JPS6040167A - 水溶性ジスアゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野に在る。

ドイツ特許２９６５９０２号明細書の例５０から、更に
欧洲特許出願公開オ００４３５６０Ａ１号、オ００６３
２７６Ａ２号及びオ００７１０３５Ａ１号公報から及び
特願昭−４３−１５２９９号及び昭ａｓ−ａｓｓ７ｍ公
報及び特開昭５８−００２３５４号公報から既にジスア
ゾ化合物二その二価カップリング成分カニ１−アミノ−
８−す７トールー６．６−ジスルホン酸である−が公知
であるわ併しこの公知ジスアゾ化合物は湿潤日光堅牢性
が十分でない染色を与える。

本発明により一般式（１） に相当する新規で工業的に価値の高い、特に改善された
湿潤日光堅牢性を有するジスアゾ化合物を見出した。こ
の式中の各記号は次の意味を有する： Ｄはフェニル残基又はナフチル性基であり、これらは両
方共夫々一般式−８ｏｓＭ　（Ｍは下記の意味を有する
）のスルホ基によりそして更にメチル、エチル、メトキ
シ、エトキ７、塩素、臭素及びカルボキシなる群からな
る１又は２個の置換分により置換されていることができ
そしてこれらは両方共夫々一般式−８Ｏ，−Ｘ（式中Ｘ
はビニル基又は一般式−８０，−ＯＨ，−０馬−０８Ｏ
，Ｍ（Ｍは下記の意味を有する）のβ−スル７アトエチ
ル基を示す） で示される１又は２個の基により置換されており、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムであり、 Ｒは脂肪族又は芳香族カルボン酸又は脂肪族又は芳香族
スルホン酸のアシル残基又は式（２ａ）Ｒ″ （式中Ｒ″′はスル示フェニルアミノ、ＩＮ例え１４ｍ
−スルホフェニルアミノ基、β−ス ルホエチル了ミノー又はＮ−７’チル −β−スルホエチルアミノ基をそし て Ｒはヒドロキシ−、メトキシ−、エト キ７−、アミノ−又はメチルアミノ 基を示す） で示される残基である。

芳香族カルボン酸は例えばナフタリンカルボン酸及び特
に安息香酸及びフタル酸及びその置換された誘導体であ
り、その際安息香酸の置換分は妹に低級アルキル、低級
アルコキ７基、スルホ基、ハロゲン原子及びニトロ基で
ある。脂肪族カルボン酸は符に低級アルカンカルボン酸
及び低級アルケニルカルボン酸であり、これらは脂肪族
残基中で例えばカルボキシ、スルホ、塩素、臭素及びヒ
ドロキシなる群からなる置換分により置換されているこ
とができる。

芳香族スルホン酸は例えばナフタリンスルホン酸及び特
にベンゼンスルホン酸及びそのｆｆｔ　換された誘導体
であり、その貯その置換分は将に低級アルキル、塩素及
びニトロなる群に属する置換分である。脂肪族スルホン
酸は特に低級アルキルスルホン酸である。

弐〇！４基Ｒは例えば式（２ｂ）　又は（２ｃ）−印−
Ｒ’　−８Ｏ２Ｒ’ （２ｂ）　（２ｃ） （式中Ｒ′が水素原子又は低級アルキル基−これは１又
は２個の塩素原子により又はスルホ−又はカルボキシ基
により置換されていること１５：できる□又は低級アル
ケニル基−これはカルボキシ基により置換されているこ
とができる−又はフェニル基− これはニトロ、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キ７、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２好
ましくは１個の置換分により置換されていることができ
る−を意味しそして　−−−− Ｒ’ｔｌフェニル基−これはメチル、エチル、塩素及び
ニトロなる群からなる１又は２殊に１個の置換分により
置換されていることができる−であるか又は低級アルキ
ル基を意味する） で示される残基である。

ａＫＲｕアセチル−、プロピ万ニルー１β−クロルプロ
ビス−ニル−及びベンゾイル残基である。式残基りは殊
に一般式（３ａ）又は（５ｂ）（式中Ｒ１及びＲ２は相
互に同一であるか又は相互に異なっていることができそ
して Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、一般式−０００Ｍ　（Ｍは上記の意味を有す
る）のカルボキシ基、塩素原子又は臭素原子であり、 Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、メトキン基、エ
トキシ基又は塩素原子を示し、ｍは１又は２の数を意味
し、 ｎは零又は１の数を示しくその際ｎが零に等しい場合に
はこの基は水素原子を意味する）そして ｍ及びＸは上記の意味を有する） で示され原基である。殊にＲ１は水素原子又はメトキシ
基でありそして殊にＲ２は水素原子又はメトキシ基であ
る。

