CS198103B2 - Process for preparing dyes reactive with fiber - Google Patents

Process for preparing dyes reactive with fiber Download PDF

Info

Publication number
CS198103B2
CS198103B2 CS785724A CS572478A CS198103B2 CS 198103 B2 CS198103 B2 CS 198103B2 CS 785724 A CS785724 A CS 785724A CS 572478 A CS572478 A CS 572478A CS 198103 B2 CS198103 B2 CS 198103B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
amino
acid
sulfonic acid
hydroxy
Prior art date
Application number
CS785724A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Sieler
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS198103B2 publication Critical patent/CS198103B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy barviv obecného vzorce I
kde znamená
D zbytek organického barviva monoazo rady nebo polyazořady, řady kovokomplexních azobarviv, antra-chinonové, ftalocyanl·nové nebo formazanové rady,
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R2 alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku,
X atom vodíku nebo· methylovou skupinu.
S výhodou obsahuje zbytek D skupiny způsobující rozpustnost ve vodě, zvláště skupiny sulfonové kyseliny.
Výhodná jsou barviva obecného vzorce I, ve kterých znamená D zbytek azobarviva.
Výhodná jsou obzvláště barviva obecného vzorce II
m číslo 1 nebo 2, n nulu nebo číslo 1, kde znamená
A benzenový nebo naftalenový zbytek, p nulu nebo číslo 1,
R alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku a
X atom vodíku nebo methylovou skupinu, přičemž benzenový nebo naftalenový zbytek A .a benzenový zbytek В jsou popřípadě dále substituovány.
Skupina Rž v obecném vzorci I znamená ve významu alkylové skupiny s 2 až 4 atomy uhlíku skupinu ethylovou, propylovou, isopropylovou, butylovou, isobutylovou, sek.butylovou a terc.butylovou.
Zbytek organického barviva D v obecném vzorci I a benzenového nebo naftalenového zbytku A a benzenového zbytku В v obecném vzorci II obsahují popřípadě d-alší substituenty; jakožto příklady se uvádějí: alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová a propylová, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina, ethoxykkupina, pro pyloxyskupina a isopropyloxyskupina, acylaminóskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je acetylaminoskupina., propionylamlnoskupina, benzoylaminoskupina, aminoskupiny, jako je skupina vzorce —NH2, methylamínoskupina a ethylaminoskupina, ureidoskupimu, hydroxyskupinu a karboxyskupinu a atomy halogenu, jako je atom chloru, bromu a fluoru.
Obzvláště obsahují zbytky D, А а В jakožto substituenty skupiny kyseliny, sulfonové.
V případě, kdy zbytek D, popřípadě A obsahuje komiplexotvorné skupiny, jako je hydroxyskupina, karboxyskupina, aminoskupina a sulioskupina, přicházejí v úvahu také komplexy barviv obecného vzorce I a II s těžkými kovy.
Hodnotnými barvivý obecného vzorce I jsou například barviva vzorce III
a barviva vzorce IV
Barviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vlákny, jelikož obsahují v sym-triazinovém zbytku odštěpitelný atom fluoru.
Sloučeninami reaktivními s vlákny jsou takové sloučeniny, které jsou schopny reakce s hydroxylovými skupinami celulózy nebo s aminoskupinamii přírodních nebo syntetických polyamidů za vzniku kovalentní chemické vazby.
Barviva obecného vzorce I se způsobem podle vynálezu připravují tak, že se v libovolném sledu kondenzuje 2,4,6-trifluoir-syjm-triazin vzorce V
V
F IV) organické barvivo vzorce VI
D—NH !
I
Ri (VI)
В
nebo ' předprodukt organického barviva vzorce VI a aminobenzen vzorce . VII
X (VII) kde D, Ri, Rž, X mají shora uvedený význam a v případě použití barvivových předproduktů, se produkty převádějí na žádané barvivo obecného vzorce I.
Výhodné provedení ' způsobu přípravy barviv obecného' vzorce I podle vynálezu je vyznačen tím, že se ' organická barviva obecného vzorce VI, kde D znamená zbytek azobarviva, používají jako' výchozí látka, nebo se kondenzují diazosložky a/nebo· kopulační složky ' obsahující skupinu obecného vzorce —NH
Rl s '2,4,í^-tiřf]luo]^r-syiml^i^,iazinem vzorce V a pak nebo' po' druhé kondenzaci s aminobenzenem' obecného vzorce VII se připraví hotové azpbarvivo kopulací s příslušnými dalšími ''složkami.
Výhodná ' ' barviva obecného vzorce II se připravují ' tak, že se nechá reagovat kopulací a kondenzací v libovolném sledu diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce VIII
A—NHž (VIII), kopulační složka obecného vzorce IX a aminobenzen obecného vzorce X
(X) přičemž A, R, X, m, n, p mají shora uvedený význam.
V případě, ' kdy ' hotová barviva obecného vzorce I nebo II obsahují komplexcrtvorné skupiny, mohou se nechat dodatečně reagovat ' s prostředky předávajícími těžké kovy.
Jelikož lze jednotlivé, shora ' uvedené stupně reakce provádět v libovolném sledu, popřípadě také částečně současně, jsou možné různé varianty způsobu přípravy. .
Obecně ' se příprava provádí v jednotlivých stujpních po sobě následujících, přičemž sled jednoduchých reakcí mezi jednotlivými reakčními ' složkami obecného vzorce V, VI a VII je volně volitelný. .
Důležité varianty způsobu přípravy výhodných barviv obecného' vzorce II jsou vyznačeny tím, že
1. se kopuluje .diazotovaná aminosloučenina obecného ' vzorce (VIII) s kopulační složkou obecného vzorce IX na azosloučeninu ' obecného' vzorce XI
(ix)
2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce V
HO
(XI) kde A, m, n, p mají shora uvedený význam, produkt' se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazineim vzorce V a 'získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem, obecného vzorce X na azobarvivo obecného vzorce II;
2. kopulační složka obecného vzorce IX se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce X a získaný sekundární kondenzační produkt se kopuluje s diazotovanou aminosloučeninou obecného vzorce VIII na azobarvivo obecného vzorce II;
3. kondenzuje se kopulační složka obecného vzorce IX s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V, na získaný primární kondenzační produkt se kopuluje diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce VIII a získaná azosloučenina se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce X na azobarvivo obecného vzorce II.
Obzvláště výhodná barviva vzorců III a IV se připravují s výhodou podle varianty způsobu 1. tjak, že se kondenzuje 2-amino-6- (4‘-methoxy-2‘-sulf of enylazo) -5-hydr oxynlaftalen-7-sulfonová kyselina s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem a atom fluoru na sym-triazinovém jádru se nahradí kondenzací s N-ethylaminobenzenem N-ethylfenylaminoskupinou, popřípadě tak, že se l-(4‘-aminobenzoylamino )-7-( 2“-s,ulf of eny lazo) -8-hydroxynaftialeii-3,6-disulfonová kyselina kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem, atom fluoru na sym-triazinovém jádru se nahradí kondenzací s N-ethylaminobenzenem N-ethylfenylaminosikupinou.
