しそして
カップリング反応を4乃至6のpH−僅に於て実施する
。
この様に製造した本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリ
ウムによる塩析によりナトリ9ム塩として単離する6本
化合wh式 %式%) を有しそして非零に良好な繊維反応性染料特性を示す1
本化合物はアルカリ性固着条件下繊維反応性染料に関し
通常な染色−及び捺染法により特に木綿上で良好な堅牢
性を有する着色力の良い菫色染色及び捺染を与える。
ウムによる塩析によりナトリ9ム塩として単離する6本
化合wh式 %式%) を有しそして非零に良好な繊維反応性染料特性を示す1
本化合物はアルカリ性固着条件下繊維反応性染料に関し
通常な染色−及び捺染法により特に木綿上で良好な堅牢
性を有する着色力の良い菫色染色及び捺染を与える。
同様にいわゆる高温−中性−染色法(HTN−法)によ
り6乃至7のpH−値及び120乃至140C゛の温度
に於て例えば使用例1又は4に類似してtルロース繊維
材料上で同様に良好な堅牢性を有する、着色力の良いM
色染色が得られる。
り6乃至7のpH−値及び120乃至140C゛の温度
に於て例えば使用例1又は4に類似してtルロース繊維
材料上で同様に良好な堅牢性を有する、着色力の良いM
色染色が得られる。
例 6
例5の本発明によるジスアゾ化合9:1351部を結晶
硫酸鋼(■)15部及び結晶酢酸ナトリウム20部と共
に水500部中に浴解しそしてpHを4.5乃至5の値
にし、混合@乞加熱沸とうさせそして反応を沸とう温度
に於てなお10乃至15時間攪拌下続行する。引き続い
て熱い混合物をf#登化レししてろ液に塩化カリウムを
浴液の容積に対し20%の量で添加しそして室温に冷却
するまで攪拌する。沈殿した化合9Jをろ別しそして乾
燥する。
硫酸鋼(■)15部及び結晶酢酸ナトリウム20部と共
に水500部中に浴解しそしてpHを4.5乃至5の値
にし、混合@乞加熱沸とうさせそして反応を沸とう温度
に於てなお10乃至15時間攪拌下続行する。引き続い
て熱い混合物をf#登化レししてろ液に塩化カリウムを
浴液の容積に対し20%の量で添加しそして室温に冷却
するまで攪拌する。沈殿した化合9Jをろ別しそして乾
燥する。
で示される本発明によるジスアゾ−銅錯化合物がそのア
ルカリ金属塩(特にカリ9ム塩)の杉で得られる1本化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を偵維反応性染料に関して工業的
に適材な適用−及び固N法により即もアルカリ作用剤の
使用下例えば染浴中で40乃至80Gの染色温度及び9
乃至11のpH−値に於て及び弱酸性乃至弱アルカリ性
染色条件及び100C以上の温度下(例えば使用例5に
より)良好な堅牢性例えば特に弁材に良好な日光−及び
湿潤日光堅牢を以て濃い、著しく帯赤の宵色色調で染色
する。
ルカリ金属塩(特にカリ9ム塩)の杉で得られる1本化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を偵維反応性染料に関して工業的
に適材な適用−及び固N法により即もアルカリ作用剤の
使用下例えば染浴中で40乃至80Gの染色温度及び9
乃至11のpH−値に於て及び弱酸性乃至弱アルカリ性
染色条件及び100C以上の温度下(例えば使用例5に
より)良好な堅牢性例えば特に弁材に良好な日光−及び
湿潤日光堅牢を以て濃い、著しく帯赤の宵色色調で染色
する。
例 7
攪拌下[化シア重ル95部を2−メチルアミノ−5−ナ
フトール−7−スルホン!12.6部と水500部中で
約10Cの温度及び2乃至2.5のpH−値に於て1乃
至2時間先づ反応させて単−合生成物とじ、次に更に2
−メチルアミノ−5−す7トールー7−スルホン#12
.6部を添加し、2日−値を炭酸ナトリ9ムの添加によ
り5の値に高め、反応混合物を40乃至50Cに加温し
そしてなお2乃至6時間5の一定のpH−値に達するま
で攪拌する1次にニコチン酸アミド93部を添加し、p
H−値をオニ燐酸ナト99110部及び僅かな塩酸によ
05のpHK調整しそして三次縮合反応を沸とう下3乃
至5時間実施する。
フトール−7−スルホン!12.6部と水500部中で
約10Cの温度及び2乃至2.5のpH−値に於て1乃
至2時間先づ反応させて単−合生成物とじ、次に更に2
−メチルアミノ−5−す7トールー7−スルホン#12
.6部を添加し、2日−値を炭酸ナトリ9ムの添加によ
り5の値に高め、反応混合物を40乃至50Cに加温し
そしてなお2乃至6時間5の一定のpH−値に達するま
で攪拌する1次にニコチン酸アミド93部を添加し、p
H−値をオニ燐酸ナト99110部及び僅かな塩酸によ
05のpHK調整しそして三次縮合反応を沸とう下3乃
至5時間実施する。
反応が行われた後混合物に常法で製造し次、2−アミノ
−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェノー
ル14.9部からなるジアゾニウム塩を添加しそしてカ
ップリング反応を5乃至7のpH−値及び10乃至20
Cの温度に於て攪拌下数時間実施する。?1られるジス
アゾ化合物を、混合物に塩基性炭酸鋼(It) 22部
を加えそして銅錯塩形#:を50Cで1時間実施するこ
とによって、銅錯化合物に変、する、引@伏−て反応混
合物を清U化しそして生成した本発明によるジスアゾ−
銅錯化合物をろrLからろ液の容積に対し10%の量の
塩化カリワムを用いて塩析する。そのアルカリ金属塩(
特にカリ9ム塩)の杉で得られる、式(遊離酸の杉で記
載して) (−0−506a工) で示される化合物に非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しセしてでルロース繊維材料をアルカリ性範囲に於て
繊維反応性染料に関して通膚な適用−及び固着法によ!
