JPH01193365A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。

欧州特許出願公開第００４２１０８Ａ号公報、ドイツ特
許出願公開第３５１７３６６号公報及び英国特許第１１
０２２０４号明細書から、アミノ基に繊維反応性アミノ
−クロル−トリアジニル−基が結合しているフェニルア
ゾナフチル−アゾナフチルアミノ−化合物が公知である
。

これら公知のジスアゾ化合物は褐色色調を有する染色を
与えるが、併しぞの染料特性はまだ改善する必要がある
。

本発明により一般式（１） に相当する新規な価値の高いジスアゾ化合物を見出し、
本化合物は良好な繊維反応性染料特性を有し、上記の公
知ジスアゾ化合物と比較して高い着色力を有し、更に高
い日光堅牢性及び３色染色に於ける使用に望まれる帯赤
褐色色調を有する。Ｆ記−最大（１）に於いて各記号は
次の意味を有する： Ｒは水素原子又はスルホ基であり、 Ｒ′　はヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基殊に
メトキシ基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウノ１、カ
リウム又はリチウｌ、であり、Ｘは塩素原：ｆ−又は弗
素原子殊に塩素原子であり、Ｙは塩素原子又はアミノ２
．（又は−最大（２）（式中 Ｒ“は水素原子又はメチル基又はエチル基殊にメチル基
であり、 口は零、ｌ又は２の数の数殊に零であり、Ｒ２は水素原
子又はスルホ基又はβ−スルファトエチルスルホニル−
基又はビニルスルホニル−基殊に水素原子又はスルホ基
であり、 Ｒ３はスルホ基又はβ−スルファトエチルス／Ｉ／　＊
　＝　／Ｉ／　−％　又ハビニルスルホニルー基殊にス
ルホ基又はβ〜スルファトエチルスルホニルー基であり
、 その際Ｒ２及びＲ３は互いに同一の又は互いに異なる意
味を有することができる）で示されるノＳであり、 ナフチレン残基に於けるスルホ基は殊に、互いに異なっ
て、６−又は７−位に在る。

殊にＹは塩素原子又はゴ最式（２）□式中Ｒ１は水素原
子又はメチル基であり、ｎは零の数を意味し、Ｒ２及び
Ｒ′ｌは一ヒ記の、特に好ましい意味を有する□の基で
ある。

特に−最大（１）□式中Ｘ及びＹ相方は塩素原子を示し
、Ｒ’　はメトキシ基を意味し、Ｒは水素原子である□
のジスアゾ化合物は好ましい。

前記及び下記の記載に於いて、スルホ基は一般式−３Ｏ
，Ｍで示される基であり、スルファト基は一般式−３Ｏ
，Ｍに相当する基であり、その際Ｍは上記の意味の一つ
を有する。

本発明によるジスアゾ化合物は、その遊離酸の形で及び
殊にその塩特に中性塩例えばアルカリ金属塩の形で存在
することができる。−最大（１）のジスアゾ化合物は、
殊にこの塩の形でヒドロキシ−及び／又はカルボンアミ
Ｉ・ノ、−含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。

更に本発明は本発明によるジスアゾ化合物を製造する方
法に関する。本化合物は、−最大（式中Ｒ，Ｒ’及びＭ
は上記の意味を有する）で示されるアミノ−ジスアゾ化
合物□これはそれ自体通常及び公知の方法で対応する成
分のジアゾ化及びカップリングにより製造することがで
きる□を一線式（４） （式中Ｘ及びＹは一ヒ記の意味を有する）で示されるハ
ロゲントリアジン−化合物とハロゲン化水素１モルの脱
離上反応させるか、又は−最大（５） （式中Ｒ，Ｒ’　、Ｍ及びＸは上記の意味を有する） で示される化合物−これはそれ自体通常な方法で一般式
（３）の化合物を２．４．６−ジクロル−又は２，４．
６−）リフ用オル−Ｓ−トリアジン（塩化シアヌル又は
弗化シアヌル）と反応させて製造することができるーを
アンモニア又は−最大（６） （式中ｎ”　、ｎ、Ｒ２及びＲ１は上記の意味を有する
） で示されるアミノ化合物とハロゲン化水素１モルの脱離
−ド反応させることによって製造することができる。

