CH672387B5

CH672387B5 -

Info

Publication number: CH672387B5
Application number: CH2233/83A
Authority: CH
Inventors: Masakatsu Miyamoto; Yoshiharu Suzuki; Masayoshi Ojima; Yutaka Iizuka; Ryuzo Orita; Tadashi Matsuo
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 1982-04-27
Filing date: 1983-04-26
Publication date: 1990-05-31
Also published as: GB2160213A; GB8310726D0; GB2160213B; IT1167630B; KR880001614B1; IT8348153A0; DE3314663A1; KR840004470A; GB8511645D0; GB2125443B; GB8512205D0; GB2165852B; JPS58186682A; FR2525646B1; GB2165852A; US4453945A; DE3314663C2; GB2125443A; FR2525646A1; CH672387GA3

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft ein Ausziehfarbeverfahren für Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern (Gemische aus Cellulosefasern und anderen Fasern) mit einem Reaktivfarbstoff, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einem daran gebundenen Rest der Formel:

enthält, worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, in einem wässrigen Färbebad mit einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von 4 bis 10 .und in einem Färbetemperaturbereich von 95 °C als untere Grenze bis zu einer oberen Grenze, die unter 150 °C liegt, sowie die dafür verwendbaren Farbstoffe.

Beim Färben von Cellulosefasern unter Anwendung einer Ausschöpf- bzw. Erschöpffärbemethode, bei der Reaktivfarbstoffe verwendet werden, die an die Cellulosefasern gebunden werden können, z. B. solche, die reaktive Gruppen, wie z.B. Dichlortriazinyl-, Monochlortriazinyl-, Mono-fluortriazinyl-, Fluorchlorpyrimidinyl-, Dichlorchinoxazi-nyl, Methylsulfonylpyrimidinyl-, Vinylsulfonyl- oder Sulfa-toethylsulfonylgruppên enthalten, wird der pH-Wert des Farbstoffbades bzw. Färbebades durch Einarbeitung eines Säure-Bindemittels oder einer Substanz, welche beim Erhitzen das Säurebindemittel freisetzen kann, wie z.B. Natriumkarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummetasilicat, Trinatriumphosphat, Trikali-umphosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumbicarbonat oder Natriumtrichloracetat, entweder allein oder in Form einer geeigneten Mischung davon, im allgemeinen auf 10 oder darüber eingestellt (kontrolliert). Das Farbstoffbad enthält ferner einen Elektrolyten, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfät, und die Färbetemperatur beträgt 100 °C oder darunter.

Beim Färben von Mischfasern aus Cellulosefasern und anderen Fasern,-insbesondere Cellulose/Polyester-Mischfa-sern, mit den obengenannten Reaktivfarbstoffen werden die Farbstoffe in Kombination mit Dispersfarbstoffen verwendet. Beim Färben dieser Gemische mit den beiden Farbstoffklassen in einer Stufe treten jedoch einige Probleme auf. So hat beispielsweise das Säurebindemittel oder die Substanz, die ein Säurebindemittel freisetzt, das (die) erforderlich ist, wenn Reaktivfarbstoffe verwendet werden, den Nachteil, dass sie verschiedene Dispersfarbstoffe koaguliert oder zersetzt und dass in einem wässrigen Medium bei einer hohen Temperato von beispielsweise 130 °C, die zum Färben von Polyestertextilmaterialien erforderlich ist, die Hydrolyse der Reaktivfarbstoffe beschleunigt wird. Daher können keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielt werden. Zum Färben von solchen Cellulose/Polyester-Fasergemischen wird daher allgemein ein Zwei-Bad-Verfahren angewendet, bei dem ein Teil der Cellulosefasern oder Polyesterfasern in dem Gemisch zuerst gefärbt wird und dann die andere Faser unter Verwendung eines anderen Bades gefärbt wird.

Beim Färben von Cellulose/Wolle-Gemischen mit dem obengenannten Reaktivfarbstoff und Säurefarbstoff wird ein Dekontaminationsmittel verwendet, da das Säurebindemittel oder die Substanz, die das Säurebindemittel freisetzt, das (die) verwendet wird zur Erzielung eines pH-Wertes des Farbstoffbades, der zum Fixieren des Reaktivfarbstoffes auf Cellulose geeignet ist, die Wolle beschädigt. Das Färben wird unter Anwendung eines Ein-Bad- oder eines Zwei-Bad-Verfahrens durchgeführt, in dem der Direktfarbstoff und de: Säurefarbstoff verwendet werden.

Beim Färben von Cellulose/Polyacrylnitril-Gemischen wird ein Zwei-Bad-Verfahren angewendet, in dem der Reaktivfarbstoff und ein basischer Farbstoff oder ein kationischer Farbstoff verwendet wird, oder es wird ein Ein-Bad-Zwei-Stufen-Verfahren angewendet, in dem ein Antiausfällungs-mittel verwendet wird.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung in bezug auf diese Färbeverfahren.

Aus der japanischen Patentpublikation 24 323/1975 ist es bereits bekannt, einen Reaktivfarbstoff, der eine s-Triazinylgruppe mit einem quaternären Stickstoffatom, abgeleitet von Nicotinsäure, enthält, für das Ausschöpfungsfärben in Gegenwart eines Säurebindemittels bei einer niedrigen Temperatur von 35 bis 40 °C zu verwenden.

Nach umfangreichen Untersuchungen wurde nun überraschend gefunden, dass mit einem Reaktivfarbstoff, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einem quaternären Stickstoffatom, abgeleitet von Nicotinsäure, enthält, Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern (Gemische von Cellulosefasern mit anderen Fasern) unter Anwendung einer Aus-schöpfungs- bzw. Erschöpfungs-Färbemethode in Abwesenheit eines Säurebindemittels oder einer Substanz, die ein Säurebindemittel freisetzt, oder in Gegenwart des Säurebindemittels oder einer Substanz, die ein Säurebindemittel freisetzt, in einer geringen Menge, wie sie zur Erzielung eines Puffereffektes erforderlich ist, um das Farbstoffbad (Färbebad) bei einem pH-Wert von 4 bis 10, vorzugweise von 6 bis 8, zu halten, bei einer Färbetemperatur innerhalb des Bereiches von 95 bis unter 150 °C, vorzugsweise von 110 bis 140 °C, (an)gefärbt werden können. Es wurde insbesondere gefunden, dass mit diesem Reaktivfarbstoff Cellulosemischfasern und andere Fasern in der gleichen Farbtiefe in ausreichendem Masse gefärbt werden können wie sie in einem üblichen Färbeverfahren erzielt wird, bei dem ein Reaktivfarbstoff in Gegenwart eines Alkali verwendet wird, und dass mit dem Reaktivfarbstoff und dem Dispersfarbstoff sowohl die Polyesterfasern als auch die Cellulosefasern in Cel-lulose/Polyester-Mischfasern in dem gleichen Bad ohne Zersetzung des Dispersfarbstoffes gefärbt werden können. Der Polyesterfaseranteil wird zuerst mit dem Dispersfarbstoff gefärbt unter Anwendung eines konventionellen Hochtempe-ratur-Färbeverfahrens (vorzugsweise bei 120 bis 135 °C)