「低級」なる記載は前記及び下記でこれを示した残基は
１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル残基又は２乃至
４個のＣ−原子よりなるアルケニル基を含有するかこれ
ら基であることを意味する。

本発明によるジスアゾ化合物はその遊離酸の形態で及び
そのアルカリ金属塩の形態で存在することができる。本
化合物は妹にこの塩の形態でヒドロキク−及び／又はカ
ルボンアミド基含有繊維材料を染色又は捺染するために
使用される。

更に本発明はこの本発明によるジスアゾ化合物を製造す
Σために、−゛般式（４） （式中り及びＭは上記の意味を有する）で示されるモノ
アゾ化合物を一般式（５）（式中Ｍ及びＲは上記の意味
を有する）で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合
物とカップリングすることを特徴とする上記ジスアゾ化
合物を製造する方法に関する。

カップリング反応は公知方法に類似して例えば水性媒体
中で弱酸性乃至弱アルカリ性範囲で好ましくは６乃至８
特に４乃至７のｐＨ−値及び５０乃至３０ｔＺ’殊に１
０乃至２５Ｃの温度で行われる。

併し本発明によるジスアノ化合物は又本発明による方法
で有利な方法である一何となれば中間段階例えば特に一
般式（４）のモノアゾ化合物の単離が省かれるからであ
るーいわゆるワンポット反応（Ｅｉｎｔｏｐｆｒｅａｋ
ｔｉｏｎ　）で製造することができる。驚くべきことに
このワンホット反応は一般式（１）に相当する単一化合
物に導くからワンポット法による実施が可能である。そ
れ数本発明は又一般式（１）の本発明によるジスアゾ化
合物を製造するために、一般式り一冊ｚ（Ｄは上記の意
味を有する）及び式（５）の２種の芳香族アミンのジア
ゾ化物を当量で二価カップリング成分としての１−アミ
ノ−８−ナフトール−６，６−ジスルホン酸と、混合し
て好ましくは水性媒体中で先づ０乃至３好ましくは１乃
至２のｐＨ−値でそして引き続いて３．５乃至８好まし
くハ４乃至７のｐＨ−値で反応させることを特徴とする
上記ジスアゾ化合物を製造する方法に関する。

両カップリング手段の反応温度は０乃至３０ｔ？好まし
くは５乃至２５Ｃである。

一般式（４）に相当するモ゛ノＴゾ化合吻ハ公知であり
、仁れは公知方法に類似して一般式Ｄ　−ＮＨ。

（Ｄは上記の意味を有する）の芳香族アミンのジアゾニ
ウム塩を１−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトー
ルと酸性媒体中で０乃至５好ましくは１乃至２のｐＨ−
値及び５乃至３［１ｃの温魔で反応させて製造すること
ができる。

本発明によるジスアゾ化合物を製造するための出発化合
物として使用される一般式Ｄ　−１％に相当する芳香族
アミンは例えば次の通りである１−アミノベンゼン−４
−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノベンゼン
−４−ビニルスルホン、１−アミノベンゼン−６−β−
スルファトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−
ビニルスルホン、１−アミノベンゼン−２−β−スルフ
ァトエチルスルホン、１−アミノ−２−メトキシ−ベン
ゼン−５−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ
−２−メトキシ−ベンゼン−５−ビニルスルホン、１−
アミノ−４−メトキシ−ベンゼン−５−β−スルファト
エチルスルホン、１−アミノ−６−メトキシ−ベンゼン
ー４−β−スルファトエチルスルホン、１−丁ミノー２
．５−ジメトキシ−ベンゼン−４−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−アミノ−２，５−ジメトキシ−ベンゼ
ン−４−ビニルスルホン、１−アミノ−２，４−ジメト
キシ−ベンゼン−５−ビニルスルホン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−メチル−ベンゼン−４−β−スルファ
トエチルスルホン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メ
チル−ベンゼン−４−ビニルスルホン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−クロル−ベンゼン−４−β−スルファ
トエチルスルホン、１−アミノ−２−クロル−ベンゼン
−５−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２
，６−ジクロル−４−β−スルファトエチルスルホン、
１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−β−スルファト
エチルスルホン、１−アミンベンゼン−５−β−スルフ
ァトエチルスルホニル−２−カルボン酸、１−アミノベ
ンゼン−４−β−スルフ了トエチルスルポニルー２−ス
ルホン酸、１−ア′ミノナフタリンー４−β−スルファ
トエチルスルホン、１−アミノナフタリン−５−β−ス
ルファトエチルスルホン、２−アミノナフタリン−５−
β−スルファトエチルスルホン、２−アミノナフタリン
−６−β−スル７アトエチルスルホン、２−アミノナフ
タリン−７−β−スル７アトエチルスルホン、２−アミ
ノナフタリン−４，８−ビス−β−スルファトエチルス
ルホン、２−アミツナ７クリンー６−β−スルフ了トエ
チルスルホニＡ−１−スルホン酸及び２−アミノナフタ
リン゛−８−β−スルファトエチルスルホニル−６−ス
ルホン酸。