一般式（３）の化合物と一般式（４）の化合物との本発
明による方法の態様は、水性−有機媒体中で実施するこ
とができ、殊に該態擾は水性溶液又は懸濁液中で行われ
る。反応温度は通例０乃至５０°Ｃ殊に２５乃至４５°
Ｃ特に３５乃至４０″Ｃである。通例４乃至８殊に５乃
至７のｐ　Ｈ−値が保持される。−最大（４）の化合物
が塩化シアヌル又は弗化シアヌルである場合即ちこの式
に於いてＸ及びＹが夫々塩素又は弗素を意味する場合、
反応は殊に水性懸濁液又は水性−有機媒体（その際有機
溶剤は例えばアセトン、ジメチルポル１１アミド、ジオ
キサン又はジメチルスルホキシドである）中で−１０″
Ｃ乃至トコ０°Ｃ好ましくはト５乃至＋１５℃の温度及
び４乃至６のｐ　Ｈ−値に於いて行われる。

−Ｃ式（５）のジハロゲントリアジン−アゾ化合物と一
般式（６）のアミノ化合物との本発明による反応は通例
、殊に予め製造した化合物（５）を反応混合物から単離
せずに、水性−有機溶液殊に水性溶液中で０乃至７０°
Ｃ殊に１０乃至４０°Ｃの温度及び３乃至７特に５乃至
６のｐＨ−値に於いて行われる。アンモニアとの反応は
約１０のｐＨ−値及び約３０乃至４０’Ｃの温度に於い
て行われる。

既記の様に、−最大（３）の出発化合物は常法でジアゾ
化及びカップリング反応により得られる。ジアゾ化後ス
ルホー１−アミノ−ナフタリン−化合物にカップリング
されるジアゾ成分は、例えば２−スルホ−４−メトキシ
−アニリン、２−スルホ−４−エトキシ−アニリン及ヒ
２．５−ジスルホ−４−メトキシ−アニリンである。−
最大（３）の出発化合物としての力・ンプリング性及び
ジアゾ化性スルホ−１−アミノナフタリン−成分は、例
えば６−スルホ−１＝アミノ−ナフタリン及び７−スル
ホ−１−アミノ−ナフタリン又は最後に挙げた両化合物
の混合物である。これらのジアゾ−及びカンプリング成
分は例外なく公知である。

本方法により製造した一般式（１）のジスアゾ化合物を
合成溶液から分離及び単離することは、−姫的に公知な
方法により例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化
カリウムによる反応媒体からの沈澱により又は反応溶液
の蒸発によるａｗｌ例えば噴霧乾燥により行うことがで
き、その場合合成溶液に緩衝物質を添加することができ
る。

一般式（１）の本発明によるジスアゾ化合物（以下化合
＠１Ｊ（１）と称する）は、既記の様に、繊維反応性染
料特性を有する。それ故本化合物はヒドロキシ基含有及
び／又はカルボンアミド基含有繊維材料の染色（捺染を
も包含する）に使用することができる。化合物（１）の
合成の際得られる溶液も場合により緩衝物質の添加後場
合により濃縮後直ちに液体配合物として染色使用に供給
することができる。

それ成木発明の対象は、又ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有繊維材料を染色（捺染をも包含する）
するために本発明による化合物（１）を使用すること又
はこれら基体上でのその使用法である。殊に該材料は紡
織繊維例えば糸、巻体及び織物の形で使用される。この
場合公知方法と類似して実施することができる。

ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料例えばセルロースｔａ！！材料又はそのセルロー
ス再生生成物及びポリビニルアルコー−ルである。セル
ロース繊維材料は、好ましくは木綿であるが、併し又別
の植物繊維例えばリンネル、麻、ジュート及びラミー繊
維であり、再生セルロース繊維は例えばステーブルファ
イバー及びビスコース人造絹糸である。

カルボンアミトノ、（含有材料は、例えば合成及び天然
ポリアミド及びポリウレタン□繊維の形でのｍ−例えば
羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−４
−である。

化合物は、本発明による使用により上記基体で水溶性染
料特に繊維反応性染料に関して公知な使用技術により、
例えば化合物（１）を、溶解した形で該基体上に適用す
るか又は該基体中に導入しそして該基体上又は中で場合
により加熱作用及び／又は場合によりアルカリ作用剤の
作用により固着することによって、適用し、固着するこ
とができる。この様な染色−及び固着法は専門文献及び
特許文献例えば欧州特許出願公開第００７８００９Ａ号
及び第 ０１８１５８５Ａ号公報中に多数記載されている。

アゾ化合物（１）によりカルボンアミド基含有材料例え
ば特に羊毛及びヒドロキシ基含有材料例えば特にセルロ
ース繊維材料上で非常に低い温度−及びアルカリ依存性
に於いて高い染色収率及び良好な染色ビルドアップを以
て帯赤褐色染色及び捺染が得られる。染色及び捺染は良
好な堅牢性例えば良好な日光−及び湿潤堅牢性例えば飲
料水又は酸性又はアルカリ性汗溶液で湿潤した染色材料
の良好な湿潤日光堅牢性、更に良好なひだ付は堅牢性、
アイロン掛は堅牢性及び摩搾堅牢性を有する。

