DE2838540C2

DE2838540C2 - Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2838540C2
Application number: DE2838540A
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr. Riehen Seiler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1977-09-06
Filing date: 1978-09-04
Publication date: 1982-12-02
Also published as: FR2401961A1; MX158271A; CA1099704A; CH638825A5; JPS618108B2; GB2003910A; DE2838540A1; LU78082A1; AU520882B2; BR7805803A; JPS5450028A; BE870196A; ES473075A1; FR2401961B1; AU3956678A; MX151851A; GB2003910B; CS198103B2; US4808706A

Description

Ri

(5)

(6)

10

oder ein Vorprodukt eines organischen Farbstoffes der Formel (6), und ein Aminobenzol der Formel

R₁ · X

in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (1) kondensiert, und daß man im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten, diese in die gewünschten Endfarbstoffe der Formel (1) umwandelt.

6. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken.

7. Verwendung gemäß Anspruch 6 zum Färben von Cellulosefasern.

Die vorliegende
Formel

D—N—C

Ri

Erfindung betrifft Farbstoffe der

(D

OH

A-N=N

25

30

35 worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin- oder Formazanreihe, der durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aminogruppen, die Ureido-, Hydroxy-, Carboxy-, Sulfomethyl, Carbamoyl-, Sulfamoyl- und Nitrogruppe, Halogenatome und Alkylsulfonylgruppen substituiert sein kann, Ri Wasserstoff oder Methyl, R₂ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und X Wasserstoff oder Methyl ist.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (1), worin D der Rest eines Azofarbstoffes ist.

Bevorzugt sind insbesondere Farbstoffe der Formel

NH

C j	\	/	C	C Μ	/	— N I
N		I	Il N		R
	F

(2)

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Ureido-, Hydroxy-, Carboxy-, Sulfomethyl-, Carbamoyl- und Nitrogruppe und Halogenatome substituiert sein kann, m 1 oder 2, η 0 oder 1. ρ 0 oder t. R Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und X Wasserstoff oder Methyl ist, und der Benzolrest B durch Sulfo substituiert sein kann, und deren Schwermetallkomplexe.

Der Substituent R; in Formel (1) ist als Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen: Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.

Als Beispiele für weitere Substituenten, die der Rest eines organischen Farbstoffs D in Formel (1) und der Benzol- oder Naphthalinrest A in Formel (2) enthalten kann, seien besonders genannt: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Aikoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie — NH2, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, und Halogen, v/ie Fluor, Chlor und Brom.

Insbesondere enthalten die Reste D, A und B Sulfonsäuregruppen als Substituenten.

Falls der Rest D bzw. A kömplexbildende Gruppen enthält, wie Hydroxy, Carboxy, Amino und Sulfo. kommen auch die Schwermetallkomplexc der Farbstoffe der Formeln (1) und (2) in Betracht.

Wertvolle Farbstoffe der Formel (1) sind z. N. der Farbstoff der Formel

OH

N NH-C C-N-/ \

SO₃H HO₃S

N C₂H₅

und der Farbstoff der Formel

NH- CO-<f V—NH-C

SO₃H HO₃S

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

y \

F-C C-F

I Il

N N

Λ / C

einen organischen Farbstoff der Formel D-NH

Ri

(5)

(6)

R₂

(7)

30

35

ist, als Ausgangsstoffe verwendet, oder, daß man Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten, welche eine -N(Ri)H-Gruppe enthalten, mit dem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, und danach oder nach der weiteren Kondensation mit dem Aminobenzol der Formel (7) den Farbstoff durch Kupplung mit der jeweils anderen Komponente des Azofarbstoffes fertigstellt.

Die bevorzugten Farbstoffe der Formel (2) werden hergestellt, indem man eine diazotierte Aminoverbindung der Formel

A-NH₂

eine Kupplungskomponente der Formel HO

45

50

NH

oder ein Vorprodukt eines organischen Farbstoffes der Formel (6), und ein Aminobenzol der Formel 2,4,6-Trifluor-l,3,5-iriazin der Formel F

55

60 N
F-C

in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (1) kondensiert, und daß man im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten, diese in die gewünschten Endfarbstoffe der Formel (I) umwandelt.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung ae^r Farbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, daß man organische Farbstoffe der Formel (6), worin ü-der Rest eines Azofarbstoffes

N C-F

und ein Aminobenzol der Formel

(10)

durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Folge zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt.

Falls die fertigen Farbstoffe der Formel (1) bzw. (2) komplexbildende Gruppen enthalten, können sie nachträglich mit schwermetallabgebenden Mitteln umgesetzt werden.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich.

Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise

nacheinander aus. wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (5), (6) und (7) frei gewählt werden kann.

Wichtige Verfahrensvarianten zur Herstellung der bevorzugten Farbstoffe der Formel (2) sind dadurch gekennzeichnet, daß man

I) eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (8) mit einer Kupplungskomponente der Formel (9) zu einer Azoverbindung der Formel

HO

(SO₃H)_n
NH-bcO

2)

3)

kuppelt, diese mit 2,4,6-Trifluor-1.3,5-triazin der Formel (5) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit einem Aminobenzol der Formel (10) zu einem Azofarbstoff der Formel (2) kondensiert;

eine Kupplungskomponente der Formel (9) mit 2,4.6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (5) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukte mit einem Aminobenzol der Formel (10) kondensiert und das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt mit einer diazotierten Aminoverbindung der Formel (8) zu einem Azofarbstoff der Formel (2) kuppelt;

eine Kupplungskomponente der Formel (9) mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin der Formel (5) kondensiert, auf das erhaltene primäre Kondensationsprodukt eine diazotierte Aminoverbindung der Formel (8) kuppelt und die erhaltene Azoverbindung mit einem Aminobenzol der Formel (10) zu einem Azofarbstoff der Formel (2) kondensiert.
Die besonders wertvollen Farbstoffe der Formeln (3) und (4) werden vorzugsweise nach der unter 1) aufgeführten Verfahrensvariante hergestellt, indem man 2-Amino-6-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure mit 2,4.6-Trifluor-s-triazin kondensiert, und ein Fluoratom am s-Triazinring durch Kondensation mit N-Äthylaminobenzol durch eine N-Äthyl-phenylaminogruppe ersetzt, bzw. indem man l-(4'-Aminobenzoylamino)-7-(2"-sulfophenylazo)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit 2,4.6-Trifluor-striazin kondensiert, und ein Fluoratom am s-Triazinring durch Kondensation mit N-Äthylaminobenzol durch eine N-Äthyl-phenylaminogruppe ersetzt.

Bevorzugt verwendet man als Ausgangsstoffe organische Farbstoffe der Formel (6), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.