7&ひ弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於て明細書中で記
載されたHTN−法の条件下良好な堅牢性特に非常に良
好な日光−及び湿潤堅牢性を以て着色力の良い度んだ赤
色色調で染色する。セルロース繊維材料を水性浴から1
20乃至160Cの温度に於て弱酸性乃至弱アルカリ性
pH−範囲(pH4乃至8)に於て染色する場合、全p
H−範囲にわたって実際上同じ品質及び着色力を有する
染色が得られる。その上本発明によるジスアゾ−銅錯化
合物は良好なカラー・ビルドアップ’に示す。
−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェノー
ル14.9部からなるジアゾニウム塩を添加しそしてカ
ップリング反応を5乃至7のpH−値及び10乃至20
Cの温度に於て攪拌下数時間実施する。?1られるジス
アゾ化合物を、混合物に塩基性炭酸鋼(It) 22部
を加えそして銅錯塩形#:を50Cで1時間実施するこ
とによって、銅錯化合物に変、する、引@伏−て反応混
合物を清U化しそして生成した本発明によるジスアゾ−
銅錯化合物をろrLからろ液の容積に対し10%の量の
塩化カリワムを用いて塩析する。そのアルカリ金属塩(
特にカリ9ム塩)の杉で得られる、式(遊離酸の杉で記
載して) (−0−506a工) で示される化合物に非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しセしてでルロース繊維材料をアルカリ性範囲に於て
繊維反応性染料に関して通膚な適用−及び固着法によ!
7&ひ弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於て明細書中で記
載されたHTN−法の条件下良好な堅牢性特に非常に良
好な日光−及び湿潤堅牢性を以て着色力の良い度んだ赤
色色調で染色する。セルロース繊維材料を水性浴から1
20乃至160Cの温度に於て弱酸性乃至弱アルカリ性
pH−範囲(pH4乃至8)に於て染色する場合、全p
H−範囲にわたって実際上同じ品質及び着色力を有する
染色が得られる。その上本発明によるジスアゾ−銅錯化
合物は良好なカラー・ビルドアップ’に示す。
例 8
先づ塩化シアヌル9.5部を2−アミノ−8−す7トー
ルー6−スルホン酸11.9部と水性浴液中で約10C
及び2のpti−*に於て反応させそしてこの単葡合反
応の終了復1−アミノ−8−す7トールー4.6−ジス
ルホン酸15.9.部の水性浴液t−添別し、混合Wを
40乃至60Cに′MJ温しそして二次縮合反応をこの
温度範囲内で4乃至6のpH−僅に於て、出発化合物か
も早や検出し得なくなるまで−これはアミノ基の滴定に
より又汀薄層クロマトグラフィー又は高圧−液体−クロ
マトグラフィー(Hpbc ) により行、うことが
できるー、実施する。引き続いてニコチンlW!12.
2部を添加しそして三次縮合反応を4乃至5のpH−値
及び90tZ’の温度に於て約5乃至6時間実施する。
ルー6−スルホン酸11.9部と水性浴液中で約10C
及び2のpti−*に於て反応させそしてこの単葡合反
応の終了復1−アミノ−8−す7トールー4.6−ジス
ルホン酸15.9.部の水性浴液t−添別し、混合Wを
40乃至60Cに′MJ温しそして二次縮合反応をこの
温度範囲内で4乃至6のpH−僅に於て、出発化合物か
も早や検出し得なくなるまで−これはアミノ基の滴定に
より又汀薄層クロマトグラフィー又は高圧−液体−クロ
マトグラフィー(Hpbc ) により行、うことが
できるー、実施する。引き続いてニコチンlW!12.