oder eines Trägerfärbeverfahrens (bei etwa 100 °C), und dann wird der Cellulosefaseranteil gefärbt unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens unter Verwendung des gleichen Bades. Alternativ wird der Cellulosefaseranteil zuerst gefärbt unter Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens und dann wird der Polyesterfaseranteil mit dem Dispersfarbstoff in dem gleichen Färbebad unter Anwendung des obengenannten Verfahrens (Ein-Bad-Zwei-Stufen- • Verfahren) gefärbt. Es wurde nun ausserdem überraschend gefunden, dass selbst dann, wenn der Dispersfarbstoff und der Reaktivfarbstoff in dem gleichen erfindungsgemässen Bad enthalten sind, die Cellulose/Polyester-Mischfasern gleichzeitig gefärbt werden können unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, ohne dass eine Koagulation oder Zersetzung des Dispersfarbstoffes auftritt. Im"Vergleich zu dem konventionellen Zwei-Bad- oder Ein-Bad-Zwei-Stufen-Verfahren ist das erfindungsgemässe Verfahren weit vorteilhafter in bezug auf die Einsparung yon-Färbezeit, Färbestufen und Energie. Wenn zum Färben Cellulose/ : Wolle-Mischfasern verwendet werden, können unter Verwendung des erfindungsgemässen Farbstoffes und eines Säurefarbstoffes sowohl die Cellulose als auch die Wolle in der gleichen Farbe angefärbt werden, ohne dàss die Wolle beschädigt wird. Wenü Cellulose/Polyaerylnitril-Mischfasern zum Färben verwendet werden, können unter Verwendung des erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffes und eines basi5

10

15

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25

30

35

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7

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sehen Farbstoffes oder eines kationischen Farbstoffes sowohl die Cellulose als auch das Polyacrylnitril in dem gleichen Farbstoffbad (Färbebad) angefärbt werden.

Beispiele für geeignete Reaktivfarbstoffe, die mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einer Gruppe der allgemeinen Formel enthalten

COOM

-+N

worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, sind Farbstoffe der allgemeinen Formel

D-C C-A I II •Nv N

V

[I]

U

Öl

D-C C-X-C C-A I II

N N I

Y«

N. N

*C'

I

Y2

[ii]

und der andere Chlor, Fluor oder Brom.

X einen Diaminorest, der an den Triazin-Kern bzw. -Ring gebunden ist über zwei Aminogruppen und

D, A und M die gleichen Bedeutungen wie oben angege-5 ben haben:

Farbstoffe der allgemeinen Formel

D-

f

■ C-X-C C-D

Nv N

Y

i n

N N

*a

[in]

worin D, X, Yi und Yi die gleichen Bedeutungen wie oben haben;

Farbstoffe der allgemeinen Formel

A-C C-D-C

COOM

worin bedeuten:

D ein Chromophor mit mindestens einer wasserlöslichen Gruppe, die an den Triazin-Kern bzw. -Ring über

R

-N-

gebunden ist, worin R Wasserstoff oder eine Q — Cj-Alkyl-gruppe darstellt,

A eine unsubstituierte oder substituierte Amino-, Alk-oxy- oder Phenoxygruppe und

M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium;

Farbstoffe der allgemeinen Formel:

I II N N

*C'

I

Y1

C-A

i n

Nv N I

Y2

[IV]

30 worin D, A, Yi und Yt die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben;

sowie Farbstoffe der allgemeinen Formel

35

40

D ' -C^^C-D '

lì N ^c/

I

Y3

[V]

worin D' einen Formazan-Chromophor und Y3 eine Gruppe 45 der Formel bedeuten

COOM

worin bedeuten: Y,und Y2

1-

COOM

oder einer der Reste Y1 und Y;

COOM'

worin M die oben angegebene Bedeutung hat.

55 Geeignete Beispiele für den Chromophor D in den oben angegebenen Formeln (I) bis (V) sind Azo-, metallhaltige Azo-, Formazan-, Phthalocyanin- und Anthrachinon-Chro-mophore. Sie enthalten mindestens eine wasserlösliche Gruppe, wie z. B. eine Sulfonsäure- oder eine Carbonsäure-m gruppe.

Geeignete Beispiele für die unsubstituierte oder substituierte Amino-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe A sind die folgenden Gruppen: Amino, Alkylamino (z.B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Butylamino, Dimethylamino, s? Diethylamino, Methylethylamino, Octylamino und Dicy-clohexylamino), Hydroxyalkylamino (z. B. Monoethanol-amino und Diethanolamino), Cyanoalkylamino (z. B. ß-Cyanoethylamino und Di-ß-cyanoethylamino), ß-Sulfoethyl-

672 387 g amino, -HN-CH2CH2S03H, -NHCH2COOH, Anilino; Amlm, substituiert durch eine Sul/o-, Chlor-, Niedngalkyl-, Niedrigalkoxy- oder Nitrocarboxylgruppe (z.B. o-, m- oder p-Sulfoanilino, 2,5-DisulfoaniIino, o-, m- oder p-Toluidino, o-, m- oder p-Methoxyanilino, o-, m- oder p-Chloranilino, 2-Methyl-4-sulfoanilino, 2-Methoxy-4-sulfoanilino, p-Nitroanilino, 2-Sulfo-4-methylanilino, 4-Chlor-2-sulfoanili-no, o-, m- oder p-Carboxyanilino, 2-Carboxy-4-sulfoanili-no), N-Methylanilino, N-Ethyl-4-chloranilino, Alkoxy (z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy), Alkoxyalkoxy (z. B. Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy und Methoxypropoxy); Phenoxy, Phenoxy, substituiert durch Chlor, Nitro, Methyl, Sulfo oder Carboxyl (z.B. o-, m- oder p-Chlorphenoxy, o-, m- oder p-Nitrophenoxy, o-, m- oder p-Sulfophenoxy und o-, m- oder p-Carboxyphenoxy), Morpholino, Piperidino und m- oder p-Carboxyphenoxy), Morpholino, Piperidino und Piperazi'no.