Eine solche bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen organischen Farbstoff der Formel

K-N=N-Dj-NH

(12)

(11)

oder Naphthalinreihe. K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe, und Ri Wasserstoff oder Methyl ist, 2,4.6-Trifluor-s-triazin der Formel (5), und ein Aminobenzol der Formel (7) in beliebiger Folge zu einem Fr .'bstoff der Formel (1) kondensiert.
Nach einer Abänderung des oben beschriebenen Verfahrens können die Farbstoffe der Formel (I), worin D der Rest eines aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzten organischen Farbstoffes ist, in der Weise hergestellt werden, daß man eine Komponente des Farbstoffes der Formel (6), die eine

—NH-Gruppt

R,

enthält, ein 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (5) und ein Aminobenzol der Formel (7) kondensiert, und in einer beliebigen Stufe des Verfahrens mit der anderen (bzw. den übrigen) Komponente(n) des Farbstoffes der Formel (6) zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt.

Beispiele für derartige, aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzte organische Farbstoffe sind: Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Tetrazo-, Metallkomplex- und Formazanfarbstoffe.

Die oben beschriebene Verfahrensabänderung ist vor allem wichtig für die Herstellung von Farbstoffen der Formel (1), worin D der Rest eines sulfogruppenhc' igen Azofarbstoffes ist. In diesen kann derjenige Teil des Azofarbstoffrestes, an den der s-Triazinrest gebunden ist, entweder der Rest der Diazokomponente oder der Rest der Kupplungskomponente sein. Dadurch ergeben sich zwei Varianten der oben beschriebenen Verfahrensabänderung.

Die eine der beiden Varianten ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente, die eine

—NH-Gruppe

worin Di der Rest einer Diazokomponente der Benzolenthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (5) kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt,

und vorher oder nachher mit einem Aminobenzol der Fo^rmel (7) umsetzt.

Die zweite Variante ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente, die eine

— NH-Gruppe

enthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (5) kondensiert und auf das so erhaltene Kondensationsprodukt eine diazotierte Diazokomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Aminobenzol der Formei (7) umsetzt.

Nach dieser Herstellungsvariante können Farbstoffe der Formel (1), die zwei Reaktivreste enthalten, hergestellt werden, indem man eine Diazokomponente, die eine

— NH-Gruppe

enthält, mit einem 2,4,6-Trif!':or-5-triazin der Formel (5) kondensiert, daß man ferner eine Kupplungskomponente, die eine

— NH-Gruppe Ri

enthält, mit einem 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (5) kondensiert, und daß man das Kondensationsprodukt der Diazokomponente diazotiert und auf das Kondensationsprodukt der Kupplungskomponente kuppelt und vorher oder nachher mit einem Aminobenzol der Formel (7) umsetzt.

Die Kondensation des 2.4.6-Trifluor-s-triazins der Formel (5) mit den organischen Farbstoffen der Formel

(6) bzw. den eine

—NH-Gruppe R₁

enthaltenden diazotierbaren und/oder kupplungsfähigen Komponenten und den Aminobenzolen der Formel

(7) erfolgen vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Su:pension, bei niedriger Temperatur und bei schwach sai rem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so daß im fertigen Farbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrigbleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert

Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) seien genannt:

a) 2,4,6-Trifluor-s-triazin (CyanurRuörid) der Formel

(5)

b) organische Farbstoffe der Formel (6)

1. Monoazoverbindungen der Formel
OH

NHR₁ (13)

ίο worin Di einen höchstens bicyclischen, von Azo- und -NHR-Gruppen freien Arylrest bedeutet, Ri Wasserstoff oder Methyl ist, und die — NHR|-Gruppe vorzugsweise an die 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist, und welche zusätzlich eine Sulfonsäuregruppe in 5- oder 6-Stellung des Naphthalinkerns enthalten können.

Di kann dabei einen Rest der Naphthalin- oder Benzolreihe bedeuten, welcher keine Azosubstituenten enthält, oder einen Stilben-, Diphenyl-, Benzthiazolylphenyl- oder Diphenyiaminresi. in dieser Kiasse sind auch die verwandten Farbstoffe zu beachten, in welchen die -NHRi-Gruppe, statt an den Naphthalinkern gebunden zu sein, an eine an die 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkern gebundene Benzoylamino- oder Anilinogruppen gebunden ist.

Besonders wertvolle Ausgangsfarbstoffe sind jene, worin Di einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, insbesondere diejenigen, welche eine - SO3H-Gruppe in o-Stellung zur Azobindung enthalten; der Phenylrest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acylaminogruppen, wie Acetylamino, und Alkoxyradikale, wieMethoxy.

2. Disazoverbindungen der Formel (13), worin Di einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphthalinkern durch die — NHRi-Gruppe und gewünschtenfalls durch Sulfonsäure, wie in Klasse 1, substituiert ist.

3. Monoazoverbindungen der Formel

D₁-N=I

(14)

worin Di einen höchstens bicyclischen Arylrest, wie in der Klasse 1 beschrieben und vorzugsweise einen Disulfonaphthyl- oder Stilbenrest bedeutet, R, Wasserstoff oder Methyl ist, und der Benzolkern weitere Substituenten, wie Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Ureido- und Acylaminogruppen enthalten kann.

4. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel

H-N-D₁-N=N-K
R₁

(15)

worin Di einen Arylenrest, z. B. einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicyclischen Arylenrest der Benzol- oder Naphthalinreihe und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid, 6-Hydroxypyridon oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellang zur Azogruppe bedeuten, und Rj Wasserstoff oder Methyl ist. Di bedeutet vorzugsweise einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält.

5. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel Di-N = N-Ki-NHR, (16)

worin D| einen Rest der für Di in den Klassen 1 und 2 oben definierten Typen und Ki den Rest einer enolisieibaren Ketomethylcnvcrbindung (wie ein Acetoacetarylid, ö-Hy^roxypyridon, oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten.

6. Die Metallkomplexverbindungen, z. B. die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe, der Farbstoffe der Formeln (13) bis (16), worin Di, K und Ki die jeweils angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxyl-, niedrigere Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur Azogruppe in Di vorhanden ist.

Klasse 3:

2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-

4,8-ciisulfonsäure,
2-(4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo)-

naphthalin-5,7-disulfonsäure, 4-Nitro-4'-(4"-methylaminophenyla/.o)-slilben-

2,2'disulfonsäure,
4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5"-methoxy-

phenylazo)-stilbe: 2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(4"-methoxyphenylazo)-stilben-

2.2'-disulfonsäure,
4-Amino-2-methylazobenzol-2',5'-disulfonsäure.