Jakožto barviv obecného vzorce VI se používá především takových barviv, ve kterých znamená D zbytek monoazobařviva, nebo polyazobarviva, .kovokomplexního barviva, antrachinonového barviva, ftalocyianinového barviva, formazonového barviva, azomethinového barviva, nitroarylového barviva, dioxazinového barviva, fenazinového barviva nebo stilbenového barviva.
S výhodou se používá organického barviva obecného vzorce VI, kde obsahuje D skupiny způsobující rozpustnost ve vodě, nebo předproduktů barviv obecného vzorce VI, která obsahují skupiny způsobující rozpustnost ve vodě, jakožto výchozích látek.
Jakožto skupiny, způsobující rozpustnost ve vodě, přicházejí v úvahu, především skupiny sulfonové kyseliny.
S výhodou se používá jako výchozích látek organických barviv obecného' vzorce VI, kde D znamená zbytek monOazobarviva nebo disazobarviva.
Takový způsob provedení je vyznačen tím, že se organické barvivo obecného vzorce XII
K—N = N—Di—NH
К zbytek kopulační složky benzenové, naftalenové nebo heterocyklické řady a
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu, v libovolném sledu kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V, s aminobenzenem obecného vzorce VII.
Při obměněném shora popsaném způsobu se mohou připravovat barviva obecného vzorce I, kde D znamená zbytek organického barviva sestávajícího ze dvou nebo z několika složek tak, že se jedna složka barviva obecného vzorce VI obsahující skupinu vzorce —NH
Ri kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V a s aminobenzenem obecného vzorce VII a v libovolném stupni se nechá reagovat s druhou složkou nebo s ostatními složkami barviva obecného vzorce VI na barvivo obecného vzorce I.
Jakožto příklady takových organických barviv, sestávajících ze dvou nebo z několika složek se uvádějí; monoazobarvifva, disazobarviva, trisazobarviva, tetrazobarviva, kovokomplexní barviva, formazonová barvivá a azomethinová barviva.
Shora popsaná obměna způsobu je zvláště důležitá pro přípravu banviv obecného vzorce I, kde znamená D zbytek azobařvíva obsahujícího skupiny sulfonové kyseliny. V těchto barvivech může být podíl azobarviva, na který je vázán syím-triazinový zbytek, buď zbytkem diiazosložky nebo zbytkem kopulační složky. Z toiho vyplývají dvě varianty shora popsaného způsobu.
Jedna z obou variant je vyznačena tím, že se kondenzuje diazosložka, která obsahuje skupinu obecného vzorce —HN
Ri s 2,4,6-trifluor-sym-třiazinem vzorce V, získaný kondenzační produkt se diazotuje a kopuluje se na kopulační složku a ipředem nebo následně se nechá reagovat: š amínobenzeinem obecného vzorce VII.
Druhá varianta je vyznačená tím, že se kopulační složka, ikterá obsahuje skupinu obecného vzorce —HN
Ri kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V a nia takto získaný kondenzační produkt se kopuluje diazotovaná dťazosložka a předem nebo posléze se nechá reagovat s aminobenzenem obecného vzorce VII.
Touto variantou způsobu se mohou připravovat barviva obecného vzorce I, která
Ri (ХП), kde znamená
Di zbytek diazosložky benzenové nebo naftalenové řady, obsahují dva reaktivní zbytky, tak, že se kondenzuje diazosložka, která obsahuje skupinu obecného vzorce —NH
Ri s 2,4,6-trifluor-syni-triazinem vzorce V, dále se kondenzuje kopulační složika, která obsahuje skupinu obecného· vzorce —NH
I
Ri s 2,4,6-trifluor-isym-triazineim vzorce V, kondenzační produkt diazo-složky se diazotuje a kopuluje se na kondenzační produkt kopulační složky a předem nebo posléze se nechá reagovat s aminobenzenem obecného vzorce VII.
Barviva, která obsahují více než dva reaktivní zbytky, jsou připravíte líná také tak, že se barvivo obecného vzorce VI, které ve zbytku D obsahuje další skupiny obecného vzorce —NH
I
Ri kondenzuje s odpovídajícím množstvím 2,4,6-trifluor-sym-tri.azinu vzorce V, takže se do molekuly barviva zavedou více než dva sym-triazmové zbytky.
Kondenzace 2,4,6-trifluor-sym-triazinu vzorce V s organickým barvivém vzorce VI, popřípadě s diazotovatelnou a/nebo kopulovatelnou složkou obsahující skupinu obecného vzorce —NH
Ri a s amiinobenzeny obecného vzorce VII se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo ve vodné suspenzi, při nižší teplotě a při slabě kyselé, neutrální až slabě alkalické hodnotě pH a tak, aby v hotovém barvivu obecného- vzorce I zbyl ještě alespoň jeden atom fluoru jako odštěpitelný zbytek. S výhodou se při kondenzaci uvolňovaný fluorovodík průběžně neutralizuje přidáváním vodného· hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu.
Jakožto výchozí látky pro- přípravu barviv obecného vzorce I se uvádějí:
a) 2,4,6-trif luor-syím-triazin (kyanurfluorid) vzorce V
b) organická barviva obecného vzorce VI
1. Monoiazobarviva obecného vzorce XIII
kde znamená
Di nejvýše bicyklický arylo-vý zbytek prostý azoskupin a -NHR-skupin,
Ri attom vodíku nebo methylovou skupinu, a skupina -NHRi je vázána s výhodou v poloze 5, 6, 7 nebo 8 naftaleno-vého jádra, a které obsahují přídavně, popřípadě skupiny kyseliny sulfonové a v poloze 5 nebo 6 •naftalenového jádra.
Di může znamenat zbytek naftalenové nebo benzenové řady, který je prtostý lazosubistituentů nebo zbytek stilbenový, difenylový, benzthiazolylfenylový nebo difenylamlncvý. V této třídě je třeba dbát také příbuzných barviv, ve kterých je skupina obecného vzorce —NHRi vázána místo- na naftalenové jádro na benzoylaminoskupinu nebo na anilinoskupinu vázanou v poloze 5, 6, 7 nebo 8 naftalenového jádra.
Obzvláště výhodnými jsou výchozí barviva, kde znamená Di sulfonovaný fenylo-vý nebo naftalenový zbytek a zvláště barviva, která mají sulfoskupinu v poloze ortho к azovazbe; fenylová skupina může být dále substituována, například atomy halogenů, jako je například :atom chloru, .alkylovými skupinami, jako je skupina methylová, acylaminoskupinami, jako je acetylaminoskupina a alkoxy^kupinami, jako je methoxyskupina.
2. Disazosloučeniny obecného vzorce XIII, kde Di znamená zbytek azobenze.nové, azonaftalenové nebo fenylazonaftalelnové řady a naft/alenové jádro je substituováno —NHR-skupinou, a popřípadě skupinou sulfonové kyseliny, jako je uvedeno u třídy 1.
3. Monoazoslioučeniny obecného vzorce
XIV (XIV) kde znamená Di nejvýše bicyklický zbytek arylo-vý, jak je uvedeno u třídy 1 a s výhodou disulfonaftylový nebo stilbenový zbytek, Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu, a benzenové jádro obsahuje popřípadě další substituenty, jako jsou atomy halogenu, nebo alkylová »sikujpima, alkoxyslkupina, skupina karboxylové kyseliny, ureidoskuplna a acylaminoiskupEna.