出発化合物として使用される一般式（５）の芳香族アミ
ンはそれ自体通常及び公知の方法で１，６−シアミツ−
ベンゼンー４−スルホンを対応する芳香族カルボン酸、
芳香族スルホン酸、脂肪族カルボン酸又は脂肪族スルホ
ン酸の酸塩化物又は酸無水物又は対応する塩化７アヌル
一化合物と反応させて製造することができる。この様な
方法は文献で多数知られている。

アリール残基Ｒは例えばホルミル−、アセチル−、クロ
ルアセチル−、フロピ万ニルー１β−クロルプロピ万ニ
ル−、イソ−フ（−１フルー、マレイニル−１β−スル
ホープロヒ万ニル−、エチルスルホニル−、ベンゾイル
−１４−ニトロ−ベンゾイル−１２，４−ジクロル−ベ
ンゾイル−１４−クロルメチル−ベンゾイル−及ヒ７工
二ルスルホニル基及びメチル基により置換されたフェニ
ルスルホニル基例ｔｔｄ　ｐ　−トルエンスルホニル残
基更に４−アミノ−６−（３−スルホフェニルツーアミ
ノ−１，３，５−１−リアジン−２−イル及び４−ヒド
ロキシ−６−（３−スルホフェニル）−アミノ−１，３
，５−）リアジン−２−イル−残基である。

本発明による化合物はその製造混合物から水浴性化合物
にとって一般的に公知な方法により例えば電解質例えば
塩化す）　ＩＪウム又は塩化カリウムによる反応媒体か
らの沈殿又は反応浴液自体の蒸発による濃縮例えば噴霧
乾燥により単離することができる。本発明による化合物
の単離の最後に挙げた方法を選択する場合には、反応浴
液がより多い硫酸塩量を含有する場合に推奨され、蒸発
による濃縮＠浴液中に存在する硫酸塩全硫酸カルシウム
としての沈殿及びろ過による分離により除去する。多く
の場合染料溶液を、場合により濃縮及び／又は緩衝物質
の添加のあとで直ちに液体配合物として着色的使用に供
給することができる。

本発明の新規化合物は染料として特に繊維反応性染料と
してヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有繊維
例えば特に天然又は再生セルロース又は天然、再生又は
合成ポリアミド又はボリウ１／タン例えば木綿、麻、リ
ンネル、ジュート、ビスコースレーヨン、羊毛、絹、ポ
リアミド〜６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−１１
又はポリアミド−４からなる材料の染色又は捺染に適す
る。殊に新規化合物はセルロース繊維材料の染色及び捺
染に適する。

新規化合物は上記基体上に水溶注待に憤維反応性染料に
とって公知及び通常の染色−及び捺染法に類似して適用
及び固着される。本化合物は捺染ペースト及び染色浴中
で良好乃至非常に良好な溶解度及び安定性を有し、高い
着色力及び良好な染色ビルド電アッグを示しそして高い
固着度をυてネーヴイプルー乃至黒色及び捺染を与え、
これらは符にセルロース繊維上での染色及び捺染の際良
好乃至非常に良好な使用−及び製造堅牢性例えば日光−
１洗たく−、海水−１塩素浴水−１酸−、アルカリ堅牢
性、クロス染め堅牢性、アルカリ性及び酸性汗堅牢性、
排気ガス堅牢性（酸化窒素堅牢性）及びアイロン掛ケー
、ひだ付は−、ホットプレス−、ドライクリーニング−
及び摩擦堅牢性で優れている。