Klasse 4:

Beispiele
Klasse 1:

6-Amino-1 -hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-

naphthalin-3-sulfonsäure,
6-Methylamino-1 -hydroxy-2-(4'-acetylamino-

2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure. 8-Amino-1 -hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-

naphthalin-3,6-disulfonsäure,
8-Amino-1 -hydroxy-2-(4'-chlor-2'-sulfo-

phenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure. 7-Amino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-

l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(2'-sulfophenylazo)-

1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenyl-

azo)-1 -hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 8-(3'-Aminobenzoylamino)-1 -hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-

1 ',3,5',6-tetrasulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-

r,3,5'-trisulfonsäure,
6-Amino-1-hydroxy-2.2'-azonaphthalin-

1 \3,5'-trisulfonsäure,
6-Methylamino-1 -hydroxy^'-azonaphthalin-

l',3,5'-trisulfonsäure,
7-Amino-1 -hydroxy^'-azonaphthalin-

r,3-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-methyl-2'-sulfo-

phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Amino-1 -hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure.

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-

4-(3"-amino-6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-

2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-

Ί {^Λ. "-arr!!riO-2"-s^|j!fophf'nyla7n)-5-nvrazolon. l-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-

o"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 4-Amino-4'-(3"-methyl-l "-phenyl· 4"-pyrazol-

5"-onylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure. 4-Amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-

1"-naphthylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 8-Acetylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfo-

phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 7-(3'-Sulfophenylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-

3-sulfonsäure,
8-Phenylamino-l-hydroxy-2-(4"-amino-2"-sulfo-

phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Acetylamino-1 -hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,

Klasse 5:

1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2',5'-disulfo-

phenylazo)-5-pyrazolon,
1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-

4'-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 4-Amino-4'-[3"-metnyl-4"-(2'",5"-disulf->phenylazo)-1 "-pyrazol-5"-onyl]-stilben-

2,2'-disulfonsäure,
t-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4"-(2'",5'"-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methyl- phenylazo]-5-pyrazolon,

Klasse 6:

Klasse 2:

8-Amino-l-hydroxy-2-[4-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(4"-methoxyphenylazo)-2'-carboxyphenyinzo]-naphthaiin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-1 -hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1 "-naphthylazo)-2'-carboxyphenylazo]-

naphthalin-3,6-disulfonsäure,
4,4'-Bis-(8"-amino-1 "-hydroxy-3",6"-disulfo-

2"-naphthylazo)-3,3'-dimethoxydiphenyl, 6-Amino-1 -hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylpheny!azo]-napht-halin- 35-disulfonsäure,

Der Kupferkomplex von 8-Amino-i-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5"-sulfophenylazo)-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3-sulfonsäure,
der Kupferkomplex von 6-Amino- 1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3,5-disuIfonsäure,
der Kupferkomplex von 8-Amino- 1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'-chlor-5'-sulfophenylazo)-

naphtnain-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Methylamifiol-hydroxy-2-(2'-carboxy-5'-sulfophenylazo)-

naphthalin-3-sulfonsäure,
der Kupferkomplex von 8-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy- 5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure,

dfcr Kupferkomplex von 6-Amino-i -hydroxy-2-[4'-(2",5"-disulfophenyijzo)-2'-methoxy- 5'-methylphenylazo]-naphthalin-

3,5-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von l-(3'-Amino-4'-sulfo- 5

phenyl)-3-methyl-4-[4"-(2'".5'"-disulfo phenylazo)-2"-methoxy-5" methyiphenylazo]-

5-pyrazolon,
der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino-3'-sulfo-

anilino)-l-hydroxy-2-[4"-(2'",5'"-disulfo- io

phenylazo)-2"-mcthoxy-5"-methylphenylazo]-

naphthalin-3-sulfonsäure,
der Kupferkompiex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-l -hydroxy-2-(2" -carboxy phenylazo)-

naphthalin-3-sulfonsäure, 15

der 1 : 2-Chromkomplex von 7-Aniino-6'-nitro-1,2'-dihydroxy-2.l'-azonaphthalin-

3,4'-disulfonsäure.
der 1 : 2-Chromkomplex von 6-Amino-1 -hydroxy-

T IT ~n-U„....r.Uar>./li-»/->Vnanhlh:ilin. on

3-sulfunsäure,
der t : ,.-Chromkomplex von 8-Amino-1 -hydroxy-2-(4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo)-naphtnalin-

3,6-disulfonsäure,
der I : 2-Kobaltkomplex von 6-(4'-Amino- 25

3'-sulfoanilino)-1-rtydroxy-2-(5"-chlor-2"-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1 : 2-Chromkomplex von 1-(3'-Ammo-

4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2"-hydroxy-

4" iuifo-1 "-uafliihv^.zr·)-*>■ nir-zolon, ^t- ι : 2-Chromkomplex von 7-(4'-Sulfoatiilino)-

l-hydroxy-2-(4''-aniino-2"-carboxyphenylazo)-

naphthalin-3-sulfonsäure,
der I : 2-Chromkomplex von i-(il'-Aminophenyl)-

3-methyl-4-(4"-nitro-2"-carbo;;yphenylazo)-

5-pyrazo!on.

Besonders wichtige Azofarbstoffe, die ?nr Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, sind die Azofarbstolfe der Formeln

(SO₃H)₀. j

N=N-K

Π7Ϊ

R,

H OCH₃ NH- acyl OH

N = N

(18)

R₁

H CH₃ OCH₃ NH-acyl N —H

N=N

(19)

CH₃ NH-acyl

worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Ber.Zui-, !Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe, acy! ein niedrigmolekularer, höchstens 3 C-Atome enthaltender aliphatischer Acylrest oder ein höchstens Z C-Atome enthaltender aromatischer Rest ist, und Ri die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutu.r¹?· hat. sowie die Metallkomplexazofarbstoffe der Formeln

(HO₃S)

(SO₃H),-

!-3 (7.0)

H OH NO₂ H Ci

(SO₁H)₀-,

O—Cu-O

N=N

NH₂ (oder NH-acyl) (SO₃HV₃

(21)

NH

worin Ri und acyl die bei der Erläuterung der Formeln 15 l-(4'-Aminoanilino)-anthrachinon-

(17), (18) und (19) angegebenen Bedeutungen haben und 23'-disulfonsäure und

Me für Cu. Cr oder Co steht. l-Amino-4-(4'-amino-2'-methoxyanilino)-

7. Anthrachinonverbindungen. welche eine Gruppe anthrachinon-23'-disulfonsäure.

der Formel -NHRi, worin Ri Wasserstoff oder Methyl

ist, an eine Alkylamino- oder Arylaminogruppe, welche 20 8. Phthalocyaninverbindungen der Formel selbst an die α-Stellung des Anthrachinonkerns
gebunden ist, enthalten, insbesondere der Formel

CO

NHRi

CO

SO₃H

NH-Z'—NHR₁

(22) Pc

(SO₂NH-Z'-

(23)

worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche Sulfonsäuregruppe in der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Z^r ein Brückengiied bedeutet, weiches vorzugsweise ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist. beispielsweise ein Phenylen-, Diphenylen- oder 4,4'-Stilben- oder -Azobenzolrest. Vorzugsweise sollte Z' eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolring enthalten.