Geeignete Beispiele für den Diaminorest X sind die folgenden Gruppen: Alkylendiamino (z.B. Ethylendiamino, 5 1,3-Propylendiamino oder 1,6-Hexylendiamino), 2-Hydro-xy-l,3-propylendiamino und

-NHCH2CH2OCH2CH2NH-, Arylendiamino (z.B. 1,4-Phenylendiamino, l-Methyl-2,6-phenylendiamino, 1,3-Phe-nylendiamino, 4-Sulfo-l,3-phenylendiamino, 4,6-Disulfo-io 1,3-phenylendiamino, 2-Sulfo-l,4-phenylendiamino, 2,5-Di-sulfo-1,4-phenylendiamino, 5-Carboxy-1,3-phenylendiami-no, 2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamino, 1-N-Methylami-noanilino, 1,2-Phenylendiamino, 2,3,6.-Trimethyl-5-sulfo-1,4-phenylendiamino so3h

-nh -ch=ch~£^-nh-

so3h

-NH-^-nhconh-Q-NH- ,

so3h so3k so3h

, -HN-OÇf" '

so3h

2-Methyl-5-sulfo-1,3-phenylendiamino, 4-Methyl-l ,2- phenylendiamino,

-HN-

-so2-i j-nh- , -hn-^-0-o- nh-

-tfH-^^NHCO-Q-NH-&-NH-£3~t^~NH~ } *

so3h so3h

Als M kann beispielsweise erwähnt werden Lithium, Na- Die Farbstoffe der oben angegebenen allgemeinen For-

trium oder Kalium. mein (I) bis (V) können hergestellt werden durch Umsetzung

50 von Farbstoffen der allgemeinen Formeln

✓N\

d-c c-a Ì Ii Nv N

V

Hai

[I]'

d-c' c-x-c . c-a

I Ï I II •

N N N N

I I

Hai Hai

[Ill'r d-i

N N

Y

Hai

✓N\

c-x-c c-d II l II N N

r

Hai

[III]',

' c-x-c c-a

At H

v

Hai n. n %cs i

Hai

[IV] •

9

672 387 G

und

. ^N\

d ~c c-d' i I

N. N

• y

Hai m

cooh ch.

oder

HvCYCH.

so3h und n eine ganze Zahl von 1 bis 3,

mit der Massgabe, dass dann, wenn n = 3, D nicht

(worin A, D und D' die oben angegebenen Bedeutungen ha- io ben und Hai für F, Cl oder Br steht) mit Nicotinsäure oder einem Alkalimetallsalz davon, vorzugsweise in einer wässrigen Lösung, vorzugsweise bei 45 bis 110 °C bei einem pH-Wert von 5 bis 9.

Zu bevorzugten erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffen 15 darstellen darf;

gehören, dargestellt in Form der freien Säure, Farbstoffe der Farbstoffe der allgemeinen Formel allgemeinen Formel

(S03H)n rN=N-H0-N-^ V

y r. n. n

1 V/

t z

-n-r,

-n-r3»

oh n m f

<S03H)n

[VI]

— N-Ri, I 2

d I

—N-R,

[VII]

worin bedeuten;

30 A einen Benzolrest mit 1 oder 2 Sulfonsäure- und/oder worin bedeuten: ju /t. tiiit-n utijii.uij.cau lini jl <jucjl z. ►junuiiaauic- uxxu/uucjl

X ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygrup- Carbonsäuregruppen oder einen Naphthalinrest mit 1 bis 3

Sulfonsäuregruppen,

Pe'

Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Acetylamino-oder Ureidogruppe,

Ri, R2 und R3 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Me- 35 thylgruppe,

beide Symbole Z

-Irf cooh

+ -n oder eines der beiden Symbole Z

cooh cooh oder eines der beiden Symbole Z

cooh

und das andere — Cl, 45 D

-JÖ

und das andere — Cl, D

-o oder

50

ch.

-Q-ch-ch-o- - -o- ' -ö

SO^H

éô3H.

(worin R3 für CH3 oder COOH steht) und 55 n eine ganze Zahl von 1 bis 3;

sowie Farbstoffe der allgemeinen Formel

,Nx nh-c c-n-b I f n n

V

I

z„

[VIII]

672 387 G

worin bedeuten: Zi und Z2

10

COOH

-x5■■

oder eines der Symbole Zi und Z2

-ö

COOH

und das andere — Cl,

Ri und R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und

A und B das gleiche wie im Anspruch 7.

Die Farbstoffe der Formel VI, worin n = 3 ist und D

w^CH3

bedeutet, eignen sich nicht für das erfindungsgemässe Ausziehverfahren.

Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VI) bevorzugt sind solche, in denen D

-CH^CH-O-S03H S03H

bedeutet.

Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VII) bevorzugt sind solche, worin A

• 05" - Ç5-"

W .. . S03H

undD

O

bedeuten.

Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VIII) besonders bevorzugt sind solche, die im Anspruch 10 definiert sind.

Erfmdungsgemäss bevorzugt verwendbare Fasern sind Cellulosefasern, wie Baumwoll-, Viskosereyon-, Cuprammo-niumreyon-, Hanf- und Mischfasern aus Cellulose- und anderen Fasern, wie z.B. cellulosehaltigen Polyester-, Triace-tat-, Polyacrylnitril-, säuremodifizierten Polyacrylnitril-, Polyamid-, Woll- und Seidefasern. Sie können in jeder beliebigen Form, beispielsweise in Form von Filamenten, losen Fasern, Strängen und Geweben bzw. Stoffen, verwendet werden.

In dem erfindungsgemässen Verfahren können Farbstoffe, die zum (An)Färben von anderen Fasern als Cellulosefasern erforderlich sind, wie z.B. Dispersfarbstoffe, basische Farbstoffe, kationische Farbstoffe, Säurefarbstoffe und metallhaltige Säurefarbstoffe, wie sie im «Colour Index», dritte Auflage, und in seinen «Additions and Amendments» beschrieben sind, gleichzeitig dem Farbstoffbad (Färbebad) einverleibt werden, um das (An)Färben zu bewirken.

In dem erfindungsgemässen Verfahren können Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formeln (I) bis (V), worin die Gruppe

10

6

COOM

durch ein Halogenatom, wie z.B. ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom ersetzt ist zur Bildung einer Halogen-s-triazinyl-gruppe (nachstehend als «Vorläufer» bezeichnet), zusammen mit Nicotinsäure oder einem Alkalimetallsalz davon der 20 Formel

ÛL

COOM

25

dem Färbebad einverleibt werden zur Bildung der Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) bis (V), um das (An)Färben zu bewirken. Die verwendete Menge an Nicotinsäure oder ihrem Alkalimetallsalz beträgt 0,5 bis 10, vorzugsweise 1,0 bis 3o 5 Mol pro Grammatom Halogen in den die Halogen-s-triazi-nylgruppe enthaltenden Reaktivfarbstoffen (Vorläufer).