非固着染料分は十分に洗出することができる。

同様に本発明による化合物の染色及び除染は銅イ万ンに
対し又はこれを供与する物に対し良好な安定性を有する
、更にセルロース頃維材料を捺染するために本発明によ
る化合物を使用する場合着色材料の手ざわり硬化を避け
、更に捺染に於て良好な白色地と共にくっきりした輪郭
が得られる。本発明による゛化合物により形成された捺
染及び染色は非固着状態で除く際よごれないか又はにじ
まない。

併し特に乾燥及び水性溶液を含浸した材料上での染色及
び除染の優れた日光堅牢性が強調される。非常に良好な
湿潤日光堅牢性は、蒸留水、飲料水及びアルカリ性及び
酸性性溶液が含浸されている染色及び捺染の露光の際現
われる、しかしながらこの湿潤日光堅牢性は高い使用価
値を達成している。

更に本発明は上記繊維材料を染色又は捺染するための本
発明による化合物の使用又は本発明による化合物を染色
〜及び捺染工業の公知及び通常の方法に類似して繊維拐
科上に適用しそして引き続いて固着する上記繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。例えばこの方法はセル
ロース繊維材料を水性の、場合による通常の染色助剤を
含有する染浴中で吸尽法により長浴からアルカリ作用性
剤の使用下特に６０乃至１０５Ｃの温度で処理し、その
際繊維材料は非常に良好な染色収率で染色される。工業
的に公知でありそして通常であるバジング法によりセル
ロース繊維材料上で同様に優れた染色収率を有する染色
が得られ、この方法はｍ−又は二段階で実施することが
できるので、固着をアルカリ作用性剤−これは染料の適
用と同時又は後から゛繊維材料上で適用される□を用い
て又はバジング繊維材料を５分乃至２０時間室温又は６
ＤＣまでの温度で滞留させて又は乾熱で処理して実施す
ることができる。非固着染料分は容易に洗出することが
できる。

捺染法に於ける本発明による化合物の使用はセルロース
繊維を染色するための公知及び通知の捺染−及び固着法
に類似して行われる。この場合殊に、一段階法で際染ペ
ースト中で重炭酸ナトリウム又は別の酸結合剤例えば重
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム又は−カリウム、苛性ソ
ーダ液、苛性カリ液又はトリクロル酢酸ナトリウムの存
在下そして１０１−１０３ｃでの引き続いての蒸熱を実
施するか又は二段階法で中性又は弱酸性除染ベースドに
よる除染及び引き続いての熱い電解質含有アルカリ性浴
の導通による固着下又は電解質含有アルカリ性処理液に
よる万一バーバジング及び引き続いての滞留、蒸熱又は
乾熱による処理により実施する様に行うことができ、輪
郭の良好な状態及び澄んだ白色地を有する着色力の良い
除染う：得られるＣ捺染は同着榮件に関係なく高いｆ！
！、調不変を示す。

ポリアミド−又はポリウレタン喋維の染色は通常酸性媒
体から実施される。例えば所望のｐＨ−値を得るために
、染浴に酢酸又は酢酸及び酢酸アンモニウムからなる緩
衝剤を添加することができる。染色の使用可能な均整性
を達成するために通常の均染助剤例えば、塩化シ丁ヌル
と３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はア
ミンナフタリンスルホン酸との反応生成物を基剤とする
か又はステアリルアミンと酸化エチレンとの反応生成物
を基剤とする均染助剤の添加が推奨される。染色は沸と
う温度でも１１０−１２０Ｃの温度でも実施することが
できる。

以下の例により本発明を説明するゎ式で記載した本究明
によるジスアノ化合ｖＪＩａ、遊離醒の形態で示されて
おり、一般にそのナトリウム−又はカリウム塩の形態で
製造されそして単離されそしてその塩の形態で染色に使
用される、同様に次の例特に表側中で遊離酸の形態で挙
けた出発化合物は、そのもの又はその塩好ましくはアル
カリ金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形態で
合成に使用するとと蛤２できる。

特記しない限り、例に記載の部は重量部であり、百分率
の記載は重量％である。Ｎ置部対容量部はキログラム対
リットルの比にある。

例　１ アミノベンゼン−４−β−スル７アトエチルスルホン２
ａ１部を常法で氷水１００部及び濃塩酸３０容量部から
なる混合物中で４０％水性亜硝酸ナトリウム溶液１４各
量部でジアゾイヒする。ジアゾ化反応の終了後１−アミ
ノー８−ナフトール−４６−ジスルホン酸３１．９部を
添加し、ｐＨｅ脚識ナトリク゛ムにより１乃至２の値に
調整しそしてカップリング反応をこのｐＨ−範囲内で約
１０Ｃの温度で５時間攪拌して完結する。