Beispiele

l-Amino-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon-23'-disult'onsäure und

die entsprechenden 2,3',5-, 23',6- und

23',7-Trisulfonsäuren,
l-Amino-4-(4"-amino-4'-benzoylaminoanilin)-anthrachinon-23'-disulfonsäureund

die entsprechende -23',5-trisulfonsäure, !-Amino-4-[4'-(4"-aminophenylazo)-anilino]-

anthrachinon-2,2",5-trisulfonsäure. 1-Amino-4-(4'-amino-3'-carboxyanilino)-

anthrachinon-23-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,4',5-trisulfonsäure und

die entsprechende 2.4'-disulfonsäure, l-Amino-4[4'-(4"-aminophenyl)-anilino]-

anthrachinon-2,3",5-trisulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-methylamino)-anilinoanthrachinon-2.3 -disulfönsäure und

die entsprechende 2,3',5-Trisulfonsäure, 1-Amino-4-(4'n-butylamino)-anilino-

anthrachinon-23'-disulfonsäure, 1Amino-4-(4'-methylamino-3'-carboxyanilino)-

anthrachinon-2-sulfonswe.
l-Amino-4-(3'-/?-hydroxyäthylamino)-anilinoanthrach!non-2,5-disulfonsäurc.

worin Pc einen Phthalocyaninkern, vorzugsweise Kupferphthalocyanin, ω -OH und/oder -NH₂, Z' ein Brückenglied, vorzugsweise eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Brücke bedeuten, und η und m jedes 1, 2 oder 3 bedeuten und gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, daß n+m nicht größer als 4 ist.

Die Farbstoffverbindungen der Phthalocyaninreihe, welche als Ausgangsstoffe verwendet werden können, sind vorzugsweise metallhaltige Phthalocyanine, wie Kupferphthalocyanine, welche wenigstens eine wasser-

AO löslichmachende Gruppe, wie eine Sulfonsäuregruppe, und wenigstens eine Gruppe der Formel -NHRi, worin Ri Wasserstoff oder Methyl ist, enthalten. Die -NHRr Gruppe oder -Gruppen können direkt oder über eine zweiwertige Brücke an die Benzolringe des Phthalocyaninkerns gebunden sein, beispielsweise über eine -Phenylen-, — CO-Phenylen-, -SO2-Phenylen-, -NH-Phenylen-, -S-Phenylen, -O-Phenylen-, -CH₂S-Phenylen, -CHjO-Phenylen-, -CH₂-Phenylen-, -SCH₂-Phenylen-, -SO₂CH₂-Phenylen, -SO₂NR_rPhenylen- -CH₂-, -SO₂NRi-Arylen-, -NRiCO-Phenylen- -NR.SOrPhenylen-, -SO₂O-Phenylen, -CH₂NR₁-Phenylen-, -CH₂NH-CO-Phenylen-, -SO₂NR,-Alkylen-, -CH₂NR, -Alkylen-, -CONRpPhenylen- -CONRi-Aryien-. -SO? oder eine -CO-Brücke. Ir den obengenannten zweiwertigen Brückengliederr bedeutet Ri Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, Aryler einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls ζ. Ρ durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituierten Rest worin die endständigen Bindungen an gleiche ode verschiedene Kerne gebunden sein können, und Alkylei einen zweiwertigen aliphatischen Rest, welcher Hete roatome, wie Stickstoff, in der Atomkette einschließe! kann, beispielsweise den Rest

-CHjCH₂-NH-CH₂CH₂-.

Als Beispiele von solchen zweiwertigen aromatische! Resten, die durch Arylen bezeichnet werden, seie erwähnt: aromatische Kerne, beispielsweise ein Benzol

230 248/41

Naphthalin-, Acridin- und Carbazolkern, welche weitere Substituenten tragen können, und Reste der Forme!

(24)

N-

Il

-C

-N

Il c—

(25)

N=N-A-Yi Q-CH

N=N-B-Y₂ (n = 1 oder 2)

i¹

-NH

(24) Yi und Y₂ kommen vor allem die Hydroxyl- und Carboxylgruppen in Betracht Geeignete Schwermetalle sind Kupfer, Chrom, Kobalt und Nickel.

Beispiele

worin die Benzolringe weitere Substituenten tragen können und — D— eine überbrückende Gruppe bedeutet, beispielsweise -CH = CH-, —NH-, —S—, -0-,-SO₂-,-NO = N-.-N = N-,-NH-CO-NH-CO-NH-, -0-CH₂CH₂O- oder

Beispiele

3-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-sulfamylkupfer-

phthalocyanin-tri-3-suIfonsäure, Di-4-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfamyl-

kupferphthalocyanin-di-4-sulfonsäure, 3-(3'-Aminophenylsulfamyl)-3-sulfamylkupfer-

phthalocyanin-di-3-sulfonsäure, Kupferphthalocyanin-4-N-(4-amino-3-sulfo-

phenyl)-sulfonamid-4',4",4'"-trisulfonsäure. Kobaltphthalocyanin-4,4'-di-N-(4'-amino-4'-sulfophenyl)-carbonam!d-4",4'"-di-

carbonsäure und
Kupfer-4-(4'-amino-3'-sulfobenzoyl)-phthalocyanin.

Es können auch Mischungen von Phthalocyaninen verwendet werden. Beispielsweise kann eine Mischung von ungefähr gleichen Teilen Kupferphthalocyanin-N-(4-Amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid-trisulfonsäure und Kupferphthalocyanindi-N-^-amino-S-sulfophenylJ-sulfonamid-disulfonsäure verwendet werden.

9. Metallkomplexe von Formazanfarbstoffen der Formel

15

20 Kupferkomplex der 2'-Carboxy-2"-hydroxy-3"-amino-l ,3,5-triphenylformazan-4'3"3'"-trisulfonsäure,

Kupferkomplex der 2',2"-Dihydroxy-3'-amino-5'-methylsiiifonyl-l,3,5-tnphenyl-

3",5",4'"-trisulfonsäure,
Kupferkomplex der 2'-Carboxy-4'-amino-2"-hydroxy-13.5-triphenylformazan-

3",5",2"'-trisulfonsäure,
Kupferkomplex der 2'-Hydroxy-2"-carboxy-4"'-amino-13,5-triphenylformazan-

4',4"-disulfonsäure,
Kupferkomplex der 2',2"-Dihydroxy-5"-i_lp?mo-1 ,S-diphenyl-S-methylformazan-

