JPS63309558A - 水溶性ナフチル−アゾ−ピラゾロン−化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性アゾ染料の分野にある。

英国特許第１２６８６９９号明細書中に１−フェニル−
ピラゾール−５−オン−カップリング成分を有するモノ
アゾ化合物が記載されており、核化合物は繊維反応性基
としての１又は２個のβ−ホスファトエチルスルホニル
−基をカップリング成分の１−フェニル−残基に又はジ
アゾ成分のペンゾール残基に又は両残基に結合して含有
する。併し繊維反応性染料として使用可能なこれら公知
のモノアゾ化合物は低い吸着能しか有せず、工業的に最
重要な染色法即ち吸尽法により長浴から使用することが
できない。

更に英国特許第１２９０５０５号明細書から１−フェニ
ル−ピラゾロン−５−オン−カップリング成分−その１
−フェニル−残基は繊維叉応性β−スルファトエチルス
ルホニル−１β−チオスルファトエチルスルホニル−又
はビニルスルホニル−基により置換されている−を仔す
るモノアゾ化合物が公知である。併しこれらの公知なモ
ノアゾ染料は、繊維反応性染料の児代の要求に於いてな
お改良が必要であると思われ、工業的にも早や十分に満
足させない。

本発明により改善された繊維反応性を有する一般式（１
） に相当するモノアゾ化合物を見出した。

一般式（１）に於て各記号は次の意味を有する： Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムであり、 ｎは零又は１の数であり（そのｉｎが零である場合この
基は水素原子を示す）、 Ｒ１は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
素、臭素、カルボキシ又はスルホであり、 Ｒ２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
素又は臭素であり、 その際Ｒ１及びＲ２は互いに同一の又は互いに異なる意
味を有することができ、 Ｒはカルボキシ又は２乃至５個のＣ−原子を有するカル
ボアルコキシ例えばカルボエトキシ及びカルボメトキシ
であり、 Ｘはβ−チオスルファトエチル−基又は殊にβ−スルフ
ァトエチル−基であるか、又はＸはビニル基であり、そ
の際併しｎは強制的に１の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基又は殊にβ−スルフ
ァトエチル−基であるか、又はＹはビニル基であり、そ
の際併しｎは強制的に１の数を示す。

基−８Ｏ□−Ｘ及び−ＳＯ□−Ｙは互いに同一の又は互
いに異なる意味を有する。殊にアゾ基は２−位に於いて
ナフタリン核に結合しており、基−ＳＯ，−Ｘはナフタ
リン核に殊に４−又は８−位に於いて結合している。基 −ｓｏ、−ｙはペンゾール核に殊にピラゾロンのＮＩ−
原子に対しメタ−又はバラ−位に於いて結合している。

化合物（１）に於て残基Ｘ及びＹは両方共同時にβ−ス
ルファトエチル−基であるのが好ましい、更にＲ１及び
Ｒ８が夫々水素と等しい一般式（１）の化合物が好まし
い。

特に一般式（ｌａ） （式中Ｒ０は水素原子又はスルホ基であり、Ｍ及びＲは
上記の特に好ましい意味を有し、この場合殊にＲはカル
ボエトキシ基であり、Ｒ１１はスルホ基であるか又はカ
ルボキシ基であり、Ｒｏは水素原子である） に相当するアゾ化合物が好ましい。

前記及び後記に於いてスルホ基は一般式−３Ｏ，Ｍに相
当する基であり、カルボキシ基は一般式０３０３Ｍに相
当する基であり、チオスルファト基は一般式−３−３ｏ
、Ｍに相当する基でありそしてスルファト基は一般式０
３０３Ｍに相当する基であり、その際Ｍは上記の意味を
有する。

本発明によるモノアゾ化合物はその酸化合物の形で及び
塩の形で存在することができる０本化合物は殊にアルカ
リ塩の形で殊にこれら塩の形でヒドロキシ−及び／又は
カルボンアミド基含有材料特に繊維材料の染色（捺染も
含めて）に使用される。

更に本発明は一般式（１）の新規な化合物の製造に関す
る。これは本発明により、 一般式（２） （式中Ｍ及びｎは上記の意味を有し、Ｘ′はＸの意味の
一つを有するか又はβ−ヒドロキシエチル基を示す） に相当する芳香族アミノ化合物のジアゾニウム塩を一般
式（３） （式中Ｒ，Ｒ’及びＲＺは上記の意味を有し、Ｙ′はＹ
の意味の一つを有するか又はβ−ヒドロキシエチル基を
示す） に相当する化合物とカップリングさせ、Ｙ′又はＹ′又
は両方がβ−ヒドロキシエチル−基を意味する場合には
、得られるモノアゾ化合物を通常の硫酸化剤例えば９５
乃至１００％硫酸、三酸化硫黄を含有する硫酸又はクロ
ルスルホン酸により例えば０乃至２５°Ｃの温度に於い
て対応するβ−スルファトエチル基を有する化合物（１
）に変えることによって製造することができる。