19«103
4. Monoazosloučeniny nebo disaaoslioučeniny obecného vzorce XV
Η—N—Di—N = N—К
Ri (XV), kde znamená
Di arylenový zbytek, jako je například zbytek azobeinzenové, azonaftalenové nebo fenylazolnaftalenové řady nebo s výhodou nejvýše bicyklický arylenový zbytek benzenové nebo naftalenové řady a
К zbytek naftolsulfonové kyseliny nebo zbytek enolizované nebo enolizovatelné ketomethylenové sloučeniny (jako je acetoarylidová skupina, 6-hydiroxy-pyridonová skupina nebo 5-pyrazolonová skupina) s hydroixylovými skupinami v orto poloze к azolskupiné,
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu.
S výhodou znamená Di zbytek benzenové řady, který obsahuje skupiny sulfonové kyseliny.
5. Moinoazosloučeninu nebo disazosloučeninu obecného vzorce XVI
Di—N = N—Ki—NHRi (XVI), kde znamená
Di zbytek typu Di definovaný u třídy 1 a 2 a
Ki zbytek e>wolizovatelné ketomethylenové sloučeniny (j,ako zbytek acetoacetarylidn, 6-hydroxypyridonu nebo 5-pyrazolonu) s hydroxylovou skupinou v ortho poloze к azolskupiné.
6. Kovoikiomplexní sloučeniny, například komplexy mědi, chrómu a kobaltu barviv obecného vzorce XIII až XVI, kde Di, К a Ki mají vždy shora uvedený výzrlam, a které mají metalizovatelnou skupinu (například hydroxylovou skupinu, nižší alikoxyskupinu nebo skupinu karboxylové kyseliny) v ortho poloze к azoskuplně ve zbytku Di.
Jakožto příklady se uvádějí:
Třída 1:
6-amino-l-hydroxy-2-(2*-sulfof enylazo) naftalen-3-sulfonová kyselina,
6- .methylamino-l-hy dr oxy-2- (4*-acetylamino-2‘-sulfofeny lazo) -naftalen-3-sulf onová kyselina,
8-amino-l-hydroxy-2- (2‘-sulf ofenylazo ] -naftalen-3,6-disulf onová kyselina, 8-aimino-l-hydr oxy-2-(4‘-chlor-2‘-sulf ofenylazo )naftalen-3,5-disul'f onová kyselina,
7- amlno-2-(2‘,5‘-disulf ofenylazo)-1-hydroxynaf ta len- 3-su lf onová kyše lina,
7-methylamino-2- (2‘-sulf ofenylazo) -1-hydroxynaftalen-3-sulfonová kyselina,
7- methy lamino-2- (4‘-methoxy-2‘-sulfofenyl- azo )-l-hydrioxynaftalen-3-sulf onová kyselina,
8- (3*-aminobenzoylamino) -l-hydroxy-2-
-(2*-sulf ofenylazo )naftalen-3,6-disulf onová kyselina,
8-ambno-l-hydroxy-2,2‘-ázonaftalen-
-l‘,3,5‘,6-tetriasulfonová kyselina,
8-amino-l-hydroxy-2,2‘-azonaftalen-
-r,3,5‘-trisulfonová kyselina,
6-aminio-l-hydroxy-2,2,-azonaftalen-l‘,3,5‘-ťris'ulf onová kyselina,
6- methylamino-l-hydiroxy-2,2‘-azonaftialen’
-l‘,3,5‘-trisulf onová kyselina,
7- amíno-l-hydroxy-2,2‘-azonaftalen-
-l‘,3-disulfonová kyselina,
8aminol-hydroxy-2-(4‘-methyl-2‘-sulfofenylazo)-naf talen-3,6-disulfonová kyselina,
6-amino-l-hydroxy-2- (2‘-sulfofenylazo )naftalen-3,5-disulfonová kyselina.
Třída 2 ' 8-aminio-l-4iydroxy-2- [ 4- (2“-sulf ofenylazo) -2‘-methoxy-5‘-methylfenylazo]iniafťálen-3,6-dilsulfonová kyselina,
8- aminO-l-hydroxy-2-[4‘-(4“-methoxy- f enylazo)-2‘-karboxyfenylazo jnaftalen-3,6-dlsulfonová kyselina,
8-ami.mo-l-hydroxy-2- [ 4‘- (2“-hydroxy-
-3“,6“-disulfo-l“-naftylazo)-2‘-karboxyfenylazo]naft'alpn-3,6-disulfionová kyselina, 4,4‘-bis(8“-amino-l“-hydroxy-3“,6“-disiulfo-2“-naftyL'azo)-3,3‘-dimethoxydifényl,
6-amino-l-hydroxy-2- [ 4‘- (2“-sulf ofenylazo) -2‘-niethoxy-5‘<methylfenylazo]naftalen-3,5-disulfonová kyselina.
Třída 3
2- (4‘-amino-2‘-methylf enylazo) -naftalen-4,8-disulfonová kyselina,
2- (4‘-amlino-2‘4acetylamlnof enylazo) naftalen-5,7-disulf onová kyselina,
4-nit.ro-4‘-(4“-methylaminof enylazo)-stilben-2,2*-disuIifonová .kyselina,
4-nitro-4‘- (4“-amino-2“-methyl-5“-methoxyf enylazo )stilben-2,2‘-disulf onová kyselina, 4-amino-4‘- (4“-methioxyf enylazo) stilben-2,2‘-dis'ulfoinová kyselina,
4-amtoo-2-methylazobenzen-2<,5‘-disulf onová kyselina.
Třída 4
1- (2‘,5‘-dichlor-4‘-sulf ofenyl ] -3-methyl-4-(3“-iamino-6“-sulfofenylazo)-5-pyrazoloin,
1- (4‘-sulf ofenyl) -3-karboxy-4- (4“-amino-2“-sulf ofenylazo)-5-pyrazolon, l-(2‘-methyl-5‘-sulfofenyl)-3-methyl-4- (4“-amino-2“-sulf ofenylazo j -5-pyirazolion,
1- (2‘-sulf ofenyl) -3-methyl-4- (3“-amino-6“-sulfof enylazo) -5-pyrazolon,
4-amino-4'-(3“-methyl-l“-fenyl-4“-pyr azol198103
-5“-oinyl.a'zo)stilbe,n-2,2<-disulfoniová kyselina,
4-amino-4‘-(2“-hydroxy-3“,6“-disulfo-l“-naftyliazo)-stilben-2,2‘-disulfonová kyselina,
8-acetylamino-l-hydroxy-2- (3‘-.amino-6‘-sulfofenylazo)naftalen-3,6disulfonová kyselina,
7- (3‘-sulf ofenylamrno }-l-hydroxy-2- (4‘-amino-2‘-karboxyf eny lazo) -naftalen-3-sulfoinová kyselina,
8- fenyliaimino-l-hydroxy-2- (4“-amino-2“-sulfofenylazio)naftalen-3,6-disulfonová kyselina,
6-acetyl'amino-l-hydroxy-2-(5*-amino-2‘-sulf of enylazo) naf talen-3-sulf onová kyselina.