5'3"-disulfonsäure,
Kupferkomplex der 2',2"-Dihydroxy-5'-amino-

25

30

35

40

45

50

worin Q ein organischer Rest, eine Nitro- oder Cyanogruppe ist, A und B Reste von Diazokomponenten der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe und Yi und Y₂ je einen in o-Stellung zur Azogruppe gebundenen, zur Komplexbildung mit einem Schwermetall befähigten Substituenten bedeuten und Ri die angegebene Bedeutung hat. Der Rest Q ist vor allem ein Rest der Üenzolreihe. wie Phenyl öder Sulfophenyl. oder ein nicdrigmolekularer Alkylresi. wie Methyl, eine nieclrigmolekularc Alkanoylgruppo. eine niedrigmolekulare. vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffatomc enthaltende Carbalkoxygruppe, eine Ben/.oylgruppe oder ein heirrocyclischcr Rest, und A und B sind vorzugsweise mit Sulfo-, Sulfonamide- oder Alkylsulfonylgruppen substituierte Plienylrestc. Als Substituenten sulfonsäure,
Kupferkomplex der 2'-Carboxy-3'-amino-2"-hydroxy-3'"(1""-phenyl-3""-methyl-pyrazol- 5""-onyl-4""-azo)-13,5-triphenylformazan-

3",5",2"",5""-tetrasulfonsäure, Nickelkomplex der 2'^"-Dicarboxyl,5-diphenyl-3-(m-aminobenzoyl)-formazan-

4',4"-disulfonsäure.

c) Aminobenzole der Formel (7)

N-Äthylaminobenzol,
N-Propylaminobenzol,
N-n-Butylaminobenzol,
3-Äthylamino-1 -methylbenzol, 4-Äthylamino-1 -methylbenzol, 3-n-Butylamino-1 -methylbenzol, 2-Äthylamino-1 -methylbenzol.

Als Ausgangsstoffe, die bei der Herstellung der bevorzugten Farbstoffe der Formel (2) Verwendung finden können, seien beispielsweise genannt:

Diazotierbare Aminoverbindungen der Formel (8) (Diazokomponenten)

1 - Aminobenzol-2-, -3- und -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, i-Amino^-methylbenzol^-sulfonsäure, i-Amino-S-methylbenzol-ö-sulfonsäure, i-Amino-e-methylbenzol-S- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-2,4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino^-oarboxybenzol^-sulfonsäure, l-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure, 1 -Amino-4- oder -S-chlorbenzol^-sulfonsäure, 1 - Amino-e-chlorbenzol-S- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-S^-dichlorbenzol-ö-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, I -Amino-4- oder -S-methoxybenzol^-sulfonsäure, I -Amino-ö-methoxybenzol-S- oder -4-sulfonsäure, I -Amino-ö-äthoxybenz.ol-S- oder -4-sulfonsäurc, l-Amino^/t-dimethoxybenzol-o-sulfonsaure. l-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure. l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure. l■Λmino-4-acetylaminoben/,ol-2■sιιlfonsäιιre. l-Amino-3-acetylamino-4methylbenz.ol-6-sulfunsäuie.

l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-l-, -5- oder -6-sulfonsäure. 1 - Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l ,5, -1,7-, -3,6-, -5,7-,

-4,8- oder -6,8-disulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisu!fonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure,

i-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure, l-Hydroxy^-amino^-acetylaminobenzol-

6-sulfonsäure,
l-Hydroxy^-amino-e-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure,

l-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, l-Hydroxy-2-amino-4-methylsulfonyl-benzol, l-Amino-^-hydroxy-e-nitronaphthalin-

4-sulfonsäure,
2-Amino-l <ydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure.

Kupplungskomponenten der Formel (S)

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw. -Äthylamino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sulfonsäure,
2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxy-

naphthalin-7-sulfonsäure,
2-Acetylamino-5-hydΓOxynaphthalin-7-sulfonsäure,

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 2-AmInO-S-HVdTOXyHaPhIhBUn-O-SuIfOnSaUrC, 2-Methyl- bzw. -Äthylamino-8-hydroxy-

naphthalin-ö-sulfontäure,
2-(N-Acetyl-N-methyIarwino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-sulfonsäure,
2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sülfonsäure,

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,

l-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäUΓe, 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin-S.ö- bzw.

-4,6-disulfonsäure,
1 - Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-S.ö- bzw.

-4,6-disulfonsäure,
l-(4'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-

3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure,
l-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-

3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure,
l-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-

3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure,
l-(3'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-

3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure,
2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure.

Als Aminobenzole der Formel (10) kommen die gleichen in Betracht, die oben als Aminobenzole der Formel (7) genannt sind.

Bei der Herstellung der bevorzugten Farbstoffe der Formel (I), worin D der Rest eines Azofarbstoffe?, insbesondere eines Mono- oder Disazofarbstoffes, ist, erfolgt die Diazotierung der eine diazotierbare Aminogruppe enthaltenden Zwischenprodukte in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerigmineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-U^-triazins mit den Kupplungskomponenten der Formel (9) bzw. mit den Azoverbindungen der Formel (11) und den -, Aminobenzolen der Formel (10) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff lau-

Hi fend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Falls der Benzol- oder Naphthalinrest A in ortho-Stellung zur Azogruppe eine komplexbildende Gruppe, z. B. eine Hydroxy- oder Carboxygruppe, enthält, können

ι -, auch Metallkomplexe der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (2) hergestellt werden, indem man Azoverbindungen der Formel (11), worin A ein Benzoloder Naphthalinrest ist, der in ortho-Stellung zur Azogruppe eine komplexbildende Gruppe enthält, vor

_>n oder gegebenenfalls auch nach der Acylierung mit dem 2,4,6-TrifIuor-13,5-triazin der Formel (5) mit metallabgebenden Mitteln behandelt.

Von besonderem Interesse sind Kupferkompiexe von Azofarbstoffen der Formel (2). Als Methode der

2: Metallisierung kommt außer der obengenannten auch die entalkylierende Metallisierung und, für die Herstellung von Kupferkomplexen, die oxydative Kupferung in Betracht.
Die Farbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen

in sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Naß- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, daß Farbstoffe mit Substantiven Chromophoren hervorragende Löslichkeiten bei guten Auszieh- und Fixiereigenschaften

ji aufweisen. Dies ist überraschend, da in der Regel die Löslichkeit nur durch Einführung zusätzlicher Sulfogruppen in das Farbstoffmolekül verbessert werden kann.

Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben

■»η und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidf&StTn und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen

-r, sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in

so Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder

5') Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile

bo fördernden Mittels zu unterwerfen.