カップリング反応の終了後３−アミノベンズＴニリドー
４−スルホン酸からなるジアゾニ９ム塩懸濁液−これは
常法で水５０部及び濃塩酸５０容量部からなる混合物中
で０乃至１０Ｃの温度で４０％水性亜硝酸ナトリウム溶
液１４容を部の添加により製造したものであるーを添加
するＣ濃厚な苛性ソーダ液でこのカップリング混合物の
ｐＨを１０乃至１１の値にＦＡ！！Ｌ、１時間２０乃至
３０ＣでこのｐＨ−範囲の保持下撹拌し、次に濃塩酸を
７のｐＨ−値まで添加しそして得られるジスアゾ化合物
を塩化ナトリウムにより塩析する。ろ過及び乾燥のあと
で式で示される化合物のナトリウム塩を約５８５Ｖ含有
する黒色染料粉末１２４．８部が得られる。この本発明
による化合物（塩）は水性媒体中で吸収極大（λｍａＸ
−値）６０７ｎｍ’ｆｒ有しそして良好な繊維反応性染
料特性を有しそして上記の繊維材料例えば特にセルロー
ス像維材料例えは木綿上で繊維反応性染料にとって慣用
な染色−及び捺染法により良好乃至非宮に良好な使用堅
牢性−そのうち就中乾燥及び水性溶液を含浸した織物上
での優れた日光堅牢性が強調されるｍ＝を有する着色力
の良いネーヴイブルーの染色及び捺染を与える。

例　２ 水４０部中に１．５−ジアミノベンゼン−４−スルホン
ｆ’ｔ？２１．６部のナトリウム塩を含む中性溶液に重
炭酸ナトリウム１１．６部を添加しそして溶液を４０Ｃ
に加温するｅ　１時間たつうちに無水酢酸１４，１部を
添ｆｌｌｌ　Ｌ、１時間攪拌し続け、次に反応混合物に
了ミノ゛ベンゼンー４−β−スルフ丁トエチルスルホン
２ａ１部を加工そして引き続いそ９６％蛇醒２９５部及
び氷８５部からなる混合物を加えそして両ジＴノ成分を
攪拌下４０％水性亜硝酸ナトリウム溶液２６．５　ｆｌ
：置部の添加により１時間の間にジアゾ化するｅなお１
時間１以下のｐＨ−値で後攪拌しそして過剰の亜硝酸塩
を、常法の如く、僅かなアミドスルホン酸により分解す
る。

ジアゾ化反応の終了後この混合物に１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸６０部を加え、重炭酸
ナトリウム１７部により１．６の１）Ｈ−値にＡ整し、
カップリング混合物を１０乃至１５時間１０Ｃ以下の温
度で攪拌し、引き続いて反応混合物を６乃至７のｐＨ−
値に調整するために、再び重炭酸ナトリウム３７部を添
加し、数時間攪拌し続けそして次に反応混合物のろ過に
より不活な不純物を除去する。

得られる本発明によるジスアゾ化合ｖＪは例えば９０乃
至１００Ｃで減圧下反応Ｍ液の蒸発による濃縮により単
離することができ、この様にして以下に記載のジスアゾ
化合物 Ｃｌ−−０８０，Ｈ ７５，５部をナトリウム塩の形態で含有する暗青色染料
粉末１５Ｚ６部が得られる。この本発明による化合物は
水性媒体中で吸収極大（λｍａｘ　−値）　６０６　ｎ
ｍ　を示しそして非常に良好な轍維反応性染料特注を示
しそして工業的に繊維反応性染料にとって通常な適用−
及び固着法により例えば繊維材料上で良好な使用堅牢性
例えば特に乾燥及び湿潤織物上での非常に良好な日光堅
牢性を有する着色力の良いネーヴイプルーの染色及び捺
染を与える。

例　３ 水１００　ｍ　中Ｋ　２，５−ジメトキ７丁ニリンー４
−β−スルフＴトエチルスルホン３４．１　Ｍのす）　
ＩＪウム塩を含みＯＣの温度を有する中性浴液に先づ濃
硫酸１０容量部を、次に４０％水性亜硝酸す）　ＩＪウ
ム浴液１４容量部を加える。ジアゾ比況合物をなお１時
間攪拌しそして場合により過剰の亜硝酸塩を通常の如く
アミドスルホン酸で分解する。