それ自体公知な、出発化合物として使用される一般式（
３）のピラゾロン化合物は又、一般式（４） （式中Ｒ’　、Ｒ”及びＹ′は上記の意味を有する） で示される芳香族アミンのジアゾニウム塩を２倍モル量
で夫々工ないし４個のＣ−原子殊に夫々１又は２個のＣ
−原子を有するアルキル基を有するアセチルこはく酸−
ジアルキルエステルと次の様にして反応させるのである
。即ちアセチルこはく酸−ジアルキルエステルを一般式
（４）の芳香族アミンのジアゾニウム塩２倍モル景の、
ｐＨ−値４．５乃至５．５に調整した懸濁液又は溶液に
５乃至２５°Ｃの温度及び３．５乃至５．５殊に４乃至
５のｐＨ−値に於て添加し、反応を数時間後６乃至７．
５のｐＨ−値及び１５乃至２５℃の温度に於て続行し、
完結するのである。この方法に於ては先づジアゾニウム
塩１モルとアセチルこはく酸とのカフブリング、次に一
般式（３）のピラゾロンへの閉環が行われる。

次に生成ピラゾロンとジアゾニウム塩１モルとのカシプ
リングを行なって本発明によるモノアゾ化合物を得る。

出発化合物（４）に於て基Ｙ′がβ−ヒドロキシエチル
−基であるなら、カップリング及び閉環は又アルカリ性
範囲例えば６．５乃至９のｐＨ−値に於て実施すること
ができる。

一般式（３）の化合物と一般式（２）の芳香族アミンの
ジアゾニウム塩とのカップリング反応は通常及び公知の
方法に類似して例えば水性媒体中で４乃至７．５殊に４
乃至７のｐＨ−値１及び０乃至３５°Ｃ殊に１０乃至２
５°Ｃの温度に於いて行われ、その際Ｘ及びＹが両方と
もβ−ヒドロキシエチル−基である場合、カップリング
は又弱アルカリ性範囲例えば７．５乃至９に於いて実施
することが出来る。

本発明によりジアゾ成分として使用される一般式（２）
の出発化合物は、例えば次の例中で記載したジアゾ成分
特に例えば ６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−ナフタリン、 ８−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−ナフタリン、 ６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１＝スルホ
−２−アミノ−ナフタリン、 ６−（β−スルファトエチルスルホニル）−８−スルホ
−２−アミノ−ナフタリン、 ８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホ
−２−アミノ−ナフタリン、 ６−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−２−ア
ミノ−ナフタリン、 ６−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−１−ス
ルホ−２−アミノ−ナフタリン、このうち特に６−（β
−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−ナフタ
リン、 ８−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−ナフタリン、 ６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ
−２−アミノ−ナフタリン及び６−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−８−スルホ−２−アミノ−ナフタリ
ンである。

一般式（３）のピラゾロン化合物は、例えば倒中で記載
したカップリング成分特に例えば１−（４’　−（β−
スルファトエチルスルホニル）−フェニル〕−３−カル
ボエトキシ−ピラゾール−５−オン、１−　（４’　−
（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル〕−３
−カルボキシ−ピラゾール−５−オン、１−　（３’　
−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル〕−
３−カルボエトキシ−ピラゾール−５−オン、１−（４
’−（β−スルファトエチル〕−スルホニル）−フェニ
ル〕−３−カルボメトキシ−ピラゾール−５−オン、１
−（２’　−メトキシ−５′−（β−スルファトエチル
スルホニル）−フェニル〕−カルボエトキシーピラゾー
ル−５−オン、このうち特にｌ−（４’−スルファトエ
チルスルホニル）−フェニル〕−３−カルボエトキシ−
ピラゾール−５−オン、１−　（４’　−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−フェニル〕−３−カルボキシ
−ピラゾール−５−オン及び１−（４’−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−フェニル〕−３−カルボメト
キシ−ピラゾール−５−オンである。