Reaktivfarbstoffe werden im Ausziehverfahren im allgemeinen in Färbeflotten eingesetzt, die, um das Aufziehen des Farbstoffes auf die Faser zu verstärken, einen Zusatz von Elektrolyt enthalten. Als Elektrolyt

b> wird Kochsalz in Mengen von 50 bis 100 g/l verwendet. Die Farbstoffe sollten vorzugsweise in dem elektrolythaltigen Färbebad in der gewünschten Konzentration vollständig löslich sein, da durch ausgefallenen Farbstoff

Unegaütäten oder sogar Absehraierunger: auftreten können. Besonders beim Färben von dichter Ware, z. B. nach dem Kreuzspulverfahren, können Farbstoff-Ablagerungen auf der Faser stattfinden. Eine hohe Elektroiytlöslichkeit ist daher wünschenswert

Besonders bei Färbungen aus kurzer Flotte (Jiggerfärbung) ist eine gute Elektrclytlösliehkeu wichtig, -Sa man mit Farbstoffen von geringer Elektroiytlöslichkeit keine tiefen Färbungen mehr herstellen kann. Ein Reaktivfarbstoff mit geringer Elektroiytlöslichkeit hat daher eine stark eingeschränkte Anwendungsbreite hiKüichd^h Färbeverfahren und gewünschter Farbstärke.

Die Farbstoffe der vorliegenden Anmeldung weisen nun überraschenderweise eine höhere Elektroiytlöslichkeit auf als chromophorgleiche Fluortriazinfarbstoffe gemäß der BE-PS 7 13 937, welche eine N-Methylanilinogruppe an den Triazinring gebunden enthalten. Durch die Verlängerung der N-Alkylgruppe des farblosen Restes am Triazinring wurde mit den anmeldungsgemäßen Farbstoffen eine erhebliche Verbesserung der Elektrolytlöslichkeit und somit ein nicht vorhersehbarer technischer Fortschritt erreicht.

In dsn nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben-

Beispiel 1

45,3 Teile 2-Aniinc-6-(4'-methoxy-2'-su!fop!-^,iylazo)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino^-methoxybenzol^- sulfonsäure mit 2-Am!no-5-hydΓOxynaphthalin-7-sulfonsäure) werden in 600 Teilen Wasser neutral gelöst Man kühlt durch Eiszugabe auf 0—5° und tropft bei dieser Temperatur innert 30 Minuten 14,2 Teile 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert der Reaktionsmischung bei 5,5—6 hält Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Sobald kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, werden 12,7 Teile N-Äthylaminobenzol zugegeben. Unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoffs und Erhöhung der Temperatur auf 20° wird ein pH vr>n 7 aufrechterhalten. Nach beendigter Reaktion wird twr gebildete Reaktivfarbstoff der Formel

NH

ausgesalzen, filtriert, gewaschen und im Vakuum Tabelle 1 in der Spalte 1 aufgeführten Aminoazo-Farbgetrocknet. Es stellt ein rotes Pulver dar und färbt 35 stoffe mit äquivalenten Teilen 2,4,ö-Trifluor-1,3,5-triazin

Baumwolle und Regeneratcellulose in klaren Scharlach- und gleich anschließend mit den in Spalte 2 genannten

tönen von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit. Aminen gemäß den Angaben des vorangehenden

Weitere Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften Beispiels kondensiert,
werden erhalten, wenn man die in der nachfolgenden

Tabelle 1

Nr. Amino-FarbstofT

Amin	Farbton auf Baumwolle
N-Äthylaminobenzol	gelb
N-Propylaminobenzo!	gelb
N-n-Butybminobenzol	gelb
N-Äfhylaminobenzol	AeIb
N-n-Butylaminobenzol	gelb
3=Äthy !amino= I "methyl- benzol	gelb
N-Äthylaminobenzol	braungelb
4-Äthylamino-l-methyl- benzol	rotstichig braun

1 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure -► l-Amino-3-acetylaminobenzoi

2 2-Aminonaphibalin-4,8-disulfonsäure -* l-Amino-3-methylbenzol

3 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure -* 3-AminophenylharnstofF

4 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure -* 3-Aminophenylharnstoff

5 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisu!fonsäure — 1-Amino-3-acetylaminobenzol

6 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure ■* 1-Amino= 3-acetylaminobenzol

7 l-Aminobenzol-4-sulfonsäure -► 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure - l-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure

8 l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure -·■ 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure · l-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure

Fortsetzung

Nr. Amino-Farbstoff

Amin

4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure — 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure - 1-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid (verseift)

l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure - 1-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid (verseift)

l-AminoO-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure — 1-Äthyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2)

l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure -* 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon (verseift)

l-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure -► 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-[21)-3-methyl-5-pyrazolon (verseift)

l-Aminobenzol-2-suIfonsäure -* 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure — 2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-suIfonsäure (verseift)

l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure -* 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure - 2-Acetylanino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure - 2-(N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Amino-2-methylbenzol-4,6-disulfonsäure - 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure — 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1.7-disulfonsäure

l-Amino^-carboxybenzoM-sulfonsäure — 2-Amino-5-hydroxy naphthalin-1.7-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure - 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

2-Aminonaphthalin-1.5-disulfonsäute — 2-{N-Acetyl-N-Methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

2-Aminonaphthalin-l,5,7-trisulfonsäure — 1-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

l-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure — 2-Amino-5-hydroxynaphtbalin-7-5ulfonsäure

l-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure — 2-Amino-5-hydrox>naphthalin-7-sulfonsäure

l-AmincHt-acetylaminobenzol^-sulfonsäure -* 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure -» 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift) Farbton auf Baumwolle

N-Propylaminobenzol
N-Äthylaminobenzol

desgl.

gelbbraun

grünstichig gelb

gelb

N-Propylaminobenzol	gelb
N-Äthylaminobenzol	gelb
desgl.	gelb
desgl.	orange
N-n-Butylaminobenzol	orange
4-Äthylamino-l-methyl- benzol	orange
N-Äthylaminobenzol	orange

N-n-Butylaitiinobcuzol orange N-Propylaminobenzol orange N-Äthylaminobenzol

3-n-Butylamino-1 -methylbenzol

N-Äthy laminob enzol

2-Äthy lamino-1 - methylbenzol

N-Äthylaminobenzol

2-Äthy lamino-1 -methylbenzol

desgl.
desgl.
desgl.

orange orange

rotstichig orange

orange

Scharlach

25

Fortsetzung

Nr. Amino-FarbstofT

Amin

Farbton auf Baumwolle

l-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure 8-hydroxynaphthaIin-6-sulfonsäure

desgl.

i-Amino

2-Aminonaphtha!in-l,5-disulfonsäure -· 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (verseift)

2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure * 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (verseift)

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure -* l-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (reduziert)

desgl.

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure * l-(3-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3.6-disuifonsäure (reduziert)

l-Aminobenzol-2.5-disulfonsäure — l-(4'-Nitrobenzoylarriino)-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (reduziert)

dergl.

l-Aminobenzol-2.4-disulfonsäure — l-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure (reduziert)

2-Aminonaphtha!in-1.5-disulfonsäure -* l-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (reduziert)

desgl.