ジアゾニウム塩のＰｆｆ、濁液に１−アミノ−８−す７
トールー６．６−ジスルホン酸３Ｑ、５部を加え、この
カップリング混合物を１２時間０乃至５Ｃの温度及び１
．０乃至１．３のｐＨ−値−これは炭酸ナトリウムによ
り得られるーで攪拌する。

カップリング反応の終了後この混合切に２ジアゾ成分と
しての５−プロピ万ニルアミノーアニリン−６−スルホ
ン酸のジアゾニウム塩の当量の、水性懸濁宕♂ｌれは次
の如く製造される÷碕２韓填；為： １、３−　フェニレンジアミン−４−スル示ン戚２五５
部を水３２部中で濃厚な水性苛性ソーダ液９５部と懸濁
しそして次に重炭酸ナトリウム１２．５部を加える。引
き続すて２ｏ乃至６ｏｃの温度で１乃至２時間の間に無
水プロピ万ン酸２５．６部を加える。なお１時間故攪拌
し、次に氷１００部、ａ硫酸９容量部及び４０％水性亜
硝酸す）　ＩＪウム浴液１６，５容量部を添加する。

１０Ｃの温度で６乃至４時間欲攪拌し、過剰の重両酸塩
をアミドスルホン酸により分解しそして次に得られる反
応混合物を上記のモノアゾ化合物の懸濁液に入れてかき
まぜる。

オニカップリング反応を約７のｐＨ−値で炭酸ナトリウ
ムで中和後及び２５Ｃの反応温度で行われる。

カップリング終了数本発明によるジアゾ化合物を常法で
例えは塩化ナトリウムによる塩析により又は５乃至６の
ｐＨ−値に調整したそして予めｆ＃澄化した合成溶液の
蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により単離する。式 で示される化合物のす）　ＩＪウム塩（１に霧乾燥の際
５２部黒色東４−＋粉末１５ａ３．、Ｓ）がイＯられる
。

本発明によるジスアノ１し甘１１７１は非常に良好な繊
維反応性染料特注を有する。該化合４ｙＪは愼維反応染
料にとって工業的に通當な適用−及び固着法によりセル
ロース繊維材料上で良好な使用゛堅牢性特に乾燥及び湿
潤織物上での染色（及び管巣）例えば飲料水、蒸留水又
はアルカリ性又は酸性汗Ｍ液を含浸した染色（及び管巣
）上の優れた日光堅牢性を有する着色力の良い帯緑背色
捺采及び染色を与える。

例　４乃至９５ 次の異例中でそのジアゾ成分により及びそのカップリン
グ成分により特徴づけられた本発明によるジスアノ化合
物ｆ：製造するために、本発明による方法で例えば上記
の実施例に記載の方法に類似して一般式（２）に相当す
る上記アミンのジアゾニウム化合物をカップリング成分
としての５．６−ジスルホ−１，８−アミノナフトール
と強酸性範囲でそして引き続いてこのモノアゾ化合物を
一般式（４ンに相当する芳香族アミンのオニジアゾニウ
ム塩と弱酸性乃至中性範回で巻付により弱アルカリ性範
囲で反応させて実施する。