Třída 5
1- [ 3‘-aminofenyl )-3-inethyl-4- [ 2‘,5‘-disulfofeinylazo)-5-pyraziolo,n,
1- (3‘-aminof eny 1) -3-karboxy-4- (2‘-karboxy-4*-su'lfofenylazo)-5-pyrazoion,
4-amino-4<-[3“-methyl-4“-(2'“,5,“-disulfo fenylazo )-l“-pyrazol-5“-onyl ]sti iben-2,2‘-disulfonová kyselina, l-(3‘-iaminofeinyl)-3-karboxy-4-[4“-(2“‘,5‘“-disulfof enylazo} -2“-methioxy-5“-methy Ifenylazo]-5-pyrazolon.
Třída 6 komplex mědi8-aminio-l-hydroxy-2-(2‘-hydróxy-5“-sulf ofeny lazo ) -naf talen-3,6-disulfo>nové kyseliny, komplex mědi 6-amino-l-hydroxy-2-(2'-ihydroxy-5‘-sulfofenylazo)naftalen-3-sulfonové kyseliny, komplex mědi 6-aim'ino-l-hydroxy-2-(2‘-hydroxy-5‘-sulf ofeny lazo) naf talen-3,5-disulfonové kyseliny, komplex mědi 8-amino-l-hydroxy-2-(2*-ihydroxy-3‘-chlor-5‘-sulf ofenylazo ] naftialen-3,6-disulfonové kyseliny, komplex mědi 6-methylaimimo-l-hydroxy-2- (2‘-karboxy-5‘-sulf ofeny lazo) naftalen-3-sulfonové kyseliny, komplex mědi 8-amino-l-hydroxy-2-[4‘-
- (2“-sulf ofeny lazo)-2‘-methoxy-5‘-methylfenylazo]naftalé.n-3,6-di'su lionové kyseliny, komplex mědi 6-ámino-ldiydroxy-2-[4‘-
- (2“,5“-disulfofenylaz»o) -2‘-methoxy-5‘-methylfenyIazo]naftalen-3,5-diSulfonové kyseliny, komplex mědi l-(3‘4amino-4‘-sulfofenylj-3-methyl-4-[4“-[2‘“,5“‘-disulfofenylazoj-2“-methox-y-5“-methylfenylazo]pyrazolonu, komplex mědi 7-[4‘-amino-3‘-suIfoanilino)-l-hydroxy-2-[4“-(2‘“,5“‘-disulfofenylazo )-2“-methoxy-5“-methylfenylazo] -naf'talen-3-sulfonové kyseliny, komplex mědi 6-(4‘-amino-3‘-sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(2“-kanboxyf enylazo )naftalen-3-sulfonové kyseliny, : 2 komplex chrómu 7-iamino-6‘-nitro-l,2‘-dihydroxy-2,l‘-azoinaftalen-3,4*-disulfonové kyseliny,
1: 2 komplex chrómu 6-amíno-l-hydiroxy-2-(2‘-karboxyfenylazo)maftalen-3-sulfonové kyseliny,
1: 2 komplex chrómu 8-amino-l-hydroxy-2- (4‘-nitro-2‘-hydroxyfeny lazo) naf talen-3,6-disulfonové kyseliny,
1: 2 komplex kobaltu 6-(4‘-amino-3‘-sulfoanilino) -l-hydr.oxy-2- (5“-chlior-2“-hydroxyfenylazo)inaftalen-3-sulfonové kyseliny,
1: 2 komplex chrómu l-(3‘-amino-4‘-sulfof enyl) -3-methyl-4- (2“-hydroxy-4“-sulfo-l“-uaftyliazo )-5-pyrazolonu,
1: 2 komplex chrómu 7-(4‘-sulfoanilinój-l-hydroxy-2- (4“-amino-2“-karboxyienylazoj-naftalen-3-sulfonové kyseliny,
1: 2 komplex chrómu l-(3‘-aminofenyl)-3-methyl-4- (4“-nitro-2“-karbo.xyf enylazo) -5-pyrazolonu.
Obzvláště důležitými azobarvivy, kterých je možno použít pro přípravu barviv obecného vzorce I podle vynálezu, jsou azobarviva vzorců XVII, XVIII а XIX iaa i оз
(SO3H)^3 (XVIII)
(XIX) kde znamená
К zbytek kopulační složky benzenové, naftalenové nebo heterocyklioké řady, acyl 'alifatickou acylovou skupinu obsahující nejvýše 3 atomy uhlíku, nebo nejvýše 8 atomů uhlíku obsahující aromatický zbytek, a
Ri má význaim uvedený u sloučeniny obecného vzorce I a kovokomplexní azobarviva vzorců XX а XXI
(SOjH )^3 (XX)
*1 (XXI) kde zmarněná
Me měď, chrom nebo kobalt, a
Rl a acyl mají význam uvedený u vzorců XVII, XVIII a XIX.
7.
Antrachinonové sloučeniny, které mají skupinu obecného vzorce —NU ,
I
Ri kde - znamená Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu, vázanou na alkylaminoskupinu nebo ma -arylaminoskupinu, která je sama vázána v poloze alfa antrachinonového jádra, zvláště barviva vzorce XXII
(XXII) kde ,antrachinonové jádro obsahuje popřípadě přídavné skupiny sulfonové kyseliny v poloze 5, . 6, - 7 nebo 8 a Z‘ znamená můstkový člen, kterým je s výhodou dvoumocný zbytek benzenové řady, jako- je. například fenylenová, difenylenová nebo 4,4‘-stilbenová nebo 4,4‘-azobenzenová skupina. S - výhodou by -měla skupina Z obsahovat skupinu karboxylové nebo sulfonové kyseliny - na ' každé benzenové jádro.
Příklady:
l-amino-4- (4‘-aminoanilino) antnachinon-2,3‘-disulfonová kyselina, l-amino-4-(4‘-aminoanli0no) antrachinon-2,3‘,5-trisulfon.ová -kyselina, l-amino-4-(4‘-ammoan'ilino)antrachlnoin-2,3‘,6-trisulfonová kyselina, l-amino-4- (4<-aminoa'nilinoJ antrachinon-2,3‘,7-trisulfonová kyselina, l-amino-4- (4“-amino-4‘-benzoylaminoanilin)antrachinon-2,3‘-dis'ulf onová kyselina, .
l-:amino-4-(4“-amino-4‘-benzoylamtinoanilin ] antrachmon-2,3‘,5-t:ris'ulfonová kyselina, l-amino-4-[4‘-(4“-aminof enylazojanilíno ]antrachinon-2,2“'5-trisulfonová kyselina, l-amino-4- (4‘-amino-3‘-kar boxy anilino }an'trachinon-2,5-diisulfonová kyselina, l-amino-4- (3‘-a.minoanili'no) antrachinon-2,4<,5^1trisulfonová kyselina, l-amino-4-(3‘-a.minoanilino )antrachinon-2,4ť-disul'fo.nová kyselina, l-amino-4-[ 4‘- (4“raminof enyl) anilino ] antriacWnon-2,3“,5-tri5ulfonová kyselina, l-amino-4- (4‘-methylaminoanilinoantrachinon) -2,3‘-disulf-onová kyselina, l-amino-4- (4‘-methyla.mino) anillnoantrachínon-2,3‘,5-trisul.fonová kyselina, l-amino-4- (4‘-n-buty lamino janilínoiantrachinon-2,3‘-disulfonová kyselina, l-amino-4- (4‘-methylamino-3‘-karboxyanilino) antrachinon-2-sulfonová kyselina, l-amino-4- (3:-Jhydroxyethylamino) ’ anilinoantrachmon-2,5-disulfonová kyselina,
1- (4‘-nminoanilino jantrachinon-2,3‘-disulfonová kyselina, l-amin o-4- (4‘-amino-2‘-methoxy anilino) .antrachinon-2,3‘-disulf onová kyselina.