2-Aminonaphthalin-1.5-disulfonsäure - l-(3'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (reduziert)

2-Aminonaphthalin-1.5-disulfonsäure * I-(4'-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure (reduziert)

l-Hydroxy^-aminobenzoM-sulfonsäure - 2-Amino-7-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Hydroxy^-aminobenzol-S-sullbnsäure · 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)

l-llydroxy-2-aminobenzol-4.6-disulfonsäure * 2-Amino-7-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Hydroxy^-aminobenzoM.ö-disulfonsäure -* 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Hydroxy^-aminobenzol-S-sulfonsäure - 1-Amino-8-hydrüxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Hydroxy-2-aminobenzol-4.6-disulfonsäure - 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)

2-Amino-l-hydroxynaphthalin-^,8-disuironsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)

I-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure » l-Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disulfonsäure, reduziert (Cu-Komplex)

I-Hydroxy-l-amino^-acetylaminobenzol-A-sulfonsäure · l-AmincvS-hydroxynaphthalin^^-disulfonsäure, verseift (Cu-Komplex)

N-Athylaminobenzol	gelbstichig rot
N-n-Butylaminobenzol	gelbstichig rot
N-Äthylaminobenzol	gelbstichig rot
N-Propyiaminobenzol	gelbstichig rot
N-Äthylaminobenzol	rot
2-Äthylamino-l-methyl- benzol	rot

N-Äthylaminobenzol rot

desgl. rot

N-Propylaminobenzol rot

4-Äthylamino-l-methyl- rot benzol

N-Äthylaminobenzol rot

N-n-Butylaminobenzol rot

N-Äthylaminobenzol rot

desgl. rubin

3-Äthylamino-l-methyl- rubin benzol

N-Äthylaminobenzol rubin

N-Propylaminobenzol rubin

N-Äthylaminobenzol violett

3-n-Butylamino-l -methyl- violett benzol

N-Äthylaminobenzol blau

N-Propylaminobenzo! blau

Fortsetzung

Nr. Amino-FarbstofT

Amin

Farbton auf Baumwolle

l-Hydroxy^-amino-o-acetylaminobenzoM-sulfonsäure l-Amino8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, verseift ν Cu-Komplex)

l-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure — 1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol -*· l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Amino^-methylbenzoM-sulfonsäure — 1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol -* l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (Co-Komplex)

l-Amino^-methylbenzoM-sulfonsäure -► 1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol - l-Amino-8-hydroxy-N-Äthylaminobenzol

3-Äthylamino-l-methylbenzol

N-propylaminobenzol
N-n-Butylaminobenzol

blau

grau

grünstichig schwarz

l-Amino^-chlorbenzoW-sulfonsäure -* 1-Hydroxy-2-acetylaminobenzol (verseift) -> l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Cu-Komplex)

l-Amino^-chlorbenzoM-sulfonsäure —■ 1-Hydroxy-2-acetylaminobenzol (verseift) - l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Co-Komplex)

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure -* 2-Hydroxy-3-aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure (oxydierend gekupfert)

S-Methoxy^-amino-o-methyl-azobenzol^'^'-disulfonsäure — 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (entmethylierend gekupfert)

N-(2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sulfophenyl>ms-phenylformazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3'-amino 5 '-sulfopheny l>mi -(2"-ChIOr-S^SuIfOp heny I)-fonnazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3',5'-disulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)-formazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3',5'-disulfophenyl>ms-(2"-sulfophenylKormazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl>N'-(2'-iiydröxy-5'-amino-3'-sulfophenyl)-ms-(4'-sulfophenyl)-formazan (Cu-Komplex)

N^-Carboxy-S-sulfophenyO-N'^'-hydroxyO'.S'-disulfophenyl>ms-(3"-aminophenylKonna2an (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl>N'-(2'-hydroxy^'-methylsulfonyl-6'-sulfophenyl>ms-(3"-aminophenyl>fonnazan (Cu-Komplex)

N-(2-Carboxy-4-anunophenyl>N'-(2'-hydroxy-4'-sulfonaphthalin-l'-yl)-ms-(2"-sulfophenyl)-formazan (Cu-Komplex)

N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl>N'-{?.'-hydroxy-4'-sutfophenyl)-ms-(2"-süiiophenyl>fonnazan (Cu-Komplex)

3-Äthylamino-l-methylbenzol

desgl.

N-Äthylaminobenzol

marineblau

grau

blau

desgl.	marineblau
desgl.	blau
desgl.	blau
2-Äthylamino-l-methyl- benzol	blau
N-Äthylaminobenzol	blau
desgl.	blau
4-Äthylamino-l-methyl- benzol	blau
desgl.	grünstichig blau
3-Äthylamino-l-methyl- benzol	blau
3-Äthylamino-l -methyl- benzol	buu
N-Äthvlaminobenzol	marinebisu

Fortsetzung

Nr. Amino-FarbstofT

Amin

Farbton auf Baumwolle

71 N-(2-Hydroxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy-3',5'-disulfophenyi)-ms-(4"-aminophenyl)-formazan (Cu-Koronlex)

72 N-(2-Hydroxy-5-amino-3-sulfophenyl)-N'-(2',5'-disulfophenyl)-ms-phenylformazan (Cu-Komplex)

73 N-(2-Hydroxy-4,6-disulfophenyl)-N'-(2',4'-disulfophenyl)-ms-(3"-aminophenyl)-formazan (Cu-Komplex)

74 N-(2-Hydroxy-4-sulfophenyl)-N'-(4'-amino-2'-sulfophenyl)-ms-(4"-chlor-3"-sulfophenyl)-formazan (Cu-Komplex)

75 l-Amino-4-(4'-N-methylaminomethyl-aniiino)-anthrachinon-2,2'-disulfonsäure

76 l-Amino-4-(4'-N-MethylaminomethyI-anilino)-anthrach^;non-2,2',6-trisulfonsäure

77 l-Amino-4-(4'-methyl-2'-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure

78 l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure

79 1 - Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-2,6,2'-trisulfonsäure

80 1 - Amino-4-(3 '-amino-acilinoVanthrachinon^o-disulfonsäure

81 1- Amino^-Q'-amino-anilinoHnthrachinon^'-disulfonsäure

82 l-Amino^-^'-arnino-anilinoJ-anthrachinon-^'-disulfonsäure

83 1 - Amino-4-(2'-raethyl-3 '-amino-anilino)-anthrachinon-2,5',6-trisulfonsäure

84 1 - Amino-4-(3'-amino-2'-methyl-anilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure

85 l-Amino-4-(3'-amino-2',4',6'-trimethyl-anilino)-anthrachinon-2,5 '-disulfonsäure

86 Cu- Pc- (3) —

-(SO₃H)₂

NH₂

N-Propylaminobenzol	olau
N-n-Butylaminobsnzjl	blau
3-n-Butylamino- 1-methylbenzol	uiall
2-Äthylamino-l-methyl- benzol	blau
N-Äthylaminobenzol	blau
N-Propyiaminobeii/;ui	gfunSuCiiig blau
4-Äthylamino-1 -methyl- benzol	rotstichig blau
3-Äthylamino-l-methyl- benzol	bhu
N-Äthylaminobezol	blau
desgl.	blau
desgl.	blau
desgl.	grünstichig blau
desgl.	blau
desgl.	blau
desgi.	bhr.