Erfmdungsgemäss wird das (An)Färben vorzugsweise wie folgt durchgeführt: ein wässriges Färbebad, das einen Farbstoff der allgemeinen Formeln (I) bis (V) (oder einen 35 Vorläufer des Farbstoffes und Nicotinsäure oder ihr Alkalimetallsalz), einen Farbstoff zum (An)Färben von anderen Fasern als Cellulosefasern, Cellulosefasern oder Mischfasern aus Cellulose- und anderen Fasern und erforderlichenfalls vorzugsweise 1 bis 150 g/1 eines Elektrolyten, wie Natrium-40 chlorid oder Natriumsulfat enthält, wird hergestellt. Dann wird das (An)Färben 10 bis 90 Minuten lang bei 100 bis 150 °C durchgeführt, während der pH-Wert des Farbstoffba-. des (Färbebades) bei 4 bis 10 gehalten wird.

Der pH-Wert des Farbstoffbades (Färbebades) wird er-45 findungsgemäss wie vorstehend angegeben innerhalb des Bereiches von 4 bis 10 gehalten. Es ist jedoch bevorzugt, den pH-Wert innerhalb des Bereiches von 6 bis 8 zu kontrollieren (einzustellen), bevor mit dem (An)Färben begonnen wird, und diesen Wert bis zur Beendigung des (An)Färbens so beizubehalten, um so eine gute Färbereproduzierbarkeit zu erzielen. Um den pH-Wert während des gesamten Ablaufs des Färbeverfahrens innerhalb des obengenannten Bereiches zu halten, kann dem Bad eine geeignete Substanz einverleibt werden, die in dem wässrigen Farbstoffbad eine Pufferwir-55 kung ausübt, wie z.B. eine Säure, wie Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Kohlensäure, Borsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure oder Citronensäure oder ihr Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz. Sie können entweder allein oder in Form einer Mischung davon verwendet werden. 60 Die Menge des (der) verwendeten Puffers (Puffer) beträgt zweckmässig 0,5 bis 5,0 g/1.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden der Reaktivfarbstoff (oder der Vorläufer und Nicotinsäure oder ihr Salz), ein weiterer Farbstoff zum Färben von 65 anderen Textilmaterialien als Cellulosematerialien, und der Elektrolyt dem Färbebad einverleibt, bevor mit dem Färber begonnen wird, oder während der Durchführung des Färbens. Ausserdem können ein Reduktionsinhibitor, wie z.B.

11

672 387 G

Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, ein anionisches, nicht-ionisches oder kationisches Egalisierungsmittel, ein Verzögerer, ein Dispergiermittel, ein Antiausfällungsmittel od.dgl. zugegeben werden. Die Mischfasern von Cellulose können zweckmässig gefärbt werden unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, bei dem die Cellulosefasern und die anderen Fasern gleichzeitig wie vorstehend angegeben gefärbt werden. Ausserdem kann ein Ein-Bad-Zwei-Stufen-Verfahren angewendet werden, bei dem eine der Fasern der Mischfaser zuerst und die anderen Fasern der Mischfaser danach in dem gleichen Bad gefärbt werden. Ferner kann ein Zwei-Bad-Färbeverfahren, bei dem das cellulosehaltige Textilmaterial unter Anwendung des erfindungsgemässen Färbeverfahrens gefärbt wird, in Kombination mit einem anderen Verfahren zum Färben eines anderen Materials als Cellulosematerial unter Verwendung von zwei verschiedenen Bädern angewendet werden.

Die zum erfindungsgemässen Färben verwendete Färbevorrichtung unterliegt keinen speziellen Beschränkungen und es kann eine Vorrichtung verwendet werden, mit deren

Hilfe es möglich ist, unter Anwendung eines Er- bzw. Ausschöpfverfahrens bei einer Färbetemperatur von 100 bis 150 C zu färben. Bevorzugt ist im allgemeinen eine Rotati-ons-Färbevorrichtung, eine Jet-Färbevorrichtung, eine s Spinnkäse-Färbevorrichtung, Spinnkuchen-Färbevorrichtung, eine Färbevorrichtung vom Obermaier-Typ, eine Haspel-Färbevorrichtung und eine Jigger-Färbevorrichtung, die mit einer Einrichtung versehen ist, mit deren Hilfe die Temperatur auf 100 bis 150 "C erhöht werden kann.

io Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

15 Beispiel 1

Ein Farbstoffbad (Färbebad) mit einem pH-Wert von 6 wurde hergestellt aus 933,5 Teilen Wasser, 0,5 Teilen eines durch Nicotinsäure substituierten Triazinylreaktivfarbstof-fes der Formel

-nh $

-nh x max = 508 nm cooh

1 Teil Kayaion Polyester Light Red BL-SE (C.I. Disperse Red 164; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 60 Teilen Na2S04, 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfo-nat und 2 Teilen eines Dispergiermittels eines Naphthalinsul-fonsäure/Formalin-Kondensats, einem Puffer mit 1,2 Teilen KH2P04 und 0,8 Teilen Na2HP0412H20. In das Farbstoffbad (Färbebad) wurden 50 Teile Baumwoll/-Polyester-Mischfasern eingeführt, dann wurde die Temperatur innerhalb von 20 Minuten auf 140 CC erhöht und das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde die Mischung langsam abgekühlt und die Flüssigkeit wurde bei 80 "C ausgetragen. Die gefärbten Mischfasern wurden durch Zugabe von 1000 Teilen Wasser gewaschen, anschliessend abtropfen gelassen, in 1000 Teilen Wasser, das 2 Teile eines anionischen oberflächenaktiven Mittels und 2 Teile wasserfreie Soda enthielt, 20 Minuten lang bei 100 "C eingeseift, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die auf diese Weise erhaltenen gefärb ten Mischfasern wiesen eine tiefe Farbtönung auf. Sowohl der Polyesteranteil als auch der Baumwollanteil wurden unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens in der gleichen Farbe angefärbt. Die gefärbten Mischfasern wiesen eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Feuchtigkeit und Licht auf.