8.
Ftalocyaninové sloučeniny -vzorce XXIII (SOž—wjn /
Pc \ (SO2NH—Z‘—NHRi)m , (XXIH) kde znamená iFc ftalocyaninové . jádro, s výhodou ftalocyanin mědi, ω skupinu, hydroxylovou .a/nebo amnioskup-nu vzorce —NH2,
Z‘ můstíkcvý člen, s výhodou alifatický, cykloalifatický nebo aromatický můslikový člen, n a m každý číslo 1, 2 nebo 3 a jsou stejné nebo různé za podmínky, že - n 4- m není větší . než 4. .....
Barvivové sloučeniny ftalocyaninové řady, kterých lze použít jako· - výchozích látek, jsou s výhodou ftalocyaniny obsahující kov, jako ftalocyaniny -mědi, které obsahují alespoň jednu skupinu způsobující rozpustnost ve vodě, jako je skupina sulfonové kyseliny a alespoň jednu:' -skupinu obecného vzorce — NH ,
Rl kde znamená Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu. Skupina nebo skupiny obecného vzorce —NHRi mohou být vázány přímo nebo prostřednictvím dvoumocného můstkového- členu na benzenové jádro ftalocyaninového jádra; jako můstkové členy se například uvádějí tyto skupiny:
-fenylen-, —CO-fenylen-, —SO2--enylen-, —NH-fenylen-,
-S-fenylen-, —O-fenylen-, —CH2S--enyIen-, —CH2O--fnylen-, — CH2--fnylen-, —SCH2’-enylen.-, —SO2CH2-ffnylen-J —SOzNRi-fenylen-,
-CH2-, —SChNRi-arylen-, —NRíCO-fenylen-, —NRiSOž-fenylein-, —SOžO-fenylen-, —CHzNRi-fenylen-, —CHžNHCO-fenylen-, —SOzNRi-alkylen-, —CHaNRi-alkylen-, —CONRi-fenylen-, —CONRi-arylen-, —SO2— nebo skupina —CO—.
Ve shora uvedených dvoumocných můstkových členech znamená Ri atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, arylen dvojmocnou aromatickou skupinu, substituovanou popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou, nebo alikoxyskupinou, přičemž koncové vazby mohou být vázány na stejné nebo odlišné kruhy, a alkylen. znamená dvojmocný alifatický zbytek, který může v řetězci obsahovat heteroatomy, jalko je atom dusíku, například znamená skupinu vzorce —CH2OH2—NH—CH2CH2— .
Jako příklady takových dvojmocných aromatických zbytků, které je možno označit jako arylen, se uvádějí: aromatická jádra, například jádro benzenové, naftalenové, a.kridinové ia 'karbazolové jádro, které může mít další substituenty a zbytelk obecného vzorce XXIV
(XXIV) kde může mít benzenové jádro další substituenty a —D— znamená můstkový člen, například skupinu vzorce —CH=CH—, —NH—, —S—, —0—, -SO2-, —N0=N—, —N=N, —NH—CO—NH—CO—NH—, —О—CH2CH2O — nebo vzorce XXV (XXV)
3- (3‘^aminof enylsulf amoyl )-3-sulfamoylměďftalocyanin-di-3-sulfonová kyselina, měďftalocyanln-4-N-(4-amíno-3-sulfofenyl)-sulfonamid-4‘,4“,4‘“-trisulfonová kyselina, kobaltftalocyanin-4,4‘-di-N-(4‘-amino-4‘-sulf ofenyl )karbonamid-4“,4“‘-dikarboxylová kyselina a <měď-4- (4l-amino-3‘-sulfobenzoyl jí talocyanin.
Může se také používat směsí ftalocyaninů. Například se může použít směsi přibližně stejných dílů měďftalocyanin-N-(4-aniino-3-sulfofenyljsulfonamid-trisulfonové kyseliny a měďftalocyanin-di-N-(4-amino-3-sulfofenyl ] sulf onamid-disulf onové kyseliny.
9a.
Nitrobarviva obecného vzorce XXVI
Z
O2N—D—N—Q , kde znamená
D naftalenové nebo benzenové jádro, (které je popřípadě dále substituováno, přičemž atom dusíku je v ortho-poloze к nitroskupině,
Z atom vodíku, nebo popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek,
Q atom vodíku nebo na atom dusíku atomem uhlíku vázaný organický zbytek, přičemž Q a Z neznamenají oba atom vodíku a Q může být vázán na Z, jestliže Z znamená uhlovodíkový zbytek, nebo na D v ortho-poloze к atomu dusíku za vytvoření heterocylklického kruhu a které obsahují alespoň jednu skupinu vzorce —NH ,
Ri kde Ri znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; obzvláště barviva obecného vzorce XXVII
V—NH—B—NHR1 ,
NO2 (XXVII) kde znamená V а В monocyklické arylové jádro a nitroskupina je ve zbytku V v ortho-poloze ke skupině NH.
Příklady:
4- amino-2‘-nitro-difenylamin-3,4‘-disulfonová kyselina.
9b.
Příklady:
3- (3‘-amino-4‘-sulf ofenyl) -suli amoylměďftalocyanín-tri-3-sulfonová kyselina, di-4-( 3‘-amino-4‘-sulf ofenyl )-sulfamoylměďftalocyanin-di-4-sulfonová .kyselina,
c) Aminobenzeny obecného vzorce VII
Kovové komplexy formazanových barviv obecného, vzorce XXIV /Ν=Ν-Α-ΥΛ а-сн ^N-N-B-Yz l· NH
L -Jn (XXIV) kde znamená n číslo 1 nebo 2,
Q organický zbytek, nitroskupinu nebo kyanoskupinu,
А а В zbytky diazosložek benzenové, naftalenové nebo heterocyklické řady, a
Yi a Yž v poloze ortho к azoskupině vázané subštituenty schopné kom/plexní vazby s těžkým kovem a
Ri má shora uvedený význam.
Q znamená především zbytek benzenové řady, jako je fenylová nebo sulfenylová sku-; pina, nebo nízkomolekulární alkylový zbytek, jako je methylová skupina, nízkomolekulární alkanoylový zbytek, jako je nízkomolekulární, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku obsahující karbalkoxyskupina, benzoylovou skupinu nebo heteirocykliclký zbytek a А а В jsou s výhodou fenylové skupiny substituované sulfosikupinami, sulfonamidoskupinami nebo alkylsulfonylovými skupinami. Jakožto substituenty Yi a Y2 přicházejí především v úvahu hydroxylové a karboxylové skupiny. Vhodnými těžkými kovy jsou měď, chrom, kobalt a nikl.