2部を添加しそして三次縮合反応を4乃至5のpH−値
及び90tZ’の温度に於て約5乃至6時間実施する。
引き統御で常法で製造した、4−β−スル7アトエチル
スルホニルーアニリン2a1部のジアゾニタム塩の水性
M濁液を、縮合混合物の冷却後、添加しそしてカップリ
ング反応を10乃至20Cの温度及び5乃至6のpHに
於て実施する@清麿化後本発明による化合物を?#法で
単離する。
スルホニルーアニリン2a1部のジアゾニタム塩の水性
M濁液を、縮合混合物の冷却後、添加しそしてカップリ
ング反応を10乃至20Cの温度及び5乃至6のpHに
於て実施する@清麿化後本発明による化合物を?#法で
単離する。
で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは非
常に良好な繊維反応性染料特性を示しセして1ルロース
繊維材料上で高温−中性−染色法によ!74乃至8のp
E?−値及び120乃至140Cの温度に於て水性浴か
ら及びアルカリ作用剤の存在下繊維反応性染料にとって
公矧の染色−及び捺染法によ!79乃至11の2日−値
及び60乃至80Cの温度に於て水性染浴から良好な製
造−及び使用堅牢性を有する着色力の良い赤色染色及び
捺染を与える。
常に良好な繊維反応性染料特性を示しセして1ルロース
繊維材料上で高温−中性−染色法によ!74乃至8のp
E?−値及び120乃至140Cの温度に於て水性浴か
ら及びアルカリ作用剤の存在下繊維反応性染料にとって
公矧の染色−及び捺染法によ!79乃至11の2日−値
及び60乃至80Cの温度に於て水性染浴から良好な製
造−及び使用堅牢性を有する着色力の良い赤色染色及び
捺染を与える。
例 9乃至48
次の表側に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式(A) (式中残基には表中で「鏡像的に」記載した?の残基で
ある) に相当する残基金剛いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下10
0Cまでの染色m反(固着温度)に於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140Cの
温度に於てtルロース繊維材料上で着色力箇白IA双g
hb机品−r「慮爪も土んハ王勲ロr口(4)の色調で
与える。
式(A) (式中残基には表中で「鏡像的に」記載した?の残基で
ある) に相当する残基金剛いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下10
0Cまでの染色m反(固着温度)に於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140Cの
温度に於てtルロース繊維材料上で着色力箇白IA双g
hb机品−r「慮爪も土んハ王勲ロr口(4)の色調で
与える。
例 49乃至74
次の表側に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式(E) (式中残基Kに表中で「鏡像的に」記載した?の残基で
ある) に相当する残基を用いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合@σ良好なf&維
反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下1
00Gまでの染色湿度(、画壇温度)に於て及び弱酸性
乃至中性又ハ鮨アルカリ性範囲に於て100乃至140
Cの温就に於てtルロース繊維材料上で着色力の良い堅
牢な染色及び捺染を夫々の表?tl K記載の色調で与
える。
式(E) (式中残基Kに表中で「鏡像的に」記載した?の残基で
ある) に相当する残基を用いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合@σ良好なf&維
反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下1
00Gまでの染色湿度(、画壇温度)に於て及び弱酸性
乃至中性又ハ鮨アルカリ性範囲に於て100乃至140
Cの温就に於てtルロース繊維材料上で着色力の良い堅
牢な染色及び捺染を夫々の表?tl K記載の色調で与
える。
例 75乃至80
次の異例に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
5IC(0) に相当する残基音用いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下10
0Cまでの染色温度(固着温度)[於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140Cの
湿度に於てtルロース繊維材料上で看巴力の良い堅牢な
染色及び捺染を夫々の異例に記載の色調で与える。
5IC(0) に相当する残基音用いて記載する1本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下10
0Cまでの染色温度(固着温度)[於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至140Cの
湿度に於てtルロース繊維材料上で看巴力の良い堅牢な
染色及び捺染を夫々の異例に記載の色調で与える。
例 81乃至108
次の表例に於て本発明による別のジスアゾ−銅錯化合物
を一般式CD) (式中残基Kに表中で「鏡像的にJge[L次?の残基
であり、残基りは表中で「鏡像的に」記載し7?:、D
の残基である〕 に相当する残基を用いて記載する1本発明による化合物
に本発明による方法で例、tば上記実施例の一つに類似
して製造することができる。これら化合9IJは良好な
偵維反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用列の存在
下100Gまでの染色温度(固N温度)に於て及び弱酸
性乃至中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至14
0Cの製置に於てfルロース繊維材料上でN色力の良い
堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に記載の色調で与える
。
を一般式CD) (式中残基Kに表中で「鏡像的にJge[L次?の残基
であり、残基りは表中で「鏡像的に」記載し7?:、D
の残基である〕 に相当する残基を用いて記載する1本発明による化合物
に本発明による方法で例、tば上記実施例の一つに類似
して製造することができる。これら化合9IJは良好な
偵維反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用列の存在
下100Gまでの染色温度(固N温度)に於て及び弱酸
性乃至中性又は弱アルカリ性範囲に於て100乃至14