Cl^NH-f^C-NH<> N=N

35 Beispiel 2

Es wurde das gleiche Farbstoffbad wie in Beispiel 1 verwendet, das diesmal jedoch zusätzlich 5 Teile Tetorosin K (ein Träger vom Methylnaphthalin-Typ der Firma Yamaka-wa Yakuhin Co.) enthielt. In dieses wurden 50 Teile eines 40 Strickgewebes aus Polyester/Baumwolle (50/50) eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren auf 100 CC erhöht und das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewa-45 sehen und getrocknet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe Farbtönung auf und zwar sowohl die Polyesterfasern als auch die Baumwollfasern, bei Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, in dem der Träger verwendet wurde, so Das gefärbte Gewebe wies eine ausgezeichnete Nassbeständigkeit auf.

Beispiel 3

55 Es wurde ein Farbstoffbad (Färbebad) hergestellt aus 808,5 Teilen Wasser, 3 Teilen eines Farbstoffs der Formel (als freie Säure)

n=n'

bo3H

n ho3s

C-NH-^^-Cl n

u

ÖL

so3h cooh

X max = 610 nm u

Cl s03h cooh

672 387 G

12

3 Teilen Kayalon-Polyester Navy Blue 2G-SF 200 (C.I. Disperse Blue 270; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 2 Teilen eines Dispergiermittels, einem Naphthalin-sulfonsäure/ Formalin-Kondensat, 30 Teilen Na2S04 und 0,3 Teilen Essigsäure sowie 2,2 Teilen Natriumacetat in Mengen, wie sie zur Kontrolle (Einstellung) des Farbstoffbades auf einen pH-Wert von 5,5 erforderlich waren. In das Farbstoffbad wurden Polyester/Baumwoll (60/40)-Mischfasern eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 15 Minuten auf 130 ~C erhöht und das Färben wurde 30 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Dann wurden 150 Teile einer 20 gew.-%igen wässrigen Na2S04-Lösung zugegeben und das Färben wurde weitere 30 Minuten lang bei dieser Temperatur fortgesetzt. Nach Beendigung des Färbens wurde die Mischung langsam abgekühlt und die Flüssigkeit wurde bei 90 ~C ausgetragen. Das Gewebe wurde mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So-5 wohl die Polyesterfasern als auch die Baumwollfasern wurden in der gleichen Farbe angefärbt, die gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe marineblaue Farbtönung mit einer ausgezeichneten Echtheit auf.

io Beispiel 4

Es wurde ein wässriges Färbebad mit 2 Teilen eines Farbstoffs der nachstehend angegebenen Formel (als freie Säure)

cooh

—nh

0

-nh

X max = 508 nm

60 Teilen Na2S04,1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, einem Puffer mit 2 Teilen Na2HP0412H20 und 0,5 Teilen KH2P04 und 934,5 Teilen Wasser hergestellt. Das Farbstoffbad hatte einen pH-Wert von 7. 50 Teile eines entfetteten, gebleichten, nicht-mercerisierten Baumwollstrickgewebes wurden bei Raumtemperatur in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren innerhalb von 30 Minuten auf 120 °C erhöht. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens war der pH-Wert des Bades der gleiche wie vor dem

30 Färben, d.h. er betrug 7. Dann wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, mit 1000 Teilen Wasser, das 2 Teile eines anionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, 10 Minuten lang bei 100 °C eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die gefärbten Fasern wiesen eine tiefe bläulich-rote 35 Farbtönung mit einer ausgezeichneten Nassbeständigkeit auf.

Der Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

22 Teile eines Chlortriazinylfarbstoffes der nachstehend angegebenen Formel (als freie Säure)

. so.h oh nh ho,s so,h c c-l I

n n

I

Cl

-nh

C>

wurden in 300 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine wässrige alkalische Lösung von Nicotinsäure, hergestellt durch Auflösen von 2 Teilen Natriumhydroxid und 6 Teilen Nicotinsäure in 70 Teilen Wasser, zugegeben. Die Mischung wurde auf 80 :C erhitzt und etwa 16 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Aussalzen mit NaCl und dem anschliessenden Filtrieren und Trocknen erhielt

. so-h ho

QÒtn=nT$Q

S07H

ho3s

►n«

man den gewünschten, durch Nicotinsäure substituierten Triazinyl-Reaktivfarbstoff.

55

Beispiel 5

4,6 Teile eines Monochlortriazinylfarbstoffes der Formel (in Form der freien Säure)

/T

ch3nn c-nh. 8 n

X max = 492 nm

C I

Cl

13

672 387 G

wurden in 200 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine wässrige alkalische Lösung von Nicotinsäure, hergestellt durch Auflösen von 0,38 Teilen Natriumhydroxid und 1,18 Teilen Nicotinsäure in 15 Teilen Wasser, zugegeben. Die Mischung wurde auf 80 °C erhitzt und 10 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Dann wurde die Mischung mit einer 10%igen wässrigen HCl-Lösung bis auf pH 7 neutralisiert. Es wurden 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 80 Teile Na2S04, ein Puffer mit 2,43 Teilen Na2HP0412H20 und 0,08 Teilen KH2P04 zugegeben und dann wurde Wasser zugegeben, so dass das Gesamtvolumen 1000 Teile betrug.

k2noc

50 Teile eines gebleichten Hanfgewebes wurden in das Bad eingeführt. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei 100 °C durchgeführt. Die gefärbten Fasern wiesen eine tieforange Farbtönung mit einer ausgezeichneten Nassechtheit auf. Der 5 pH-Wert des Farbstoffbades wurde vor und nach dem Färben bei 8 gehalten.

Beispiel 6

Es wurde ein Farbstoffbad hergestellt aus 910,5 Teilen io Wasser, 6 Teilen eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure):

c-nh.

. éf oh hó-s 3h cooh cooh

80 Teilen Na2S04,1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 2 Teilen Na2HP0412H20 und 0,5 Teilen KH2P04. Das Farbstoffbad hatte einen pH-Wert von 7. Dann wurden Acryl/-Baumwoll (50/50)-Mischfasern in das Bad eingeführt. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei 100 °C durchgeführt. Die Mischung wurde langsam auf 70 °C abgekühlt, um das Färben zu vervollständigen. Danach wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet wie in Beispiel 1. Die gefärbten Mischfasern wiesen o nh.

X max = 426 nm

25 eine tiefe grünlich-gelbe Farbtönung für die Baumwolle in Form eines Pfeffer- und -Salz-Musters mit einer ausgezeichneten Echtheit gegenüber Licht und Feuchtigkeit auf.