Příklady:
komplex mědi 2‘-karboxy-2u-hydroxy-3“-amino-l,3,5-trifenylformazan-4‘,5“,3“‘-trisulfonové kyseliny, komplex mědi 2‘,2“-dihydroxy-3‘-amino-S^methylsulfonyl-l^S-trifenylformazan-3“,5“,4“‘-trisulfonové kyseliny, komplex mědi 2‘-karboxy-4‘-aimino-2“-hydroxy-l,3,5-trifenylformazan-3“,5“,2‘“-trisulfonové kyseliny, komplex mědi 2‘-hydroxy-2“-karboxy-4“‘-amino-l,3,5-trifenylformazan-4‘,4“-disulfonové kyseliny, komplex mědi 2‘,2“-dihydroxy-5“-amino-l,5-difenyl-3-imethylformazan-5‘,3“-disulfonové kyseliny, komplex, mědi 2‘,2“-dihydroxy-5‘-'amino-l,3,5-trifenylformazan-3‘,3“,5“-trisulfonové kyseliny, komplex mědi 2‘-karboxy-3‘-amino-2‘‘-hydroxy-3“‘- (l““-fenyl-3““-methylруга£оЬ5““-опу1-4““-а2о)-1,3,5-trifenyltformazan-3u,5“,2““,5““-tetrasulfonové kyseliny, komplex niklu 2‘,2“-dikarboxy-l,5-difenyl-3-(m-aminobea5Qyl)íorlmasan4‘4“-disulf.onevé kyseliny.
N-eťhylaminobenzen,
N-propylaminobenzen,
N-n-butylaminobenzen,
3- ethylamino-l-methylbenzen,
4- ethylamino-l-met/hylbenzen, 3-n-butylamino-l-methylbenzen, 2-ethylamino-l-methylbenzen.
-Jakožto výchozí látky, kterých lze použít při přípravě výhodných barviv obecného vzorce II, se jako příklady uvádějí:
Diazotovatelné aminosloučeniny obecného vzorce VIII (diazosložky):
l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina, l-aminobenzen-3-sulfonová kyselina, l-aminobenzen-4-sulfonová kyselina, l-aminobenzen-2,4-disulfonová kyselina, 1-aminobenzen-2,5-disúlfonová kyselina, l-amino-4-methylbenzen-2-sulf onová kyselina, l-amino-3-methylbenzen-6-sulf onová kyselina, l-amino-6-methylbenzen-3-sulf onová kyselina, l-amino-6-methylbenzen-4-sulf onová kyselina, l-amino-2,4-dimethylbenzen-6-sulf onová kyselina, l-amino-2-karboxybenzen-4-sulfonová kyselina, l-amino-4-karboxybenzen-2-sulf onová kyselina, l-amino-4-chlorbenzen-2-sulfonová kyselina, l-amino-5-chlorbenzen-2-sulfonová kyselina, l-amino-6-chIorbenzen-3-sulfonová kyselina, l-amino-6-chlorbenzen-4-sulfonová kyselina, l-amino-3,4-dichlorbenzen-6-sulf onová kyselina, l-amino-2,5-dichlorbenzen-4-sulfonOvá kyselina, l-amino-4-methyl-5-chlorbenzen-2-sulf onová kyselina, l-amino-5-methyl-4-chlorbenzen-2-sulfonová kyselina, l-amino-4-(methoxybenzen-2-sulf onová kyselina, l-amino-5-methoxybenzen-2-sulf onová kyselina, l-amine-6-methoxybenzen-3“SUlf onová kyselina, l-amino-6-methoxybeinzen-4-sulf onová kyselina, l-amino-6-ethoxybenzen-3-sulf onová kyselina, l-ammo-6-ethoxybenzen-4-sulf onová kyselina, l-amino-2,4-dimethoxybenzen-6-sulf onová kyselina, l-amiňo-2,5-dimeťhoxybenzen-4-sulfonová kyselina, l-amino-3-acetylaminobenzen-6-sulf onová
Kyselina, l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina, l-amino-3-acetylamíno-4-methylbenzen-6-sulfonová kyselina, l-aminonaftalen-2-sulfonová kyselina, l-aminonaftalen-4-sulfonová kyselina, l-aminonaftalen-5-sulfonová kyselina, l-aminonaftalen-6-suif onová kyselina, l-aminonaftalen-7-sulfonová kyselina,
1- aminonaftalen-8-sulf onová kyselina,
2- aminonaftalen-l-sulf onová kyselina, 2-aminonaftalen-5-sulfonová kyselina, 2-aminoniaftalen-6-sulfonová kyselina, l-aminona'ftalen-3,6-disulfonová kyselina,
1- aminonaftalen-5,7-disulfonová kyselina,
2- aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina, 2-a.minon:aftalen-l,7-disulf onová kyselina, 2-aminonaftalen-3,6-disulf onová kyselina, 2-amino.naftalen-5,7-disulfonová kyselina, 2-amlnonaftalen-4,8-disulfonová kyselina, i2-aminonaftalen-6,8-disulfonová kyselina,
1- aminonaftalen-2,5,7-trisulfonová kyselina,
2- aiminonaftalen-l,5,7-trisulfonová kyselina, 2-aminonaftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina, 2-aminonaftalen-4,6,8-t.risulfonová kyselina, l-hydroxy-2-aminobenzen-4-sulf onová kyselina, l-ihydroxy-2-aminobenzen-5-sulf onová kyselina, l-hydroxy-2-aminobenzen-4,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2-amlno-4-acetylaminobenzen-6-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzen-4-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2-amino-4-chlorbenzen-5-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2-amíno-4-methylsulfonylbenzen,
1- amino-2-hydroxy-6-nitronaftalen-4-sulíonová kyselina,
2- amino-l-hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina.
Kopulační složky obecného vzorce IX: 2-amino-5-hydroxynáftalen-7-sulfonová kyselina,
2-methylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-ethylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2- (N-acetyl-Njmethylamino )-5-hydroxynaiftalen-7-sulfonová kyselina,
2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7- . -sulfonová kyselina,
2-amíno-5-hydroxynaftalen-l,7-disulfonová kyselina,
2-,aminú-8-hydiroxynaftialen-6-sulf onová kyselina,
2-methylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-ethylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-(N-acetyl-N-imethylamino)-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-iacetylamino-8-hydro.xynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, 2-acetylamino-8-hydroxynaftale.n-3,6disulfonová kyselina, l-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina, l-:amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-amino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina, l-acetylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-acetylamino-8-hy,droxynaftalen-4,6-disulf onová kyselina,
1- (4‘-aminobenzoy lamino) -8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina,
1- (4‘-aminobenzoylamino)-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina,
1- (4‘-nitrobenzoylamino) -8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-(4‘-nitrobenzoylaminO)-8-hydroxy’ naftalen-4,6-disulf onová kyselina,
1- (3‘-aminobenzoylamino) -8-hydroxynaftalen-3,6-disulf onová kyselina,
1- (3‘-aminobenzoy lamino) -8-hydroxy-.
naftalen-4,6-disulfonová kyselina, l-(3‘-nitroibenzoylamino)-8-hydroxynaftaien-3,6-disulfonová kyselina,
1- (3‘-nitr obenzoylamino)-8-hydroxy- naftalen-4,6-disulfonová kyselina,
2- (4*-amino-3‘-sulf of enylamino) -5-hydr oxy naf ta-en-7-sulf onová kyselina.