本方法により製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発に
よる濃縮例えば噴霧乾燥により行うことができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物−以下化合物（１）
と称するーは繊維反応性を有し、価値の高い染料特性を
有する。それ放水化合物は天然、再生又は合成ヒドロキ
シ基含有及び／又はカルボンアミド基含有材料□例えば
平成形体例えば紙及び皮革の形での−、又はポリアミド
又はポリウレタン併し特に繊維形のこの様な材料例えば
セルロース繊維材料、絹、羊毛及び合成ポリアミド−及
びポリウレタン繊維の染色（捺染をも含めて）に使用す
ることができる。又化合物（１）の合成の際得られる溶
液も場合により緩衝物質の添加後場合により濃縮後直ち
に液体配合物として染色使用に供給することができる。

化合物（１）は、本発明による使用法により上記基体特
に上記繊維材料上に水溶性特に繊維反応性染料にとって
公知な使用技術により、例えば化合物（１）を溶解した
形で基体上に適用するかこれを基体中に導入し、これを
基体上で又は基体中で場合により加熱作用により及び／
又はアルカリ作用性剤の作用により固着することによっ
て適用し、固着することができる。この様な染色二及び
固着法は文献例えばドイツ特許出願公開第３０２５５７
２号公報中に多数記載されている。

それ放水発明の対象は又、ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有材料を染色（捺染をも包含する）する
ために化合物（１）を使用すること又はこれら基体上で
のその使用法である。殊に該材料は繊維材料特に紡織繊
維例えば糸、巻体及び織物の形態で使用される。この場
合繊維反応性染料の適用及び固着の公知の方法と類僚し
て実施することができる。

本発明によるモノアゾ化合物は著しい色の濃さ及び良好
な染色収率で優れている。それによって本化合物は黄色
乃至橙色色調を優する色の濃い染色及び捺染を与える。

特にセルロース繊維上でのその染色及び捺染は良好な使
用−及び加工堅牢性例えば良好な日光−１洗たく−、塩
素浴水−１排気ガス−、アイロン掛け−１ひだ付け一１
蒸気処理−、ドライクリーニング−１摩擦−１酸−、ア
ルカリ−及びクロス染め堅牢性及び良好なアルカリ性及
び酸性汗堅牢性を有する。本発明による化合物の固着度
は非常に高く、それ放水発明による化合物の非固着部分
はほんの僅かであり、それによって染色及び捺染を仕上
げる場合使用されたこれら染料化合物からゆすぎ−及び
洗たく水と共に瘤水にほんの僅かしか入っていない。本
発明によるモノアゾ化合物は捺染の場合澄んだ白色地を
有するくっきりした輪郭を与え、捺染及び染色は隣接す
る材料上でしみが付かないか又はブリードせず、高い酸
貯蔵安定性を示す。更に本発明による化合物はホトトロ
ピーを示さない。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リットルと同じで
ある。

例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、一般にこれらはそのナトリウム−又はカリウム塩の
形で製造されそして輩離されそしてその塩の形で染色に
使用される。同様に例特に表側中で遊離酸の形で挙げた
出発化合物及び成分をそのま〜又はその塩好ましくはア
ルカリ金属塩例えばナトリウム−又はカウリラム塩の形
で合成に使用することができる。

可視範囲で挙げた吸収極大（λｍａｘ−値）は、アルカ
リ金属塩の水性溶液から測定したものである。

例１ 水１００部中４−（β−スルファトエチルスルホニル）
−アニリン２８．１部のナトリウム塩及び亜硝酸ナトリ
ウム５．０部の中性溶液を強い攪拌下水１００部及び３
０％水性塩酸３５部からなる混合物中に加える。なお１
時間攪拌し、ジアゾニウム塩の懸濁液を炭酸ナトリウム
によりｐＨ−値５にし、次に３０分間アセチルこはく酸
−ジエチルエステル２２．８部を徐々に添加し、その際
反応温度を１０乃至１５°Ｃで、ｐＨ−値を４に保つ、
なお約１時間攪拌（ジアゾニウム塩がも早や検出し得な
くなくなるまで）し、ｐＨ−値を６に高め、なお更に５
乃至７時間このｐＨ−値に於いて攪拌する。

この様に調製した、ピラゾロン−カップリング成分の溶
液に、常法で製造した、水約３００部中６−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−１−スルホ−２−ナフチル
アミン４１．１部からなるジアゾニウム塩の溶液を加え
、４乃至５のｐＨ−値に調整し、このｐＨ−範囲内でカ
ップリング反応を完結させる。

カップリング反応の完結後混合物を活性炭１０部及び引
き続いてのろ過により清澄化する。

ろ液から合成アゾ化合物を塩化ナトリウム又は塩化カリ
ウムによる塩析又は蒸発濃縮又は噴霧乾燥により単離す
ることができる。式 ％式％） で示される化合物の本発明によるアルカリ金属塩が電解
質を含有する生成物の形で得られる。