Beispiel 7

3o Es wurde ein Farbstoffbad mit einem pH-Wert von 7 hergestellt aus 955,5 Teilen Wasser, 2 Teilen eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure)

o nh s03h çh

3 y,n^ nh-c c-nh I S „w, ch, n n 3 so,h 3

3 I

s03h

&

cooh

40 Teilen Na2S04,2 Teilen Na2HP0412H20 und 0,5 Teilen KH2PO4. Es wurden 50 Teile eines Wolle/Baumwolle (50/ 50)-Garns in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 20 Minuten auf 100 °C erhöht und das Färben wurde 40 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Dann wurde Essigsäure dem Färbebad zugegeben, um den pH-Wert auf 4 einzustellen, und das Färben wurde weitere 40 Minuten lang fortgesetzt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Garn mit Wasser gewaschen, in 1000 Teilen eines Einseifungsbades, das 2 Teile eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, 20 Minuten lang bei 95 °C ein-

h~n oh geseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sowohl die Wolle als auch die Baumwolle wurden in der gleichen Farbe so angefarbt. Das gefärbte Garn wies eine tiefe lebhafte blaue Farbtönung mit einer ausgezeichneten Echtheit gegenüber Licht und Feuchtigkeit auf.

55 Beispiel 8

Es wurde ein Farbstoffbad mit einem pH-Wert von 6 hergestellt aus 931,5 Teilen Wasser, 1 Teil eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure)

h03s-o"nhy n^nhon=nv^'n=n^nhy ynh-o-s03h n n

~'c'

i+

3h so3« 3h h03s a

cooh n n c'

k a

cooh

672 387 G

14

0,65 Teilen Kayaion Polyester Yellow BRL-S (C.I. Disperse Yellow 163; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 0,11 Teilen Kayaion Polyester Rubine 3GL-S (C.I. Disperse Red 258; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 0,4 Teilen Kayaion Polyester Navy Blue 2G-SF 200 (C.I. Disperse Blue 270; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 60 Teilen Na2SC>2,2 Teilen eines Dispergiermittels aus einem Natriumnaphthalinsulfonät/ Formaldehyd-Kondensat, 0,88 Teilen CH3COOH und 2,4 Teilen CH3C00Na-3H20. 50 Teile Triacetat/Baumwolle (70/30)-Mischfasern wurden in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 30 Minuten auf 130 °C erhöht. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet wie in Beispiel 1. Die angefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe blaugrüne Farbtönung auf mit einer ausgezeichneten Nassechtheit.

Beispiele 9 bis 32

-+n:

Die Gruppe cooh enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der Formel dA-a

NN

%c'

ci

U)1

wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.

Beispiel Nr.

Strukturformel

Farbtönung

Cl •

oh /

Gelb

H0,S-/3-N-Cv ***.

:i <J-nh-\1/-S03h.

ph n n

3 v

I

Cl

10

ho3s

>7"V

/"TV J*\

n=c^c"n=n"c=/nh"| ^~nhch2ch2s03h

\00ti ' NwN

I

Cl

Gelb

11

,°W

ho-shO-n-c.

A-c*""-»-/*,

cooh s03h

n n

V

I

Cl so3h cooh

Gelb

12

sn H

Nv

Rötlichgelb

«?

ho3s s03h nhconh2 ji

Ii nh.

15

672 387 G

Beispiel Strukturformel Nr.

Farbtönung

13

OCH3

N=N NH-C^ "C-NH,

_^N\

NHCOCH- N I

3U 3 V

C'l

Rötlichselb

14

15

och3 n

^3-n=n-^^-nh-c c-och3 .

s03h .

Cl

H03SH2C

hn=n nh-ç^^c-nh--^

*N4 w »

/ öh ' „ ' n n c2h5 s03h y

Cl

S03H

Gelb

16

H OH .

H /N-<jf Ç-NH-^J-

so3h

SO-H S03" /*

CH, N N

3

i

Cl

Orange

17

.S03H pH

S°3h / T

VcOOH

ch- n n 3 • nc/

- I Cl

Orange

18

SOjH OH

H3Cp-0-»-»3ÌO[

*N

\

S03H SO3H

-NH-<p' C-NH-^ N N

Scharlachrot

Cl

672 387 G

16

Beispiel Strukturformel Farbtönung

Nr.

19 m Rot so3h chjnf-f c-nh2

ho,»s so-h |

3 3 cl

20 h-cocnh oh N • ^ Rot

^ xv .... s? ^

■=n-fvnh-ç' Ç-NH-Q

ho3s 'so3h so3k ß nso3h ci

CI

21

:-nh-^

✓N\

oh nh- c c-

"II

\/ s03h s°3h s03h ^

Rot

22

Cl o-cu - o

Mi N "^0-nh-/NsC-°-<Q

3" s03h n n di

Purpurrot

23

0„h

.NH'

J

■n

s3x""~ T IT o nh-q-ch3 \c/n

CHjSOJH ^

c-0ch2ch20ch3

Blau

24

o" nh.£

w N

ò NH-Q-nh-C/ NC-NH-£

'• n n so,h \ry

■ \

Cl

Blau

-sojb

17

672 387 G

Beispiel Strukturformel Nr.

Farbtönung

25

.so3h h0n pu

\

=n"^ÛCtn=N ~j0 ~NH~f s03H SO3H SO3H SO3H \c/

Cl c-nh ii 2 n

Blau

26

27

28

29

Ua. p«

c—' nn _/ 3

-A-n'h-r N.h-I^-nh-ç' Ç-NH-0-c1

HO3S

C ^ „ N N

SO,H

T

Cl

^-ch2-N

sö3h c2h5 .

l-nh-q-nh-ç'' xc-och3

+ £in n n

J %n *

. \

SO3H cl

{SO, h)x

SO3H

)z

Pcs-(S02NH2)y • „ >.

X(S02NHCH2CH2NH-(j: C-NH-^

N N SO,II

' 5i

(Pc steht für Kupferphthalocyanin und x=l~3, y = 0~2, z=l~3 und x + y + z = 4)

<(S03H)x (S02NH2)y

(S02NH-QpN

K-C C-NH0)z I

so3h \c/n k

(Pc, x, y, z, haben die gleichen Bedeutungen wie oben)

Blau

30

,S03h O-CU - 0 so H

ó-^-p-^xQ-m"f

SO3H ch3 s03hs^ h i n cht

S03HSO,H N N

3

Cl

Blau

672 387 G

18

Beispiel Strukturformel Nr.

Farbtönung

31

'■5er"0-.,, „

0 c=o v v;

. ^3~NH~fs!?vlPiF'N=N"w~"NH~? Ç~OCH2CH2CH3

èf Uio3H \J

I

Br

Braun

32

x'4e:o<n

O O

H03S-Ö-N=N^)Qr-NH.^NY

%-? so,h n n

NOT 3 ' V

cl

Schwarz

Die Gruppe

Beispiele 33 bis 51

-Q

cooh enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel

D-C I

VN

cl

_/N\_

c-x-c c-a I I II n n

I

Cl

[ii]'

*0 wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.