0Cの製置に於てfルロース繊維材料上でN色力の良い
堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に記載の色調で与える
。
例 107
公知の方法で二縮合虫取物としてのモノクロルトリアジ
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を出発取分塩化シアヌル、
ジアゾ成分としての2−ヒドロキシ−4−(/9−スル
7アトエチルスルホニル)−アニリン及びカップリング
成分としての1−アミノ−へ6−ジスルホ−8−す7ト
ールを有するモノアゾ化合物及びジアゾ成分としての2
−ヒドロキシ−4−(7−スル7アトエチルスルホニル
)−アニリン及びカップリング成分としての1−アビノ
ー4,6−ジスル* −B−す7トールを有する二次モ
ノアゾ化合物から製造しそしてこのモノクロルトリアジ
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を水性%f中で5DCの温
度及び5のpH−値に於て硫酸銅によりそのモノクロル
トリアジニルアミノ−ジスアゾ−銅錯化合物に変える1
次に銅錯化合物のこの浴液に当量のニコチン酸を加えそ
して三次縮合反応を約4.5のpH−値VC於て酢酸す
l−’Jヮム/氷酢酸−緩衝剤の存在下上記の例1bに
類似して実施する。
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を出発取分塩化シアヌル、
ジアゾ成分としての2−ヒドロキシ−4−(/9−スル
7アトエチルスルホニル)−アニリン及びカップリング
成分としての1−アミノ−へ6−ジスルホ−8−す7ト
ールを有するモノアゾ化合物及びジアゾ成分としての2
−ヒドロキシ−4−(7−スル7アトエチルスルホニル
)−アニリン及びカップリング成分としての1−アビノ
ー4,6−ジスル* −B−す7トールを有する二次モ
ノアゾ化合物から製造しそしてこのモノクロルトリアジ
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を水性%f中で5DCの温
度及び5のpH−値に於て硫酸銅によりそのモノクロル
トリアジニルアミノ−ジスアゾ−銅錯化合物に変える1
次に銅錯化合物のこの浴液に当量のニコチン酸を加えそ
して三次縮合反応を約4.5のpH−値VC於て酢酸す
l−’Jヮム/氷酢酸−緩衝剤の存在下上記の例1bに
類似して実施する。
塩析及び単離径大
で示される化合物のアルカリ釡属塩を有する電解質含有
暗色粉末が得られる。
暗色粉末が得られる。
このジスアゾ−銅錯化合物は非t#に良好な繊維反応性
染料特性を有しそして特にfA−ロース繊維材料を繊維
反応性染料に関して工業的に通常な適用−及び固着法に
より即らアルカリ性条佇の使用下及び高温−中性−染色
法の使用条件によジ120乃至130Cの温就及び6の
pH−値に於て水性浴液中で膚色力の良い、堅牢な菫色
色調で染色する。
染料特性を有しそして特にfA−ロース繊維材料を繊維
反応性染料に関して工業的に通常な適用−及び固着法に
より即らアルカリ性条佇の使用下及び高温−中性−染色
法の使用条件によジ120乃至130Cの温就及び6の
pH−値に於て水性浴液中で膚色力の良い、堅牢な菫色
色調で染色する。
使用例 1
木綿織物5部を例1の本発明によるジスアゾ化合物(中
性塩の形で)Q、1部、無水硫酸ナトリ9ム5部、水8
0部及び水性緩衝剤浴液−これに水20部及び85%燐
酸2部から一合されておりそして苛性ソーダ液を用いて
6のpH−値にされている□20部からなる染浴に加え
る。4i&物を浴中で130Cの温度に於て60乃至9
0分間処理する。引き続いて得られる染色を温水及び熱
水によるゆすき、水150部及び非イ増ン剤0.15部
からなる水性浴中での沸とう温度に於ける15分間の洗
たくにより及び温水による再ゆすぎにより後処理しそし
て乾燥する。
性塩の形で)Q、1部、無水硫酸ナトリ9ム5部、水8
0部及び水性緩衝剤浴液−これに水20部及び85%燐
酸2部から一合されておりそして苛性ソーダ液を用いて
6のpH−値にされている□20部からなる染浴に加え
る。4i&物を浴中で130Cの温度に於て60乃至9
0分間処理する。引き続いて得られる染色を温水及び熱
水によるゆすき、水150部及び非イ増ン剤0.15部
からなる水性浴中での沸とう温度に於ける15分間の洗
たくにより及び温水による再ゆすぎにより後処理しそし
て乾燥する。
良好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性例えば良好な水
−160C−洗念り一1汗−及び塩素水−堅牢性更に良
好な摩擦堅牢性を有する、色の濃い橙赤色染色が得られ
る。更に本発明による化合物にこの染色法に於て良好な
カラービルド・アップを示す。
−160C−洗念り一1汗−及び塩素水−堅牢性更に良
好な摩擦堅牢性を有する、色の濃い橙赤色染色が得られ
る。更に本発明による化合物にこの染色法に於て良好な
カラービルド・アップを示す。
染色法を6のpH−値に於てでなく5.7又は8のpH
−僅に於て実施すれば、pH6VC於て形成された染色
と実際上同一な着色力を有する同様に良好な橙赤色染色
が得られる。
−僅に於て実施すれば、pH6VC於て形成された染色
と実際上同一な着色力を有する同様に良好な橙赤色染色
が得られる。
使用例 2
例1の本発明によるジスアゾ化合Wを繊維反応性染料に
とって通常な染色法により、例えば吸尽法に於て60又
は80Cの温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトグ
ラム及び苛性ノーダ液及び電解質塩例えばm酸す) I
Jりムの存在下tルロース繊維材料例えば木綿織物の染
色に使用すれば、同様に良好な堅牢性−そのりも特に良
好な日光堅牢性及び摩擦堅牢性及び良好な水−1洗次<
−、汗−及び塩素水−堅牢性を強調することができる−
を有する弁材に着色力の良い橙赤色染色が得られる。
とって通常な染色法により、例えば吸尽法に於て60又
は80Cの温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトグ
ラム及び苛性ノーダ液及び電解質塩例えばm酸す) I
Jりムの存在下tルロース繊維材料例えば木綿織物の染
色に使用すれば、同様に良好な堅牢性−そのりも特に良
好な日光堅牢性及び摩擦堅牢性及び良好な水−1洗次<
−、汗−及び塩素水−堅牢性を強調することができる−
を有する弁材に着色力の良い橙赤色染色が得られる。
使用例 5
水80部、例2の本発明によるジスアゾ化合*u05部
、無水硫酸ナト17215部及び水性緩衝剤浴液−これ
ば6のpH−値を保持することができる一20部からな
る染浴を調合し、次にカラー−インデックス第1122
7号の子分散した分散染料(C6■、ジスパース・Aレ
ンジ25)111部及び市販の及び分散染料の使用に関
して適材な分散剤[L1部を添加する。この染液を用い