カルボンアミド基含有材料例えば特に羊毛上での染色捺
染に就いて、たとえ染色した繊維材料のその他の点では
通常のアンモニア後処理が省かれても、日光−１洗たく
−及び湿潤日光堅牢性を強調することができる。同様に
出所が異なる羊毛繊維からなる材料を本発明によるアゾ
化合物により均整に染色することができ、その際場合に
より均染挙動を改善するために通常の均染助剤例えばＮ
−メチル−タウリンを添加することができる。

殊に化合’Ｉｋ（１）はセルロース繊維材料の染色に使
用される。該材料上で達成可能な良好な堅牢性のうち特
に６０乃至９５°Ｃに於ける良好な洗たく堅牢性□過硼
酸塩の存在下でも□、酸性及びアルカリ性縮充−、クロ
ス染め−及び汗堅牢性、高い蒸気安定性、良好なアルカ
リ−１酸−１水−及び海水堅牢性、及び湿潤した、酢酸
を含有する染色材料の貯蔵の際の良好な酸貯蔵（酸によ
る色あせ）安定性が強調される（ドイツ特許出願公告第
２３２２２３６号公報第４欄第３５乃至４２行参照）。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部と容量部の比はキログラムとりットルとの
比に等しい。

例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、−Ｃにこれらはそのナトリウム−又はカリウム塩の
形で製造しそして単離しそしてその塩の形で染色に使用
される。同様に以下の例特に表引中で遊離酸の形で挙げ
た出発化合物及び成分をそのま−又はその塩好ましくは
アルカリ金属塩例えばナトリウム−又はカワウム塩の形
で合成に使用することができる。

可視範囲に於いて記載した咬収極大 （λｍａｘ−埴）はアルカリ金属塩の水性溶液から測定
されたものである。

例　　１ ４−メトキシ−アミノベンゾ−ルー３−スルホン酸２１
３部を水１０００部中で鉱酸の存在下ジアゾ化し、■−
アミノーナフタリンー６−スルホン酸２２３部を添加し
、カップリング反応を４乃至５のρ［■−値及び５乃至
１５℃の温度に於いて実施する。得られるアミノ−アゾ
化合物を次に常法で鉱酸の存在下ジアゾ化し、更にｌ−
アミノ−ナフタリン−６−スルホン酸を混合物に加え、
第二カップリング反応を上記条件により実施する。得ら
れるジスアゾ化合物を塩化ナトリウムによる塩析により
単離し、引き続いて氷水１０００部中塩化シアヌル１９
４部の微細分散した＝Ｓ中に導入する。アシル化反応は
５のｐＨ−値及び５乃至２０℃の温度に於いて行われる
。反応の完結（遊離アミノの非検出）後ｉ゛；られ、る
合成？８液を′清澄化するためにけいそう土２０部を添
加し、溶液を４０ノ５至５０゛〔：に於いてろ過する。

本発明によるジスアゾ化合物は、場合により緩衝物質の
添加後塩化カリウムの塩析、ろ過及び乾燥又は噴霧乾燥
により弔離することができる。式 ％式％） で示される化合物の本発明によるアルカリ金属基土とし
てカリウム塩の電解質塩含有（主として塩化カリウム−
含有）粉末が得られる。このジスアゾ化合物は非常に良
好な染料特性を有し、本明細書中に挙げた材料例えば特
にセルロース繊維材料例えば木綿上で染料特に繊維反応
性染事１に関して通常な適用−及び固着法により及びｍ
　ｌＪ’＋された温度及びアルカリ量に全く関係なく１
°（好な堅牢性特に飲料水及び酸性又はアルカリ１＃１
汗熔液で湿潤し染料材料の高い日光堅牢性及び高い湿潤
日光堅牢性を有する色の濃い帯赤褐色染色及びｌｆｐ染
を与える。

例　　２ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために、例１の
本発明によるジスアゾ化合物から出発させ、２５％水性
アンモニア溶液２７２部と２時間以内に４０°Ｃに於い
て反応させる。合成溶液から塩化カリウムによる塩析に
より単離し、式 ％式％） で示される化合物の本発明によるカリウＪ、塩が（′ｉ
られる。