Beispiel D

Nr.

Farbtönung

33

w PH ' HO'S-^VN-CL

3 V J. ^C-N=N

cl n=c ch.

-p-MB-So3tt

-nh-r^v-nh-

-NH2

Gelb

34

OH

HO-S-fWc.

cooh so^h

-NH-^-NH- "NH-£j

Gelb

19

672 387 G

Beispiel D

Nr.

X

Farbtönuna

35

so3»

h03s"^'i503h nhconh 2

-nhtfirnh- -nh-0 Rötlichgelb

HOjf

s03h

36 S03H

NH-imcoCH-

s03h

-NH -fVNH- -NHCH2COOH Rötlichgelb

HO^SSO-jH

37

sos« • ' pch3 ^-n=n--0-nh-

fc3h nhc0ch3

-NHCH2CH2NH- -nh—q-so-h cooh

Rötlichgelb

38

och.

^J-N=N-^-NH-

so3h

-nh-^Vnh-

-NH-^>

ch„

Gelb

.39

ch.

ho , sh , c-f^v-n=n-h^ìì-nh-

J/òH SO^T

c2h5

S°3h -nh -nh-h03s

Gelb

-NH-^>

ch.

40 s03h ho nh-

h03s so3H

so3H

-nh-^-nh- -nh-0-so3h

Rot so3h

41

so3H

ho nh-I 1 .

^-f|^-N=N-

S03H SSM

so3H

-NH-Q-NH-Cl

-NH

.ch2ch2oh rot sCH2ch2'oh

672 387 g

20

Beispiel Nr.

D

X

Farbtönung

42

9

11 1 2SO3H

-nhch2ch2ch2nh-

^ CH3 - so3Hj

-NH-0

S03H

Blau

S03H

43

0A

CH.

H03S-^-NH-N^ 4-^-NH- -NH—j^jpNH-

so3h so3h

SO-H Blau -NH-^J

so3h

44

H03S 0 ,

CTO^S - - —

S.Ó3H S03H

S03h

-nh-£^-NH-

so3h

Blau

COOH

45

<(S03H)x . (S02NH2)y.' (S02NHCH2CH2NH-)z

-nhch2ch2nh-

-nhch2cooh

Grünlichblau

46 /(s03h) x

47

48

pc ^-(s02nh2)y

-nhch2ch2och2ch2nh-

-o-o

(SO.NH

) 2

So3H

0 4cr< V2 o

-nhh(h)-nh- -nh-£)-

so3h

COOH

&03ff n=n-|

S03H

• o^r-V

"s°3H

-NH. ,NH-

• CH.

Grünlichblau

Braun

-n. .0

21

672 387 G

Beispiel Nr.

D

X

A

Farbtönung

49 o,p-^r;

c o

O-N-N-O

^a^nh-

So3»

-NH

~tr nh-

S03H

-nh—^-ch3 braun

50

H03S-OrN=N-j nh-

-nh

-NH-@

Schwarz

51

.no,

Ç / \ O ^-NH-N^ /N=N-^-NH-

SO_3H

so3h

-nh—^y-nh-

Blau

-NH-^

so3h

Die Gruppe

Beispiele 52 bis 78

cooh enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel d-c I

n

,nn

✓N\

c-x-c c-d I

n

%c'

I

Cl

I

N

I

n

[III]

Cl wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durch-î> geführt.

Beispiel D Nr.

X

Farbtönung

52

ch ho3sh2c

-J^-N=N-

o'/ oh hoj

C H

2 5

NH-

so3h

Gelb

NH-^[^CH=CH-^-NH-

so3H

53 S03H. HO • -NH(CH2)6NH- Orange

^>-N=N-f^

H03S

672 387 g

22

Beispiel D Nr.

X

Farbtönung

54 s03h ho h3CO-^-N=N-^_n.

ho¥. ch3

-NH-^-O-^-NH-

Scharlach-rot

55

cl oh ho,S-0-N-C~

Cl N=N^C"*N=:N"^j}^NH"

/ . eojs ch3 3

S03h

-nh-^-CH=CH-^-NH-

so3h

Gelb

56

ho3S

oh .

-O-rK,

-hnch2ch2nh-

1 =c>c-n-n-g) -nh-cooh 50j»

Gelb

57

oh ho-s-ß-n-c " ■

1|=c'c-n'-ntû-nh-

ncooh sopì

Gelb

58

SO3H

^j^j-n=n-0-nh-HO^T^30,H NHCOCH,

-hnch2ch2ch2nh-

Rötlichgelb

59 • . Rötlichgelb

SO3H

^Qj-N=N-^-NH- • -NH-J0-SO2-^0-NH-

H0^SS03H NHCONH2

60

-N=N-<p>~NH-SO,H NHCONH«

-NH NH-

ch.

Rötlichgelb

23

672 387 G

Beispiel D Nr.

X

Farbtönung

61

COOH . HO NH-HO^S S03H

cooh -NH-^-NH-c6òh

Rot

62

ó

COOH H.0 .NH-

Vn=n-

ho3"S SO3H

-NH-ÇjpNH-CÒOH

Rot

63

0 : p s03h h03ss03h

-NH-

-NH-^-NH-

so3h

Purpurrot

64

65

3h

-NH NH-

503h

-nh-^-CH2^7J-NH-

so3H

Purpurrot

Scharlachrot

S03H HO NH- '

0"N=N"Ój\ -NH-0-NH-

HO^S S03H

67

HO NH-

^-N=N

h03s so3h

-NK-0-

Rot

NH-

s03h

672 387 G 24

Beispiel D X Farbtönung

Nr.

69

ch2cohn oh

6èrnan-p^nh-

hojs s03h s03«

s03h

-nh-^VNH-

s$r

Rot

70

s03h h2n oh

' ^-n=n-^j(s^-n=n-£jj—nh-- -nh—j0-nh-

ït>3h' hò3s so3h ^o^h

Blau

71

Cu h03s 0-"7 "^0 nh-s03h h0'

so3h ch3

-nh-(^j-nh-

so3H

Rötlichblau

72

Oj. 0-

'Pu.-

V

H03S -ë- NH-NV XN=N

-fjrNH-

s03h

S°3h -NH-^-NH-so3h

Blau

73

.0 0^ .Cu^ HO,S O / XC c / XQ NH-

h03s s03h

HO^S "S03H 3

"NH"©rNH"

ho.sso.h

Blau

74

75

s03h

Blau nh -é -ch=ch-^-nh-

ch.