本発明によるこのモノアゾ化合物は非常に良好な繊維反
応性染料特性を有し、繊維反応性染料に関して通常な染
色−及び捺染法により本明細書中で挙げた材料例えば特
にセルロース繊維材料上で非常に良好な染色収率に於い
て黄色染色及び捺染を与える。

本発明により得られる染色及び捺染は、乾燥状態及び飲
用水又はアルカリ性又は酸性汗溶液で湿潤した状態での
非常に良好な日光堅牢性、更に良好な洗たく堅牢性（例
えば６０°Ｃ−及び９５°Ｃ−洗たくの場合）、良好な
水堅牢性、良好なアルカリ性及び酸性汗堅牢性、良好な
アルカリ性及び酸性クロス染め堅牢性及び良好な酸貯蔵
安定性で優れている。

例２ 本発明によるモノアゾ化合物を製造するために先ｆ４−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−アセトアニリド
２４．８部を水性塩酸溶液（水５０部及び濃塩酸２５部
）中での２段階式沸とうにより加水分解し、次に冷却し
、氷３０部を添加し、４０％水性亜硝酸ナトリウム溶液
１８．５部によりジアゾ化する。ジアゾニウム塩懸濁液
をなお１時間攪拌し、ｐｔｉ−値を３に高め、次に重炭
酸ナトリウム４部及びアセチルこはく酸ジエチルエステ
ル２２．７部を添加する。反応混合物をなお１０時間１
０乃至２０″Ｃの温度及び３乃至４のｐＨ−値に於て、
ジアゾニウム塩の存在かも早や検出し得なくなるまで、
攪拌し、次に１１のｐＨ−値にし、これを８０°Ｃに加
熱し、この温度及びこのｐＨ−値でなお１時間攪拌する
。次に混合物を亜ジオチン酸ナトリウム２部で脱色し、
引き続いてろ過する。ろ液に氷水１００部を加え、３０
％水性塩酸　４６部により２．５のｐＨ−値にする。沈
澱した合成１−　（４’　−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−フェニル〕−３−カルボキシ−ピラゾール
−５−オンを吸引ろ過し、乾燥し、次に１５乃至２５°
Ｃに於て１００％硫酸６５部及び５０％オレウム１０部
からなる混合物中に導入し、清澄な溶液かえられるまで
攪拌し、これを氷３００部上に加え、炭酸ナトリウム約
９０部で４．５のｐＨ−値に調整し、８０°Ｃに加温し
、沈澱した硫酸カルシウムを吸引ろ過し、熱水２００部
で洗浄する。

洗浄水及びろ液を一緒にし、常法で製造した、水約３０
０部中８−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−２−
ナフチルアミン３３．１部からなるジアゾニウム塩の懸
濁液を加える。カップリング反応を２０乃至２５℃及び
５乃至６のｐＨ−値に於て実施する。

得られる本発明によるモノアゾ化合物を塩化ナトリウム
により塩析する０本化合物は電解質を含有する（主とし
て塩化ナトリウムを含有する）生成物の形でナトリウム
塩として得られ、本化合物は、遊離酸の形で記載して、
式％式％） を有し、非常に良好な繊維反応性染料特性を示し、本化
合物は本明細書中に挙げた繊維材料例えば特にセルロー
ス繊維材料を繊維反応性染料に関して工業的に通常な適
用−及び固着法により色の濃い橙色色調で染色する０本
発明による化合物は非常に高い固着能を有し、これを用
いて得られる染色及び捺染は良好乃至非常に良好な堅牢
性例えば例１の本発明によるモノアゾ化合物に関して挙
げた堅牢性を有する。

例３ β−チオスルファトエチルスルホニル−基ヲ有する本発
明によるモノアゾ化合物を製造するために、水５００部
中例２に於いて記載したモノアゾ化合物６９．８部の溶
液を２０℃の温度に於て１１のｐＨ−値にし、′生成し
た懸濁液をなお５分間攪拌し一次に千オ硫酸ナトリウム
３５部を添加し、ｐＨを酢酸により５乃至６の値に調整
し、反応混合物を７０°Ｃに加温し、なお６乃至８時間
このｐＨ−範囲内で６０〜７０″Ｃに於いて攪拌する。

引き続いて反応混合物を常法で加熱下清澄化し、ろ液を
蒸発濃縮するか又は噴霧乾燥する。

式 で示される化合物の本発明によるナトリウム塩を有する
電解質含有黄褐色粉末が得られる。

この化合物は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を
有し、本明細書中に挙げた繊維材料特にセルロース繊維
材料上で工業的に通常な染色−及び捺染法により例２の
本発明によるβ−スルファトエチルスルホニル−モノア
ゾ化合物に関して記載したのと同一の良好乃至非常に良
好な堅牢性を以て色の濃い帯赤黄色色調で染色及び捺染
を与える。