同様にこれらジスアゾ化＠物は非常に良好な繊維反応性
染料であり、これは良好乃至非常に良好な使用特注を有
しそして上記の繊維材料特にセルロース上で良好な堅牢
性特に良好な乾燥−及び湿潤日光堅牢性を有する着色力
の良い染色及び捺染を与え、これらジスアゾ１じ合物に
より得られる染色−これらは色調に於て色合の濃さ次オ
で変えることができる−の色調は夫々の本発明によるジ
スアゾ染料に就で表中で要約された形で文字により示さ
れており、その際次の意味を有する： （ａ）＝ネーグイプルー （ｂ）＝帯緑ネーヴイプルー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） 〔式中 りはフェニル残基又はす７チル残基であり、これらは両
   方共夫々スルホ基によりそして更にメチル、エチル、メ
   トキシ、エトキシ、塩素、臭素及びカルホキ７なる群か
   らなる１又は２個の置換弁により置換されていることが
   できそしてこれらは両方共夫々一般式−ＳＯ，−Ｘ （式中ｘはビニル基又はβ−スル７アトエチル基を示す
   ） で示される１又は２個の基により置換されており、 Ｍｔ−１ｔ水索原子又はアルカリ＠属であり、Ｒは脂肪
   族又は芳香族カルボン酸又は脂肪族又は芳香族スルホン
   酸のアシル残基又は式（２ａ） Ｒ″ （式中Ｒｔ；ｔスルホフェニルアミノ基、β−スルホエ
   チルアミノ−又１１Ｎ −メチルーβ−スルホエチルア ミノ基をそして Ｒ＃ユヒドロキシー、メトキシ−、 エトキシ−１゛γミノ−又はメチ ルアき）基を示す） で示される残基である〕 で示されるジスアゾ化合ｆＯＪｃ ２、Ｒが式（２ｂ）又は（２Ｃ） −Ｃｏ−Ｒ−８ｏ、−Ｒ （２ｂ）　（２Ｃり （式中Ｒ′が水素原子又は低級アルキル基−これは１又
   は２個の塩素原子により又はスルホ−又はカルボキシ基
   により置換されていることができる−又は低級アルケニ
   ル基−これはカルボキシ基により置換されていることが
   できる−又はフェニル基−これはニトロ、塩素、メチル
   、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキン及びスルホ
   なる群からなる１又は２個の置換分により置換されてい
   ることができるーを意味しそして Ｒ’ｉｄフェニル基−これはメチル、エチル、塩素及び
   ニトロなる群からなる１又は２個の置換分により置換さ
   れていることができる−であるか又は低級アルキル基 を意味する） で示される残基である特許請求の範囲第１項記載のジス
   アゾ化合物。 ３、Ｒ６；アセチル−、プロピ万ニルー１β−クロルプ
   ロピ万ニル−及びベンゾイル残基である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載のジスアノ化合物。 ４、Ｄが一般式（３ａ）又は（３ｂ） １ （３ａ）　（５ｂ） （式中Ｒ１及びＲ２は相互に同一であるか又は相互に異
   なっていることができそして Ｒ’は水素原子、メチル基、エチル基、メトキン基、エ
   トキシ基又はカルボキン基又は塩素原子又は臭素原子で
   あり、 Ｒ”ｌｄ水素原子、メチル基、エチル清、メトキシ基、
   エトキシ基又は塩素原子を示し、ｍは１又は２の数を意
   味し、 ｎは零又は１の数を示しくその際ｎが零に等しい場合に
   はこの基は水素原子を意味す為）そして ｍ及びＸは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する） で示される基である特許請求の範囲第１項乃至第６項の
   いづれかに記載のジスアゾ化合物。 ５、Ｄが一般式（６ａ） ｌ （式中Ｒ′及びＲ２ｄＺ相互に同一であるか又は相互に
   異なっていることができそして大々水素原子又はメトキ
   シ基音意味しそしてｎが苓又は１の数を示しそしてＭ及
   びＸは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する〕 で示される基である時゛許請求の範囲第１項乃至第３項
   のいづれかに記載のジスアゾ化合物。 ６、Ｄｄ；１−スルホ−６−（β−スルファトエチルス
   ルホニル）−２−ｔフチルー又ｉ’ｊｌ−スルホ−６−
   ピニルスルホニルー２−ｆ７チルー残基である特許請求
   の範囲第１項乃至第６項のいづれかに記載のジスアゾ化
   合物。 ７、Ｄｄ：４−（β−スル７アトエチルスルホニル）−
   フェニル−又Ｕ４−ビニルスルホニル−フェニル−残基
   である特許請求の範囲第１項乃至第６項のいづれかに記
   載のジスアゾ化合物。 ８、Ｄが２−スルホ−４−（β−スル７アトエチルスル
   ホニル）−フェニル−又（′よ２−スルホ−４−ビニル
   スルホニル−フェニル−残基である特許請求の範囲第１
   歩乃至第５項のいづれかに記載のジスアゾ化合物。 ９　Ｄが２．５−ジメトキシ−４−（β−スル７アトエ
   チルスルホニル〕−フェニル−又ハ２．５−ジｉト＊シ
   ー４−ビニルスルホニル−フェニル−残基である特許請