Jakožto aminobenzeny obecného vzorce X přicházejí v úvahu stejné aminy, jako jsou uvedeny příkladně pro aminobenzeny obecného vzorce VII.
Při způsobu přípravy výhodných barviv. obecného vzorce I, kde znamená D zbytek azobarviva, zvláště monoazobarviva nebo disazobarviva, provádí se diazotace diazotovatelnou aminoskupinu obsahujícího meziproduktu zpravidla působením kyseliny dusité v roztoku okyseleném minerální kyselinou při nízké teplotě, kopulace se provádí při slabě kyselých, neutrálních až slabě alkalických hodnotách pH.
Kondenzace 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazlnu s kopulačními složkami obecného vzorce IX, popřípadě s azosloučeninami obecného vzorce XI a s aminobenzeny obecného vzorce X se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo ve vodné suspenzi, při nižších teplotách a při slabě kyselé, neutrální až slabě alkalické hodnotě pH. S výhodou se při kondenzaci uvolňovaný fluorovodík průběžně neutralizuje vodným roztokem hydroxidu, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu.
V případě, kdy benzenový nebo naftalenový zbytek A v poloze ortho к azoskupině obsahuje komplexotvornou skupinu, například hydroxylovou skupinu nebo karboxylovou skupinu, mohou se také připravovat komplexy s kovy azoharviv obecného vzorce II reaktivních s vlákny. Postupuje se tak, že se azosloučenina obecného vzorce XI, kde znamená A benzenový nebo naftalenový zbytek, který obsahuje v poloze orth-o к azoskupině komplexotvornou skupinu, před acylaci nebo popřípadě po acylaci 2,é^-trifluor-l^^-triazinem zpracovává prostředkem předávajícím těžký kov.
Obzvláštní význam mají komplexy s mědí azobarviv obecného vzorce II. Jakožto způsob metalizace přichází v úvahu kromě shora uvedené dealkylační metalizace v případě přípravy komplexů s mědí také oxidační mědění.
Reaktivní barviva obecného vzorce I jsou nová. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují vybarvení s dobrou stálostí za mokra a ke světlu. Obzvláště se připomíná, že barviva se substantivními chromofory se vyznačují vynikající rozpustností při dobrých vlastnostech tažení a fixace. To je překvapující, jelikož se rozpustnost zpravidla zlepšuje jedině zavedením přídavných sulfoskupin do molekuly barviva.
Barviva obecného vzorce 1 se hodí к barvení a potiskování nejrůznějších materiálů, jako je hedvábí, useň, vlna., polyamidová a polyurethanová vlákna, zvláště však pro barvení a potiskování vláknitých materiálů obsahujících celulózu, jako· je len, buničinová stříž, regenerovaná celulóza a zvláště bavlna. Hodí se jak pro barvení vytahovacím způsobem, tak pro barvení na fouláru, přičemž se textilie vodným roztokem barviva, popřípadě obsahujícího sůl impregnuje a barvivo se fixuje alkalickým zpracováním v přítomnosti alkálie, popřípadě za působení tepla.
Hodí se také к potiskování zvláště bavlny, avšak rovněž ,k potiskování vláken obsahujících dusík, jako je vlna, hedvábí -nebo jako jsou směsné tkaniny obsahující vlnu.
Doporučuje se vybarvení a tisky důkladně propláchnout studenou a horkou vodou, popřípadě za přísady dispergačně působícího a difúzi nefixovaných podílů barviva podporujícího pomocného prostředku.
V následujících příkladech jsou díly míněny hmotnostně a teploty se udávají ve°C.
Příklad 1
45,3 dílu 2-amino-6- (4<-methoxy-2‘-sulfofcnylazo)-5-hydroxynaftalen-7-sulfonové kyseliny, (připravené kopulací diazotované 1-amino-4-methoxybenzen-2-sulfonové (kyseliny s 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonovou kyselinou), se rozpustí za neutrální reakce v 600 dílech vody. Přidáním ledu se ochladí na teplotu 0 až 5 C,C a při této teplotě se přikape v průběhu 30 minut 14,2 dílu 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinu, přičemž se současným přidáváním roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH reakční směsi
5,5 až 6. Reakce se sleduje chromatograficky. Jakmile již není dokazatelné žádné výchozí barvivo, přidá se 12,7 dílu N-ethylaminobenzenu. Za stálého otupování uvolňovaného fluorovodíku a ze zvýšení teploty na 20 °C se udržuje hodnota pH 7.
Po ukončené reakci se vysolí vytvořené reaktivní barvivo vzorce
odfiltruje se, promyje se a usuší se ve vakuu. Získá se červený prášek, který vybarvuje bavlnu a regenerovaná celulózová vlákna na čiré šarlatové odstíny s dobrou stálostí na světle za mokra a proti otěru.
• Další, barviva podobných vlastností se získají, jestliže se shora popsaným způsobem kondenzují v následující tabulce ve sloupjCi 1 uvedená aminoazobarviva s ekvivalentním množstvím 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinu a hned s aminy uvedenými ,ve sloupci 2.