例４ 例２に於いて最初に記載した方法によりカップリング成
分の溶液を調製し、これを６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−１−スルホ−２−アミノ−ナフタリン４
１．１部からなるジアゾニウム塩の懸濁液（例１による
）と−緒にし、カップリング反応を１０乃至２０°Ｃ温
度及び４乃至５のｐＨ−値に於いて完結する０本発明に
よるアゾ化合物は蒸発濃縮又は塩析により常法で合成溶
液からアルカリ金属塩として単離することができる０本
化合物は、遊離酸の形で記載して、式 ％式％） 本発明によるこのモノアゾ化合物は、非常に良好な繊維
反応性染料特性を有し、繊維反応性染料に関して通常な
染色−及び捺染法により特にセルロース繊維材料上で非
常に良好な染色収率及び例１の本発明によるアゾ化合物
に就いて記載されている、同様に良好な堅牢性に於いて
黄色染色及び捺染を与える。

例５ 例２に於いて最初に記載した方法によるカップリング成
分の溶液に６−（β−スルファトエチルスルホニル）−
２−アミノ−ナフタリン３３．１部からなるジアゾニウ
ム塩の水性溶液を加える。カップリングを４乃至５のｐ
Ｈ−値及び１０乃至２０°Ｃの温度に於いて実施し、カ
ップリング反応の完結後本発明による化合物を塩析又は
蒸発濃縮によりアルカリ金属塩として単離する。本化合
物は、遊離酸の形で記載して、を有する。

本発明によるこのモノアゾ化合物は、非常に良好な繊維
反応性染料特性を有し、繊維反応性染料に関して通常な
染色−及び捺染法により特にセルロース繊維材料上で非
常に良好な染色収率及び例１の本発明によるアゾ化合物
に就いて記載されている同様に良好な堅牢性に於いて黄
色染色及び捺染を与える。

例　６乃至７７ 次の表例に於いて別の本発明によるモノアゾ化合物を一
般式（Ａ） に相当する成分を用いて記載している。これら化合物は
、本発明による方法で例えば上記の実施例の一つにより
、式（Ａ）を有する化合物に於いて夫々の表例から明ら
かな成分例えばジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，及び一般式（Ｂ） Ｈ に相当するカップリング成分により製造することができ
る。これら化合物は繊維反応性染料特性を有し、特にセ
ルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関して通常な適
用−及び固着法により色の濃い堅牢な染色及び捺染を夫
々の表側に於いて木綿上での染色に就いて記載された色
調で与える。