-SO₂NH₂ -4—SO₂NH-/ \ N-Äthylaminobenzo'

türkisblau

87 Ni-Fc-(3)

88 Cu-Pc- (3)

NH-

NH₂ desgL

türkisblau

desgl.

3t

Fortsetzung

Nr. Amino-FarbstofT Amin

Farbton auf Baumwolle

89 CU-PC-O)

(SO₃H)₂., SO₂NH₂-^

90 Cu-Pe—(3)

91 Cu-Pc—(4)

92 Cu-Pe—(3)

93 Ni-Pc-(3)

4-Äthylamino-l-methyl- nü-kisblau benzol

N-Äthylaminobenzol türkisblau

3-Äthylamino-l-methyl- türkisblau benzol

N-Äthyiaminobenzol türkisblau

desgl.

türkisblau

94 Ni-Pc-(3)

(SO₃H)₃

NH₂/

95 Cu- Pc—(3)

-(SO₃H)₂ -(SO₂NHCH₂CH₂NH₂),

N-Äthylaminobenzol türkisblau

N-Propylaminobenzol türkisblau

Fortsetzung

Nr. Amino-Farb stoff

Amin

Farbton auf
Baumwolle

96 Cu-Pc-(3)

(SO₃H)₂
(SO₂NH₂X
- -(SO₂NHCH₂CH₂NH₂)I

Beispiel 2

Zur Lösung von 34,7 Teilen 2-AminonaphthaIin-4,8-disulfonsäure (Natrium-Salz) und 7 Teilen Natriumnitrit in 300 Teilen Wasser gibt man unter Eiskühlung 28 Teile konzentrierte Salzsäure und rührt die Mischung 30 Minuten bei 0—10°, Nachdem die überschüssige salpetrige Säure entfernt worden ist, gibt man 15 Teile 3-AminophenyIhamstoff, gelöst in 10 Teilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser hinzu und führt

SO₃H

N-Äthylaminobenzol

türkisblau

die Kupplung durch Abstumpfen des Gemisches auf pH 3—5 zu Ende. Der entstandene Aminoazofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1400 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst Nun tropft man bei 0—10° eine Lösung von 26 Teilen 2,4-Difluor-6-N-äthyIphenylainino-133-triazin in 100 Teilen Dioxan zu und hält mit 2 η Natronlauge einen pH von 6,5—7 ein. Nach beendeter Reaktion, die chromatographisch verfolgt wird, salzt man den entstandenen Reaktivfarbstoff der Formel

N=N-<f

NH-< N

NHCONH₂ Ν

SO₃H

C₂H₅

mit Natriumchlorid aus. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein oranges Pulver, das Baumwolle in rotstichig gelben Tönen von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit färbt.

Beispiel 3

In die Lösung von 363 Teilen des Natriumsalzes der 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser werden bei 0⁰C innert 15 Minuten 14,2 Teile 2,4,6-Trifluor-13.5-triazin zugetropft und unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoff ein pH-Wert von 4 bis 43 aufrechterhalten. Nach beendeter Umsetzung gibt man 14,2 Teile 4-Äthylamino-1-methylbenzol zu und kondensiert bei obigem pH-Wert unter Erhöhung der Temperatur auf 2O⁰C weiter. Nach Beendigung der Reaktion, die chromatographisch verfolgt wird, werden zur erhaltenen Lösung des Farbstoffzwischenproduktes 30 Teile diazotierter 2-Aminonaphthalin-13-disulfonsäure, suspendiert in 400 Teilen Wasser, gegeben. Nach erfolgter Kupplung bei einem pH-Wert von 7 bis 8 wird der Farbstoff der Formel

SO₃H

X-N=N

HO₃S

HO NH

SO₃H

C₂H₅

durch Zugabe von Natriumchlorid gefällt, abgesaugt, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar und färbt Baumwolle oder regenerierte Cellulose in klaren blaustichig roten Tönen von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheil.

Beispiel 4

36,3 Teile Natriumsalz der l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden analog den Angaben des BcisDicls 3 mit i 4.2 Teilen 2.4.6-Trifluor-1.3.5-triazin umgesetzt. Zur Lösung des Farbstoffzwischenproduktes gibt man nun bei 0 bis 5⁰C 17,3 Teile diazotierte i-Aminobenzol-2-sülfönsäüre, gelöst in 200 Teilen Wasser, und kuppelt in einem pH-Bereich von 4 bis 5. Nach beendeter Kupplung versetzt man die Farbstofflösung mit 14,2 Teilen 3-Äthylamino-i-methylbenzol. Die Temperatur wird nun auf 20⁰C erhöht und der pH-Wert während der einsetzenden Kondensation mit 2 η Sodalösung auf 7 bis 7,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff der Formel

SO₃H

HO₃S

mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und im Vakuum getrocknet Gewebe aus Cellulosematerialien können mit diesem Farbstoff in naß-, reib- und lichtechten blaustichigen Rottönen gefärbt werden.

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so daß es am75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bij 101°, spült, seift

SO₃H

während einer Viertelstunde in einer 03%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 03°/oigen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Claims

Patentansprüche:

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

10

(D !5

worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin- oder Formazanreihe, der durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aminogruppen, die Ureido-, Hydroxy-, Carboxy-, Sulfomethyl-, Carbamoyl-, Sulfamoyl- und Nitrogruppe, Halogenatome und Alkyisulfonylgruppen substituiert sein kann, Ri Wasserstoff oder Methyl, R₂ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und X Wasserstoff oder Methyl ist
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

OH

A-N=N

(2)

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Ureido-, Hydroxy-, Carboxy-, Sulfomethyl-, Carbamoyl- und Nitrogruppe und Halogenatome substituiert sein kann,

ml oder 2, π 0 oder i.pOoder 1, R Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und X Wasserstoff oder Methyl ist, und der Benzolrest B durch Sulfo substituiert sein kann, und deren Schwermetallkomplexe.
3. Der Farbstoff gemäß Anspruch 2 der Formel

OH

(3)

4. Der Farbstoff gemäß Anspruch 2 der Formel

HO NH- CO—-fS

SO₃H

SO₃H HO₃S

(4)

5. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der zeichnet,

Formel (1) gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn- Formel

daß man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der

F-C C-F

I Il

N N

Λ /

einen organischen Farbstoff der Formel D-NH