てポリエステル/木綿−混合繊物(50:50)5部を
13DCの温度及び6のpH−値に於て90分間栄6す
る。その後染色織物1を染液から取り出しそして後処理
しそして仕上ける(例えは使用例1に記載の如く)1両
繊維成分が浸染されている、均整でセして置んで橙色に
染色された織物が得られる。該染色は例2の木綿染色及
び公知の分散染料のポリエステル染色の良好な堅牢性を
有する。
、無水硫酸ナト17215部及び水性緩衝剤浴液−これ
ば6のpH−値を保持することができる一20部からな
る染浴を調合し、次にカラー−インデックス第1122
7号の子分散した分散染料(C6■、ジスパース・Aレ
ンジ25)111部及び市販の及び分散染料の使用に関
して適材な分散剤[L1部を添加する。この染液を用い
てポリエステル/木綿−混合繊物(50:50)5部を
13DCの温度及び6のpH−値に於て90分間栄6す
る。その後染色織物1を染液から取り出しそして後処理
しそして仕上ける(例えは使用例1に記載の如く)1両
繊維成分が浸染されている、均整でセして置んで橙色に
染色された織物が得られる。該染色は例2の木綿染色及
び公知の分散染料のポリエステル染色の良好な堅牢性を
有する。
1更用例 4
水59部、例4の本発明によるジスアゾ化合物1部、無
水硫酸ナトリワム50部及び燐酸5部からなる染浴を調
合しそして浴を炭酸す) IJクムて4.5のpH−(
直に、A整する1次にこの中に木綿織物50部を導入し
そして染色を否閉装筺中で絶えず揺動しながら140C
’O染色湿度に於て30分間実施する。引き続いて染色
織′@を取り出しそして熱水及び冷水によるゆすぎ、少
量の非イAン洗剤を含有する水性浴中での15分間の沸
とう処理、水による再就のゆすぎ及び乾燥により仕上げ
る。
水硫酸ナトリワム50部及び燐酸5部からなる染浴を調
合しそして浴を炭酸す) IJクムて4.5のpH−(
直に、A整する1次にこの中に木綿織物50部を導入し
そして染色を否閉装筺中で絶えず揺動しながら140C
’O染色湿度に於て30分間実施する。引き続いて染色
織′@を取り出しそして熱水及び冷水によるゆすぎ、少
量の非イAン洗剤を含有する水性浴中での15分間の沸
とう処理、水による再就のゆすぎ及び乾燥により仕上げ
る。
弁材に良好な堅牢性を有する強烈に橙赤色に染色された
木綿織物が得られる。
木綿織物が得られる。
例用例 5
水950部、例6の本発明によるジスアゾ−銅錯化合物
2部及び塩化ナト92150部からなる染液を製造する
。約6の9日−値を有するこの染液に木綿織物50部を
加えそしてこれを2時間120Cの染色fM度での処理
により染色する。常法で、例えは使用例1の記載に類似
して仕上げる。染色に弁材に良好な日光−及び湿潤日光
堅牢性を以て色の濃い帯赤青色色調を示す。
2部及び塩化ナト92150部からなる染液を製造する
。約6の9日−値を有するこの染液に木綿織物50部を
加えそしてこれを2時間120Cの染色fM度での処理
により染色する。常法で、例えは使用例1の記載に類似
して仕上げる。染色に弁材に良好な日光−及び湿潤日光
堅牢性を以て色の濃い帯赤青色色調を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される、又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b) ▲数式、化学式、表等があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 D^2はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e) ▲数式、化学式、表等があります▼(2f) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 K^1は一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、 R^*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
そして一般式(3a)に於ける基−SO_3Mは基NH
に対しメタ−又はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される、残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式(1)中X、R、D^1及びD^2は上記の
意味を有するが、併しその際D^1又はD^2又は両方
は残基D^*であり、その際両D^*は互いに同一であ
るか又は異なっていてもよくそして夫々のD^*はベン
ゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に
於てオキシ基により置換されており、これには銅原子が
錯結合しておりそして該環は基−SO_2−Xのほかに
なお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキ
シ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原
子により置換されていることができるか又はナフタリン
環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキ
シ基により置換されており、これには銅原子が錯結合し
ておりそしてK^1及びK^2は上記の意味を有し、そ
の際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅
原子と錯結合している一般式(1)の化合物の1:1−
銅錯化合物。 2、一般式(1)中X、R、K^1及びK^2は特許請
求の範囲第1項記載の意味を有しそしてD^1及びD^
2が互いに同一の又は互いに異なる意味を有することが
できそして夫々ベンゾール核を意味し、これは2個のメ
トキシ基、1個のメチル基、1個の塩素原子及び1個の
臭素原子よりなる群から選択される1又は2個の置換基
により置換されており、その際これら置換基の一つはア
ゾ基に対しオルト−位に結合しているか、又はナフタリ
ン環であり、これはスルホ基によりアゾ基に対するオル
ト−位に於て置換されていることができる一般式(1)
で示される化合物である特許請求の範囲第1項記載の化
合物。 3、一般式(1A) ▲数式、化学式、表等があります▼(1A) (式中 D^3及びD^4は互いに同一の又は互いに異なる意味
を有しそして夫々ベンゾール環又はナフタリン環を意味
し、 R^6は、D^3又はD^4がベンゾール環を意味する
場合には、水素原子又はアゾ基に対するオルト−位に於
て存在するメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
−、スルホ−又はカルボキシ基又はアゾ基に対するオル
ト−位に於て存在する塩素−又は臭素原子であるか又は
、D^3又はD^4がナフタリン環を意味する場合には