式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調エチルスル参
ニル）−ｔフ　　　　　　　　　　　　　　　　　エチ
ルスル参ニル）−フェニル）−１−イル ７５−（β−スルファト　　　　同上　　　　　同上　
　　　橙色エチルスルボニル）−ナフ トｌ−イル ８５−（β−スルファト　　　　同上　　　　　同上　
　　　黄色Ｘｆルスルネニ路）−＋フ ト２−イル ９７−（β−スル７７ト　　　　　同上　　　　　同上
　　　　黄色Ｉ９ｍスルスル参＞−１７ シー２−イル １０　８−（β−スルファト　　　　　同上　　　　　
同上　　　　黄色Ｉｆ藤ス滲本ニル）−ナフ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（４４６）シー２−イル １１　　　４−（β−スルファト　　　　　　　　同上
　　　　　３’　　−ＣＢ−スルファト　　　　彰）色
Ｉチ藤スルネニル）−ｔフ　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｌチルスル参ニル）−フェニ）−１−イル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ル１２　
５−（β−スルファト　　　　　同上　　　　　同上　
　　　黄色ＸｆＳＸ１本９）−すｙ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（４５３）トー１−イル １３　５−（β−スルファト　　　　同上　　　　　同
上　　　　黄色エチルスル参ニル）−ｔ７ ）−２−イル １４　６−（β−スルファト　　　　　同上　　　　　
同上　　　　黄色Ｉチルスル参ニル）−１７ シー２−イル 式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調Ｉｆルスルネ
ニ＊）−ｔフ　　　　　　　　　　　　　　　　　エチ
ルスル参ニル）−フエ＝　　　　（４４４）シー２−イ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ル
１６　８−（β−スルファト　　　　同上　　　　　同
上　　　　黄色エチルスル参ニル）−ナフ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（４４６）シー２−イル １７　　　６−（β−スルファト　　　　　　　　同上
　　　　　２′　−メトキシ　−４′　−帯赤エチルス
ル本ニル）−ｔア　　　　　　　　　　　　　　　　　
（β−スルアフトＩチルス　　　　黄色Ｆ−２−イル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ルネニ
ル）−フェニル１８　５−（β−スルファト　　　　同
上　　　　　同上　　　　黄色エチルスル参ニル）−ナ
フ シー２−イル １９　　　６−（β−スルファ）　　　　　　　ｈ４１
−ブＯ０シ　　４′　−（β−スルファト　　　　黄色
エチルスル参ニル）−１−エチルスル参ニル）−フエ＝
　　　　（４３５）スル参−ナフト２−イル　　　　　
　　　　　　　　　　　　ル２０　　　　同上　　　　
　ハホーメトキシ　　　　同上　　　　黄色２１　　　
　同上　　　　　　同上　　３′−（β−スルファト　
　黄色エチルスル参ニル）−フェニ　　　　（４１５）
ル ２２　　　　同上　　　　　カル１−ｚｔキシ　　　　
同上　　　　黄色２３　　　　同上　　　　　カルｆキ
シ　　　　　同上　　　　黄色２４　　　６−（β−ス
ルファ）　　　　　　カルｆ−プロｆキシ　　３′　−
（β−スルファト　　　　黄色エチルスル参ニル）−１
−エチルスル参ニル）−フェニスル本−ナフトー２−イ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　ル式（Ａ）のモ
ノアゾ化合物　　　　　色調Ｄ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　λ園ａｘ
・・・ｎ−２５６−（β−スルファ）　　　　　　ｂ＄
１−ｘ）キシ　　　３′　−（β−チオスルフ　　　　
黄色Ｘｆｌスルネニル）−１−アトＩチルスル＄ニル）
−７ス藤参−ナフトー２−イル　　　　　　　　　　　
　　　　　　に路２６　　　　同上　　　　　　同上　
　４′−（β−チオスルフ　　黄色アトＩデルスルネニ
ル）−７ Ｘニル ２７　　　　同上　　　　　　同上　　４′−ビニルス
ルボルー　　黄色フェニル　　　　　　　　　　　　　
（４２０）２８　　　　　　　　同上　　　　　　　　
　　　　同上　　　　　３′　−ビニルスルボニルー　
　　　黄色フェニル ２９　６−（β−チオスルフ　　　　同上　　　　　同
上　　　　黄色アトＩチ藤スル＄ニル）〜 ｌ−ス藤ネー＋７）−２− イル ３０　　　　同上　　　　　　同上　　４′−ビニルス
ル＄ニル−黄色′）、Ｘニル ３１　　　　同上同上４’−（β−チオスルフ　　黄色
アトエチル）−フェニル　　　　　　（４３１）３２　
　　　同上　　　　　カル参−メトキシ　　　　同上　
　　　黄色３３　　　　同上　　　　　力Ｉキシ　　　
　　同上　　　　黄色３４　　　　同上　　　　　　同
上　　３′−（β−チオスルフ　　黄色アトエテニルル
参ニル）−７ Ｘニル ３５　　６−ビニルスルボニル−１同上　　　　　３′