   求の範囲２・１項乃至第５項のいづれかに記載のジスア
   ゾ化合物。 １０、Ｄが２−メトキシ−５−（β−スルファトエチル
   スルボニル）−フェニル−又Ｕ２−メトキンー５−ビニ
   ルスルホニル−フェニル−残基である特許請求の範囲７
   １項乃至第６項のいづれかに記載のジスアゾ化＠物。 １１、Ｒがアセチル基を示す特許請求の範囲第１項又は
   第４項乃至第１０項のいづれかに記載のジスアゾ化合物
   。 １２、Ｒがグロビ万ニル基を意味する特許請求の範囲第
   １項又は第４項乃至第１０項のいづれかに記載のジスア
   ゾ化合物。 １３　Ｒがβ−クロルプロピオニル−基を意味する特許
   請求の範囲第１項又は第４項乃至第１０項のいづれかに
   記載のジスアゾ化合物。 １４、一般式（１） Ｄ　ｆｌ　フェニル残基又はナフチル残基であり、とれ
   らは両方共夫々スルホ基によりそして更にメチル、エチ
   ル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素及びカルボキシな
   る群からなる１又は２個の置換弁により置換されている
   ことができそしてこれらは両方共夫々一般式−５Ｑ２−
   Ｘ （式中ｘＨビニル基又はβ−スルファトエチル基を示す
   ） で示される１又は２個の基により置換されており、 Ｍは水素原子又はアルカリ全組であり、Ｒは脂肪族又ｔ
   よ芳香族カルボン酸又は脂肪族又は芳香族スルホン酸の
   アシル残基又は式（２） （式中Ｒｉｊスルホフェニルアミノ基、β−スルホエチ
   ル了ミノー又１ｆＪ−Ｎ−エチル−β−スルホエチルア
   ミノ基 をそして Ｒはヒドロキシ−、メトキシ−、エ トキシ−１′Ｔミノ−又はメチルア ミノ基を示す） で示される残基である〕 で示されるジスアゾ化合物を製造するために、一般式（
   ４） （式中り及びＭは上記の意味を有する）で示されるモノ
   アゾ化合物を一般式（５）（式中Ｍ及びＲは上記の意味
   を有するンで示される芳香族アミンのジアゾニウム（Ｉ
   Ｚ合物とカップリングするか 又はワンポット反応で上記一般式］）　−ＮＨ，の芳香
   族アミンのジアゾ化物及び上記一般式（５）の芳香族ア
   ミンのジアゾ化物を当量で１−アミノ−８−ナフトール
   −３，６−ジスルホン酸と、混合して先づ０乃至３のｐ
   Ｈ−値でそして次に５．５乃至８のｐＨ−値で反応させ
   ることを特徴とする上記ジスアゾ化合物を製造する方法
   。 １５、一般式（１） 〔式中 りはフェニル残基又はナフチル残基であり、これらは両
   方共夫々スルホ基によりそして更にメチル、エチル、メ
   トキシ、エトキシ、塩素、臭素及びカルボキクなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されていることが
   できそしてこれらは両方共夫々一般式−ＳＯ，−Ｘ （式中Ｘはビニル基又はβ−スルファトエチル基を示す
   ） で示される１又は２個の基により置換されており、 Ｍは水素原子又はアルカ２り金属であり、Ｒは脂肪族又
   は芳香族カルボン酸又は脂肪族又は芳香族スルホン酸の
   アシル残基又は式（２） （式中Ｒはスルホフェニルアミノ基、β−スルホエチル
   アミノ−又はＮ−メ チル−β−スルホエチルアミノ基 をそして Ｒはヒドロキγ−、メトキシ、エト キシ−、アミノ−又はメチルアミ ノ基を示す） で示される残基である〕 で示されるジスアゾ化合物を染料として使用する方法。 １６、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基を含有
   する愼維材料を染色又は捺染するために使用する特許請
   求の範囲第１５項記載の方法。 １７、染Ｒをヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料上に適用しそして該染料を該材料上で加温によ
   り及び／又は酸結合剤を用いて固着して該材料を染色又
   は捺染する方法に於て、染料として一般式（す 〔式中 りはフェニル残基又はナフチル残基であり、これらは両
   方共夫々スルホ基によりそして更にメチル、エチル、メ
   トキシ、エトキク、塩素、臭素及びカルボキクなる群か
   らなる１又は２個の置換分により置換されていることが
   できそしてこれらは両方共夫々一般式−ＳＯ，−Ｘ （式中Ｘはビニル基又はβ−スル７アトエチル基を示す
   〕 で示される１又は２個の基により置換されており、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、Ｒは脂肪族又は
   芳香族カルボン酸又は脂肪族又は芳香族スルホン酸のア
   シル残基又は式（２ａ） Ｒ″ （式中Ｒ″′はスルホフェニルアミノ基、β−スルホエ
   テルアミノ−又はＮ −１ｆルーβ−スルホエチルア ミノ基をそして Ｒはヒドロキシ−、メトキシ−、 エトキシ−、アミノ−又はメチ ルアミノ基を示す） で示される残基である〕 で示されるジスアゾ化合物を使用することを特徴とする
   上記方法。