、水素原子又はアゾ基に対するオルト−位に於て存在す
るスルホ基であり、 R^7は水素原子又はメチル−、エチル−、メトキシ−
、エトキシ−、ニトロ−又はスルホ基を意味し そしてX、R、K^1及びK^2は特許請求の範囲第1
項記載の意味を有する) で示される化合物である特許請求の範囲1項記載の化合
物。 4、一般式(1a)又は(1b) ▲数式、化学式、表等があります▼(1a) ▲数式、化学式、表等があります▼(1b) 〔式中X、D^2、K^2及びRは特許請求の範囲第1
項記載の意味を有しそして Dがベンゾール環又はナフタリン環を意味し、これら環
には金属錯塩形成性オキシ基がアゾ基に対しオルト−位
に結合しており、 R^5は水素原子又はメチル−、エチル−、メトキシ−
、エトキシ−又はスルホ基又は塩素原子である―Dがベ
ンゾール環を意味する場合―か又は R^5は水素原子であり―Dがナフタリン環を意味する
場合―、 その際式(1b)に於て両方のD又は両方のR^5は互
いに同一の又は互いに異なる意味を有することができ、 K^3は一般式(5a)、(5b)又は(5c) ▲数式、化学式、表等があります▼(5a)▲数式、化
学式、表等があります▼(5b) ▲数式、化学式、表等があります▼(5c) (式中M及びR^*は特許請求の範囲第1項記載の意味
を有する) で示される残基でありそして K^4は一般式(6a)、(6b)又は(6c) ▲数式、化学式、表等があります▼(6a)▲数式、化
学式、表等があります▼(6b) ▲数式、化学式、表等があります▼(6c) (式中M及びR^*は特許請求の範囲第1項記載の意味
を有する) で示される残基であり、 その際K^3及びK^4は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができる〕 に相当する化合物である特許請求の範囲第1項記載の化
合物。 5、Xがβ−スルファトエチル−基である特許請求の範
囲第1項乃至第4項のいづれかに記載の化合物。 6、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b)▲数式、化学式、表等
があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 D^2はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、4個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するメ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e)▲数式、化学式、表等
があります▼(2f) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエ トキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 K^1は一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、 R^*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
そして一般式(3a)に於ける基−SO_3Mは基NH
に対しメタ−又はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Xはビニル基、β−スルファトエチル−又はβ−クロル
エチル−基であり、その際両Xは互いに同一の又は互い
に異なる意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式(1)中X、R、D^1及びD^2は上記の
意味を有するが、併しその際D^1又はD^2又は両方
は残基D^*であり、その際両D^*は互いに同一であ
るか又は異なっていてもよくそして夫々のD^*はベン
ゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に
於てオキシ基により置換されており、これには銅原子が
錯結合しておりそして該環は基−SO_2−Xのほかに
なお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキ
シ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原
子により置換されていることができるか又はナフタリン
環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキ
シ基により置換されており、これには銅原子が錯結合し
ておりそしてK^1及びK^2は上記の意味を有し、そ
の際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅
原子と錯結合している一般式(1)の化合物の1:1−
銅錯化合物を製造するために、一般式(7) ▲数式、化学式、表等があります▼(7) (式中D^1、D^2、K^1、K^2及びXは上記の
意味を有するか、又は一般式(7)の出発化合物が1:
1 −銅錯化合物である場合には、D^1又はD^2又は両
方はD^*に関して上で記載した意味を有しそしてK^
1及びK^2に於て夫々のナフトール性ヒドロキシ基が
オキシ基として銅原子と錯結合している) で示される化合物をニコチン酸又はニコチン酸アミドと
反応させることを特徴とする上記製法。 7、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b)▲数式、化学式、表等
があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 D^2はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e)▲数式、化学式、表等
があります▼(2f) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 Kは一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、R^*はエチル
基又は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式(
3a)に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又
はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成し、 その場合D^1又はD^2又は両方は残基D^*であり
、その際両D^*は互いに同一であるか又は異なってい
てもよくそして夫々のD^*はベンゾール環を意味し、
該環はアゾ基に対するメルト−位に於てオキシ基により
置換されており、これには銅原子が錯結合しておりそし
て該環は基−SO_2Xのほかになお付加的にメチル−