„J,y Ii so3'h

, .. ch, Rötlichgelb

.

-nh ^

1 . i Mischung

25

672 387 G

Beispiel D Nr.

X

Farbtönung

76

s03h .

(À^rN=

nhc0ch3

n=n—^"^—nh—

so3H

-HN-^-CH=CH--^-NH-

Gelb s03h

77

so-h k _ =n—o-nh-

so3h "°3h iJhcoch3

Gelb

78

% /° NC'

-Cu-

f^-N=N* J?=N V« \s/ so3h v

-ç-nh-

s03h

?03h

Blau

-NH-<^-CH=CH-~0-NH-

SO3H

Beispiele 79 bis 86

Die Gruppe

"+0

"cooh enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel a-c c-d-c c-a

I

N

I

N

xcy

Cl

I

N

*c Cl

II n

[iv]*

wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu 40 dem Verfahren in Beispiel 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.

Beispiel D Nr.

Farbtönung

80

81

CH« . /-kti -NH-T^ipN-C^

Ä=c>n^-jO'-nh-

s03h ^ch3 h03s ho nh- '

"NH"Û~nlbn30èl so3h ^o^h so3h

-NH-^

so.3h ch~ • -NH^

so3h

Gelb

Rot

82

NV^°1^ÏTNHCH2CH2NH-

•NHCH2CH2NH-1^^0^s^^»v

S03H

-nh—v so3H

so3h

Blau

672 387 G

26

Beispiel D Nr.

Farbtönung

83

hjn oh , .

-NH-

so3h so3ft so3h So3h

-nhhQ

so3H

Blau

84 h2n oh-

. -NH-0-N=N-g]Qr-N=N--(ö-NH-

7o3h hojsso3h ho^s

IH~0"Î

ch,

-nh-</^>-so3H

Grün

85

so h \h2 ?h so,h / rrr\ cfih H nh-

-nh' h03s sö3h nh-

-hn-^-so3H

ch3

Marineblau

86

do

-nh-@-cooh

Marineblau

35

40

45

60

Claims

00? SO^H und D o 50 bedeuten. dass 10. Farbstoff nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, Cl, oder -0-C OOH » è03H dk7 8. Farbstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass D -Qrcn- s03h sö^h 60 65

1 ^ und

-n-a

-n-b so3h bedeuten.

672 387 G

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man einen Reaktivfarbstoff verwendet, der in Form der freien Säure einer der folgenden Formeln VI, VII oder VIII 20 darstellen darf, entspricht.

10 und n eine ganze Zahl von 1 bis 3,

mit der Massgabe, dass dann, wenn n = 3, D nicht

i-n=n

(s°3h)n worin bedeuten:

X ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygrup-

pe,

Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Acetylamino-oder Ureidogruppe,

Ri, R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, beide Symbole Z

,cooh + /==\

-XJ

oder eines der beiden Symbole Z

-.O

cook und das andere — Cl, D

-/"VCH-CH-TV , O

^=^S03H SO3H

worin bedeuten:

35 R], R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,

A einen Benzolrest, der 1 oder 2 Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen enthält, oder einen Naphthalinrest, der 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen enthält,

40 beide Symbole Z

ooh

45

50

oder eines der beiden Symbole Z

cooh

-O

55

und das andere — CL D

60

J~V oder Xòf N=/ R4

65

COOH

worin R4 für CH? oder COOH steht, und n eine ganze Zahl von 1 bis 3:

672 387 G

3 65 (VI)

A-N=N

(S03H)n

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert innerhalb des Bereiches von 6 bis 8 und die Färbetemperatur innerhalb des Bereiches von 110 bis 140 C liegen.

3

672 387 G

PATENTANSPRÜCHE 1. Auszieh verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern, dadurch gekennzeichnet, dass es durchgeführt wird unter Verwendung eines Reaktivfarbstoffes, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einem daran gebundenen Rest der Formel oder

-+iQ

coom enthält, worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet,

in einem wässrigen Farbstoffbad mit einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von 4 bis 10 und in einem Färbetempera- 15 turbereich von 95 "C als untere Grenze bis zu einer oberen Grenze, die unter 150 ;C liegt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Cellulosemischfasern um Cellulose/ Polyester-Mischfasern handelt.

4

Ac^b (VII!)

worin bedeuten: Zi und Z2 beide

OOH

-N. J

oder eines der Symbole Z\ und Z2

worin bedeuten:

15 X ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygrup-pe,

Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Acetylamino-oder Ureidogruppe,

Ri, R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, jeweils 20 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,

beide Symbole Z

OOH

25

COOH

oder eines der beiden Symbole Z

COOH

und das andere — Cl,

. Ri und R2, die gleieh oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und A und B, die gleich oder verschieden sind, jeweils

30

und das andere 35 D

-♦•Ö

-CL

■Q-ci

S03H

-f>S0,H oder ^V-cooh

<^?<> 'O

J S03H

CH.

-ö ■

4

SO,H

(\ N=N

OH UH, S?3_H

A-N-C

n.

V

I

zr

C-NH

5

672 387 G

worin bedeuten:

Ri, R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,

A einen Benzolrest, der 1 oder 2 Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen enthält, oder einen Naphthalinrest, der 5 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen enthält,

beide Symbole Z

-n:

und das andere — Cl, D

cooh oder eines der beiden Symbole Z

cooh

/

O

oder

R4

worin R4 für CH3 oder COOH steht, und n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

7. Disazofarbstoff, geeignet zur Durchführung des Verls fahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form der freien Säure die folgende allgemeine Formel hat:

so,h

(VIII)

worin bedeuten: Zi und Z2 beide cooh

-♦O

oder eines der Symbole Z\ und Z2

cooh

-+o und das andere — Cl,

. Ri und R2, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und

A und B, die gleich oder verschieden sind, jeweils rvci. -TVi bedeutet.

35 9. Farbstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,

dass A

SO-zH ♦ 4 ^

so3h oder so3h

5. Disazofarbstoff, geeignet zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form der freien Säure die folgende allgemeine Formel hat:

HOOC

oder h3C

und n eine ganze Zahl von 1 bis 3,

mit der Massgabe, dass dann, wenn n = 3, D nicht

50

55

<V-^CH3 &

(SO,H) 3 n

-N=N-/~~S-N-C^ NC —

Y aiV

I

z

-N-R. I '

d I

-N-R.

darstellen darf.

6. Disazofarbstoff, geeignet zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form der freien Säure die folgende allgemeine Formel

"hat oh r, „ v

6