　−ビニルスル本ニル−黄色−スル参−＋７）−２−イ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　フェニル３６　　
　　　　　　同上同上　　　　　４′　−ビニルスル本
ニル〜　　　　黄色７！ニル 式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調Ｄ　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｒ７Ｋ　　　λｍａｘ＝−−ｎ
ｓ３７　　６−ビニルスル本二３−１　　　　　　カ８
ｉキシ　　　　　　４′　−（β−スルファト　　　　
黄色−スルホ−ナフト−２−イ　　　　　　　　　　　
　　　　　　エチルスル参ニル）−フェニル藤 ３８　　　　同上　　　　　　同上　　３′−（β−ス
ルファ）　　　黄色エチルスル参ニル）−フェニ ル ３９　　　　　同上　　　　　　同上　　４′−（β−
チオスルフ　　黄色アトエチルスルボニル）−フ ェニル ４０　　　８−（β−スルファト　　　　　　力３ｌ−
ｘ）キシ　　　４′　−（β−スルファト　　　　黄色
エチルスル参ニル）−６−：ｔｆルススルニル）−フェ
ニ　　　　（４３８）スル本−ナフトー２−イル　　　
　　　　　　　　　　　　　　ル４１　　　　同上　　
　　　カル亀−メ）キシ　　　　同上　　　　黄色４２
　　　　同上　　　　　ハボキシ　　　　　同上　　　
　黄色４３　　　　同上　　　　　　同上　　３′−（
β−スルファト　　黄色Ｉｆルススルニル）−フェニ ル ４４　　　　同上　　　　　カル亀−メトキシ　　　　
同上　　　　黄色４５　　　　同上　　　　　カルポー
エトキシ　　　　同上　　　　黄色４６　　　　Ｂ−（
β−チオスルフ　　　　　　　　同上　　　　　４′　
−（β−チオスルフ　　　　黄色アトエチルスルボニル
）−アトエチルスルネニ８）−７（４３９）６−スル参
−ナフト−２−エニル イル ４７　６−（β−スルファト　　　　同上　　　　　同
上　　　　黄色エチルスル参ニル）−８−（４４２） スル参−す７トー２−イル 式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調Ｄ　　　　　
　　　ｇＲ、Ｋ　　λｍａｘ＝−ｒｕｎ４８　　　６−
（β−スルファト　　　　　　カルｆ−エトキシ　　　
３′　−（β−チオスルフ　　　　黄色エチルスル本＝
３）−８−アトエチルスルボニル）−７スル本−ｔフト
ー２−イル　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉニル
４９　　　　同上　　　　　　同上　　３′−（β−ス
ルファ）　　黄色Ｘｆ路ススルニル）−フに ル ５０　　　　同上　　　　　　同上　　４′−（β−ス
ルファト　　黄色エチルスル本二ｒ＆）−フェニ　　　
　（４４１）ル ５１　　　　同上　　　　　カルボキシ　　　　　　同
上　　　　黄色５２　　　　同上　　　　　力＄１−メ
トキシ　　　　同上　　　　黄色５３　　　６−（β−
チオスルフ　　　　　　　　同上　　　　　４′　−（
β−チオスルフ　　　　黄色アトエチルスルボニル）−
７トーチルスルネニル）−７８−スル参−テフト−２−
エニル イル ５４　　６−ピニルスルネニルー８　　　　　　カ＄１
４）キシ　　　４″　−ビニルスル本ニル−黄色−スル
本＝す７トー２−イ　　　　　　　　　　　　　　　　
　フェニル藤 ５５　　　　　　　　同上　　　　　　　　　　　　同
上　　　　　３′　−ビニルスル本ニル−黄色フェニル ５６　　５−ビニルスル本ニル−１同上　　　　　３′
　−ビニルスル参ニルー　　　　黄色−スルネーｔフト
ー２−イ　　　　　　　　　　　　　　　　　フェニル
藤 ５７　　　　　　　同上　　　　　　　　　　　　同上
　　　　　４′　−ビニルスル参ニルー　　　　黄色フ
ェニル 式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調Ｄ　　　　　
　　　　ＲＫ　　Ａ−ａｘ＊・−ｎｍ５８　　　５−（
β−チオスルフ　　　　　　カｓｔキシ　　　　　　４
′　−（β−チオスルフ　　　　黄色アトエチルスルボ
ニル）−１ト一チルス藤本ニル）−７（４３５）１−ス
ル参−ナフ）−２−エニル ５９　　　　　　　同上　　　　　　　　　　力Ａｆ−
エトキシ　　　３′　−（β−チオスルフ　　　　黄色
アトエチルスルボニル）−フ ェニル ６０　　　５−（β−スルファト　　　　　　　　同上
　　　　　４′　−（β−スルファト　　　　黄色エチ
ルスル参ニル）−１−１チルスル本ニル）−フエ＝　　
　　（４３３）スル本−ナフトー２−イル　　　　　　
　　　　　　　　　　　ル６１　　　　　同上　　　　
　カー−メトキシ　　　　同上　　　　黄色６２　　　
　同上　　　　　Ｈボキシ　　　　　　同上　　　　黄
色６３　　　７−（β−スルファト　　　　　　カルボ
エトキン　　　　４′　−（β−スルフ、）　　　　　
ｌｊ色エチルスル本＝３）−５−エチルスル参ニル）−
フＩニスル本−ナフトー２−イｈ　　　　　　　　　　
　　　　　　　ル６４　　　　同上　　　　　＊８１Ｊ
Ｈシ　　　　同上　　　　黄色６５　　　　同上　　　
　　１４番キシ　　　　　　同上　　　　黄色６６　　
　　　　　同上　　　　　　　　　　カー−エトキシ　
　　３′　−（β−スルファト　　　　黄色Ｉｆ４スル