、エチル−、メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又はカ
ルボキシ基又は塩素−又は臭素原子により置換されてい
ることができるか又はナフタリン環であり、該環はアゾ
基に対するオルト−位に於てオキシ基により置換されて
おり、これには銅原子が錯結合しておりそしてK^1及
びK^2に於てそのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
基として銅原子と錯結合している〕で示されるジスアゾ
1:1− 銅錯化合物を製造するために、上記一般式(1)中D^
1又はD^2又は両方は残基D^*を示し、その際Dは
ベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−
位に於てヒドロキシ基を含有しそして基−SO_2−X
のほかになお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−
、エトキシ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又
は臭素原子により置換されていることができるか、又は
ナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位
に於てヒドロキシ基を含有する一般式(1)に相当する
ジスアゾ化合物を銅供与剤と反応させるか又は 上記一般式(1)中D^1及びD^2又は両方は上記残
基D^*を示し、その際併しD^*はオルト位のヒドロ
キシ基の代りにメトキシ−又はエトキシ基を含有する一
般式(1)のジスアゾ化合物を銅供与剤により脱アルキ
ル性銅化条件下アゾ銅錯化合物に変えるか又は 上記一般式(1)中D^1又はD^2又は両方は上記残
基D^*を示し、その際併しD^*はオルト位のヒドロ
キシ基の代りに水素原子を含有する一般式(1)のジス
アゾ化合物を銅供与剤と反応させそして酸化剤を用いて
アゾ銅錯化合物に変えることを特徴とする上記製法。 8、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するメ
ルト部位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b)▲数式、化学式、表等
があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 D^2はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト部位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e)▲数式、化学式、表等
があります▼(2f)(式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 K^1は一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、 R^*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
そして一般式(3a)に於ける基−SO_3Mは基NH
に対しメタ−又はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式(1)中X、R、D^1及びD^2は上記の
意味を有するが、併しその際D^1又はD^2は両方は
残基D^*であり、その際両D^*は互いに同一である
か又は異なっていてもよくそして夫々のD^*はベンゾ
ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
結合しておりそして該環は基−SO_2−Xのほかにな
お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
により置換されていることができるか又はナフタリン環
であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
おりそしてK^1及びK^2は上記の意味を有し、その
際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
子と錯結合している一般式(1)の化合物の1:1 銅錯化合物を染料として使用する方法。 9、ヒドロキシ−及び/又はカルボンアミド基含有材料
好ましくは繊維材料の染色に使用する特許請求の範囲第
8項記載の方法。 10、繊維材料がセルロース繊維−ポリエステル繊維−
混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊維
−混合物である特許請求の範囲第8項記載の方法。 11、染料をヒドロキシ−及び/又はカルボンアミド基
含有材料好ましくは繊維材料上に水性溶液から適用しそ
して染料を加温及び/又は酸結合剤により固形して該材
料を染色(捺染をも含む)する方法に於て、染料として
一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1ベンゾール環であり、これは2個のメチル基、2
個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基、
2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原子
及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は2
個の置換基により置換されていることができ、その際こ
れら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於てベ
ンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b)▲数式、化学式、表等
があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であリ、 Dはベンゾール環であり、これは2個のメチル基、2個
のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基、2
個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原子及
び1個の臭素原子よりなり群から選択される1又は2個
の置換基により置換されていることができ、その際これ
ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於てベン
ゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e)▲数式、化学式、表等