このジスアゾ化合物は、非常に良好な染ｒ４特性を有し
、例えば木綿を堅牢な、帯赤褐色色調で染色する。

例３ 本発明によるジスアゾ化合物を製造するために、例１の
本発明によるジスアゾ化合物から出発させ、これを水性
溶液中で５０乃至６０°Ｃの温度及び５乃至６のｐＨ−
値に於いて４−（β−スルファトエチルスルホニル）−
アニリンと反応させる。本発明によるジスアゾ化合物を
合成溶液から塩化カリウムにより塩析し、単離する。式 ％式％） で示される化合物のカリウム塩がｊニドられる。

このジスアゾ化合物は、非常に良好な染料特性を有し、
例えば木綿を堅牢な、帯赤褐色色調で染色する。本明細
書中に挙げた材料例えばセルロー−ス椹維材料例えば木
綿上で染料特に繊維反応性染料に関して通常な適用−及
び固着法により良好な堅牢性−一そのうち特に良好な日
光−１湿潤日光−及び汗日光堅牢性を強調することがで
きるｍ−を有する色の濃い帯赤褐色染色及び捺染を与え
る。

例４乃至１３ 次の表例に於いて一般式（Ａ） ３０３Ｈ３°３Ｈ を用いて別の本発明によるジスアゾ化合物が記載されて
いる。これら化合物は、本発明による方法で例えば上記
実施例により一般式（Ａ）から明らかな成分から製造す
ることができる。これら化合物は繊維反応性染料特性を
有し、本明細書中に挙げた材料例えば特にセルロース繊
維材料上で工業的に通常な適用法により良好な堅牢性を
有する色の濃い染色及び捺染を夫々の表例に於いて木綿
上での染色に就いて記載された色調で与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｒは水素原子又はスルホ基であり、 Ｒ＾１はヒドロキシ基、メトキシ基又はエトキシ基であ
   り、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘは塩素原子又は弗素原子であり、 Ｙは塩素原子又はアミノ基又は一般式（２）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２） （式中 Ｒ＾＊は水素原子又はメチル−又はエチル基であり、 ｎは零、１又は２の数の数であり、 Ｒ＾２は水素原子又はスルホ基又はβ−スルファトエチ
   ルスルホニル−基又はビニルスルホニル−基であり、 Ｒ＾３はスルホ基又はβ−スルファトエチルスルホニル
   −基又はビニルスルホニル−基であり、 その際Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができる） で示される基である〕 に相当するジスアゾ化合物。 ２、Ｙが塩素原子である請求項１記載のジスアゾ化合物
   。 ３、Ｒ＾１がメトキシ基である請求項１又は２記載のジ
   スアゾ化合物。 ４、Ｒが水素原子である請求項１乃至３の何れかに記載
   のジスアゾ化合物。 ５、Ｘが塩素原子である請求項１乃至４の何れかに記載
   のジスアゾ化合物。 ６、ｎが零の数を示す請求項１乃至５の何れかに記載の
   ジスアゾ化合物。 ７、一般式（２）の基がジスルホフェニル−アミノ−基
   である請求項１乃至５の何れかに記載のジスアゾ化合物
   。 ８、一般式（２）の基がジ−（β−スルファトエチルス
   ルホニル）−フェニルアミノ−基である請求項１乃至５
   の何れかに記載のジスアゾ化合物。 ９、Ｒ＾１がメトキシ基であり、Ｒが水素原子を意味し
   、Ｘ及びＹ相方が塩素原子を示す請求項１記載の化合物
   。 １０、請求項１記載のジスアゾ化合物を製造するために
   、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ、Ｒ＾１及びＭは請求項１記載の意味を有する
   ） で示されるアミノ−ジスアゾ化合物を一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｘ及びＹは請求項１記載の意味を有する） で示されるハロゲントリアジン−化合物とハロゲン化水
   素１モルの脱離下反応させるか、又は一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｒ、Ｒ＾１、Ｍ及びＸは請求項１記載の意味を有
   する） で示される化合物をアンモニア又は一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒ＾＊、ｎ、Ｒ＾２及びＲ＾３は請求項１記載の
   意味を有する） で示されるアミノ化合物とハロゲン化水素１モルの脱離
   下反応させることを特徴とする上記製法。 １１、請求項１乃至１０の何れかに記載の一般式（１）
   に相当する化合物をヒドロキシ−及び／又はカルボンア
   ミド基含有繊維材料の染色に使用する方法。 １２、染料を、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
   基含有繊維材料上に通用し、これを熱及び／又は酸結合
   剤により固着して該材料を染色する方法に於いて、染料
   として請求項１乃至１０の何れかに記載の一般式（１）
   に相当する化合物を使用することを特徴とする上記染色
   法。