スル路）−フェニ ル ６７　　　７−（β−チオスルフ　　　　　　　　同上
　　　　　４′　−（β−チオスルフ　　　　黄色アト
エチルスルボニル）−、）２チルスル本ニル）−７５−
スルネーナフト−２−、ニル イル ６８　　　　　　　同上　　　　　　　　　　カルを一
エトキシ　　　３′　−（β−チオスルフ　　　　黄色
アトＩチルスル本二路）−７ エニル 式（Ａ）のモノアゾ化合物　　　　　色調Ｄ　　　　　
　　　ＲＫ　λｍａｘ＝−ｎ＋＊６９　　７−ビニルス
ル本ニル−５６４１４シ　　　　　　４′　−ビニルス
ル本ニル−黄色−スル参−ナフ）−２−イ　　　　　　
　　　　　　　　　　　フェニル藤 ７０　　　５−ビニルスル本ニル−７カー亀−エトキシ
　　　　　　　　同上　　　　　　　　黄色−スルネー
ナフトー２−イ ル ７１　　　　　　　　同上同上　　　　　３′　−ビニ
ルスル参ニルー　　　　黄色フェニル ７２　　　５−（β−チオスルフ　　　　　　　　同上
　　　　　４′　−（β−チオスルフ　　　　黄色アト
エチルスルボニル）−アトエチルスルボニル）−７フ一
スル本−ナフトー２−　　　　　　　　　　　　　　　
　　エニルイル ７３　　　　同上　　　　　　同上　　３′−（β−チ
オスルフ　　黄色アシエチルスルネニ８）−７ エニル ７４　　　５−（β−スルファト　　　　　　　　同上
　　　　　４′　−（β−スルファト　　　　黄色エチ
ルスル参ニル）−７−エチルスル参ニル）−フェニスル
参−ｔフトー２−イル　　　　　　　　　　　　　　　
　　ルア５　　　　同上　　　　　カルボキシ　　　　
　同上　　　゛黄色７６　　　　同上　　　　　カル黍
−メトキシ　　　　同上　　　　黄色７７同上同上　　
３′−（β−スルファト　　黄色エチルスル本ニル）−
フェニ ル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 ｎは零又は１の数であり、 Ｒ＾１は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   塩素、臭素、カルボキシ又はスルホであり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   塩素又は臭素であり、 Ｒはカルボシキ又は２乃至５個のＣ−原子を有するカル
   ボアルコキシであり、 Ｘはβ−チオスルファトエチル−基又はβ−スルファト
   エチル−基であるか、又は、 Ｘはビニル基であり、その際併しｎは強制的に夫々スル
   ホ基１の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基又はβ−スルファト
   エチル−基であるか、又は Ｙはビニル基であり、その際併しｎは強制的に１の数を
   示す） に相当する水溶性モノアゾ化合物。 ２、Ｘがβ−スルファトエチル−基を示す請求項１記載
   の化合物。 ３、Ｙがβ−スルファトエチル−基を示す請求項１又は
   ２記載の方法。 ４、Ｒ＾１が水素原子である請求項１乃至３のいずれか
   に記載の化合物。 ５、Ｒ＾１及びＲ＾２が両方共水素原子である請求項１
   乃至３のいずれかに記載の化合物。 ６、一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中Ｒ＾＊は水素原子又はスルホ基であり、Ｒはカル
   ボキシ基又は２乃至５個のＣ−原子を有するカルボアル
   コキシ基であり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属である
   ） に相当する請求項１記載の化合物。 ７、Ｒがカルボエトキシ基であり、Ｒ＾＊がスルホ基で
   ある請求項６記載の化合物。 ８、Ｒがカルボキシ基であり、Ｒ＾＊が水素原子である
   請求項６記載の化合物。 ９、請求項１記載の一般式（１）に相当する化合物を製
   造するために、 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍ及びｎは請求項１記載の意味を有し、Ｘ′はＸ
   の意味の一つを有するか又はβ−ヒドロキシエチル−基
   を示す） に相当する芳香族アミノ化合物のジアゾニウム塩を 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾２は請求項１記載の意味を有
   し、Ｙ′はＹの意味の一つを有するか又はβ−ヒドロキ
   シエチル−基を示す）に相当する化合物とカップリング
   させ、 Ｘ又はＹ′又は両方がβ−ヒドロキシエチル−基を意味
   する場合には、得られるモノアゾ化合物に於いてβ−ヒ
   ドロキシエチル−基を硫酸化剤によりβ−スルファトエ
   チル−基に変えることを特徴とする上記製法。 １０、請求項１乃至８のいずれかに記載の化合物を、ヒ
   ドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊
   維材料の染色（捺染をも含めて）に使用する方法。 １１、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料特に繊維材料上に適用しそして染料を熱及び／
   又は熱結合剤により固着して該材料を染色（捺染をも含
   めて）する方法に於いて、染料として請求項１乃至８の
   いずれかに記載の化合物を使用することを特徴とする上
   記染色法。