があります▼(2f) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1と異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 K^1は一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、 R^*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
そして 一般式(3a)に於ける基−SO_3Mは基NHに対し
メタ−又はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式(1)中X、R、D^1及びD^2は上記の
意味を有するが、併しその際D^1はD^2又は両方は
残基D^*であり、その際両D^*は互いに同一である
か又は異なっていてもよくそして夫々のD^*はベンゾ
ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
結合しておりそして該環は基−SO_2−Xのほかにな
お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
により置換されていることができるか又はナフタリン環
であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
おりそしてK^1及びK^2は上記の意味を有し、その
際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
子と錯結合している一般式(1)の化合物の1:1− 銅錯化合物を使用することを特徴とする上記染色法。 12、ヒドロキシ基含有繊維材料好ましくはセルロース
繊維材料を染色する方法に於て、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔式中 D^1はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^1はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^1は一般式(2a)、(2b)又は(2c) ▲数式、化学式、表等があります▼(2a)▲数式、化
学式、表等があります▼(2b)▲数式、化学式、表等
があります▼(2c) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 D^2はベンゾール環であり、これは2個のメチル基、
2個のエチル基、2個のメトキシ基、2個のエトキシ基
、2個のスルホ基、1個のカルボキシ基、1個の塩素原
子及び1個の臭素原子よりなる群から選択される1又は
2個の置換基により置換されていることができ、その際
これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
ベンゾール環に結合しているか又は D^2はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
きるか又は D^2は一般式(2d)、(2e)又は(2f) ▲数式、化学式、表等があります▼(2d)▲数式、化
学式、表等があります▼(2e)▲数式、化学式、表等
があります▼(2f) (式中 R^1は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして R^2はR^1の意味を有しそしてR^1と同一である
か又はR^1とは異なっている) で示される残基であり、 その場合D^1及びD^2は互いに同一の又は互いに異
なった意味を有することができ、 K^1は一般式(3a)、(3b)又は(3c) ▲数式、化学式、表等があります▼(3a)▲数式、化
学式、表等があります▼(3b) ▲数式、化学式、表等があります▼(3c) (式中 Mは水素原子又はアルカリ金属であり、 R^*はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
そして 一般式(3a)に於ける基−SO_2Mは基NHに対し
メタ−又はパラ−位にある) で示される残基であり、 K^2は一般式(4a)、(4b)又は(4c) ▲数式、化学式、表等があります▼(4a)▲数式、化
学式、表等があります▼(4b) ▲数式、化学式、表等があります▼(4c) (式中 M及びR^*は上記の意味を有しそして一般式(4a)
に於ける基−SO_3Mは基NHに対しメタ−又はパラ
−位にある) で示される残基であり、 その際K^1及びK^2は互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、 Rはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基R、D^1、D^2、K^1及びK^2に於けるス
ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
の陰イオンを形成する〕 相当するジスアゾ化合物 は一般式(1)中X、R、D^1及びD^2は上記の意
味を有するが、併しその際D^1又はD^2又は両方は
残基D^*であり、その際両D^*は互いに同一である
か又は異なっていてもよくそして夫々のD^*はベンゾ
ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
結合しておりそして該環は基−SO_2−Xのほかにな
お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
により置換されていることができるか又はナフタリン環
であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
おりそしてK^1及びK^2は上記の意味を有し、その
際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
子と錯結合している一般式(1)の化合物の1:1 銅錯化合物を該材料上に水性溶液で適用しそして該染料
を水性溶液から4乃至8のpH−値及び100乃至15
0℃の温度に於て該材料に作用させそして該材料上で固
着することを特徴とする上記染色法。 13、5乃至7のpH−値に於て染色する特許請求の範
囲第12項記載の方法。 14、繊維材料としてセルロース繊維−ポリエステル繊
維−混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート
繊維−混合物を使用する特許請求の範囲第12項又は第
13項記載の方法。 15、付加的に分散染料を使用する特許請求の範囲第1
4項記載の方法。
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- 1987-08-27 JP JP62211517A patent/JPH0798909B2/ja not_active Expired - Fee Related
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