19Л103
TABULKA 1
Cis- Aminobarvivo Amin Odstiň lo na bavlně
1 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina - l-amin.o-3-acetylaminobenzen N-ethylaminobenzen žlutý
2 2-aminonaftalen-4,8-diisulfonová kyselina l-ammo-3-methylbenzen N-proipylaminobenzen žlutý
3 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina - 3-aminoíenylmočovina N-n-butylaminobenizen žlutý
4 2-aminonaftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina - S-aminofenylmočovina N-ethylaminobenzen žlutý
5 2-aminonaftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina - l-amino-3-acetylaminóbenzen N-n-butylaminobenzen žlutý
6 2-aminonaftalen-4,6,8-trisulfonová kyselina - l-amino-3-acetylaminobenzen 3-ethylamino-l-methyilbenzen žlutý
7 l-aminobenzen-4-sulfonová kyselina -> 1-aminonaftalen-6-sulfonová kyselina -* 1-aminonaftalen-8-sulfonová kyselina N-ethylaminobenzen hnědožlutý
8 l-aminobenzen-2,5-disulfonová kyselina - 1-aminon.aftalen-6-sulfonová kyselina - 1-aminonaftalen-8-sulfonová kyselina 4-ethylamino-l-methylbenzen červenohnědý
9 4-aminoazobenzen-3,4‘-dlsulfonová kyselina - l-aminonaftalen-6-sulfonová kyselina N-propylaminobenzen žlutohnědý
10 l-amino-3-acetylammo,benzen-6-sulfonová kyselina -► amid kyseliny 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy’pyridon- (2) -5-karboxylové (zmýdelněný) N-ethylaminobenzen zelenavě žlutý
11 l,4-diaminobenzen-2,5-disulfonová kyselina - amid l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyrldon- (2) -5-karboxylové kyseliny (zmýdelněný) N-ethylaminobenzen žlutý
12 l-amino-3-aicetylammo:benzen-6-sulf cínová kyselina -» l-ethyl-3-aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxypy riidon- (2) N-ipropylaminobenzen žlutý
13 l-.amino-3-acetylaminobenzen-6-sulfonová kyselina - l-(2‘,5‘-dichlor-4‘-sulfofenyl)-3-methyl-5-pyrazolon (zmýdelněný) N-ethylamínobenzen žlutý
14 l-amino-3-acetylaminobenzen-6-suHfonová kyselina -»l-(4‘,8‘-disulfonaftyl-[2‘] )-3-methyl-5-pyrazolon (zmýdelněný) N-ethylaminobenzen žlutý
15 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina - 2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-ethylaminobenzen oranžový
16 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina -» 2- - (N-acetyl-N-imethy lamino) -5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyseilina (zmýdelněná) N-n-butylaminobenzen oranžový
17 l-amino-4-methylbenzen-2-sulfonová kyselina -> 2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) 4-ethylamino-l-methylbenzen oranžový
Cís^ lo Aminobarvivo. Amin Odstín na bavlně
18 . l-amino!benzen-2,5-disulfonová .kyselina 2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-ethylaminobenzen . oranžový
19 l-aminobenzen-2,4-disulf onová kyselina -> 2-(N-acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-n-butylaminobenzen oranžový
20 l-amino-2-methylbenzen-4,6-disulf onová kyselina - 2-acetylamino-5-<hydroxynaftalen-7-sulf onová kyselina (zmýdelněná) N-propylaminobenzen oranžový
21 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina 2-amino-5-hydroxynaftalen-l,7-disulfonová kyselina N-ethylaminobenzen oranžový
22 l-aimino-2-karboxybenzen-4-sulfonová kyselina 2-amino-5-hydroxynaftailen-1,7-disulfonová kyselina 3-n-butylamino-1-methylbenzen oranžový
23 2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina -> 2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-ethylamino- benzen červenavě oranžový
24 2-amiinonaftalen-l,5-disulfonová kyselina -> 2-(N-acetyl-N-meťhylamino)-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) 2-ethylamino-l-methylbenzen červenavě oranžový
25 2-aminonaftalen-l,5,7-trisulf onová kyselina l-acetyílamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-ethylaminobenzen oranžový
26 l-aniino-4-met'hoxybenzen-2-sulf onová kyselina 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina 2-ethylamino-l-methylbenzen šarlatový
27 l-amino-4-methoxyben.zen-2,5-disulf onová kyselina -> 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina 2-ethylamino-l-methylbenzen šarlatový
28 l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulf onová kyselina - 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina 2-ethylamino-l-methylbenzen šarlatový
29 2-aminona,ftalen-3,6,8-trisu)lfonová kyselina -> 2-acetylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (zmýdelněná) 2-ethylamino-l-methylbenzen šarlatový
30 l-amino-4-met?hoxybenzen-2-sulf onová kyselina - 2-amino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina N-ethylaminobenzen žlutavě červený
31 l-amino-4-methoxybenzen-2-sulf onová kyselina -* 2-amino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina N-n-butylaminobenzen žlutavě červený
32 2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina 2-acetylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina (zmýdelněná) N-ethylaminobenzen žlutavě červený
33 2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina -> 2-acetylamino-8-hydroxynaftailen-6- N-propylaminobenzen žlutavě červený
-sulfonová kyselina (zmýdelněná)
810 3
Odstín na bavlně
Číslo·
Aminobarvivo
Amin
34 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina -» 1- - (4‘-nitrobenzoylamino) -8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-ethylaminobenz&n červený
35 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina - 1- - (4‘-nitr obenzoylamino)-8-hydroxynaf talen-3,6-disulf onová kyselina (redukovaná) 2-ethylamino-l-methylbenzen červený
36 l-aminobenzen-2-sulfonová kyselina - 1- - (3-nitrobenzoylaniino) -8-.hydroxynaf talen-3,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-ethylamiinobenzen červený
37 l-aminobenzen-2,5-disulf onová kyselina l-(4‘-nitrobenzoylamino )-8-hydroxyinaftalen-3,6-disuilfonová kyselina (redukovaná) N-ethylamiinobenzen červený
38 l-aminobenzen-2,5-disulfonová kyselina - 1-(4‘-nitrobenzoy lamino )-8-hydroxyinaftalen-3,6-disu.lfonová kyselina (iredulk ováná) N-pr,opylaminobenzen červený
39 l-aminobenzen-2,4-disulfonová kyselina - 1- (4‘-nitrobenzoy lamino )-8-hydroxynaftalen-4,6-disulf onová kyselina (redukovaná) 4-ethylamino-l-methylbenzen červený
40 2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina - li-(4‘-nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaftalein-3,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-ethylaminobenzen červený
41 2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina l-( 4‘-nitrobenzoylami.no )-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-n-butylaminobenzen červený
42 2-aminonaftalen-l,5-dísulf onová kyselina - l-(3‘-nitrobenzoyilamino)-8-hydroxyinaftalen-3,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-ethylamínobenzen červený
43 2-ammonaftalen-l,5-dlsulfonová kyselina - l-(4‘-nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina (redukovaná) N-ethylaminobenzen červený
44 l-hydroxy-2:aminobenzen-4-sulf onová kyselina -» 2-amino-7-ihydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (Cu-komplex) N-ethylaminobenzen rubínový
45 l-hydroxy-2-aminobenzen-5-sulf onová kyselina - 2-methylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (Cu-komplex) 3-ethyl'aminomethylbe»nzen rubínový
46 l-hydiroxy-2-aminobenzen-4,6-disulf onová kyselina - 2-amino-7-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina (Cu-komplex) N-ethylamlnobenzen rubínový
47 l-hydiroxy-2-aminobenzen-4,6-disulf onová kyselina -» 2-amino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina (Cu-komplex) N-propylaminobenzen rubínový
48 l-hydroxy-2-aminobenzen-5-sulf onová kyselina * l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (Cu-komplex) N-ethylaminobenzen fialový
Číslo Aminobarvivo Amin Odstín na bavlně
49 l-hydroxy-2-aminobenzen-4,6-disulí onová kyselina -> l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (Cu-komplexJ 3-nJbutylamino-l-methylbenzen fialový
50 2-amino-l-hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina -> l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (Cu-komplex) N-ethylaminobenzen modrý
51 l-amino-2-hydroxy-6-nitronaftalen-4-sulfciiová kyselina -> l-amino-8-hydroxynaftalen-2,4-disulf.onová kyselina, redukovaná (Cu-komplex) ’Ν-ethylamino- beozen modrý
52 l-hydnoxy-2-amino-4-acetylaminobenzen-6-sulfonová (kyselina -> l-amino-8-hydroxynaftalen-2,4-disulf onová kyselina, zmýdeilněná (Cu-komplex) N-propylamino- benzen modrý
53 l-hydroxy-2-amino-6-acetylaminobe)nzen^-sulf-onová kyselina l-amino-8-hydroxynaftalen-2,4-disulf,onová kyselina, zmýdelněná (Cu-komplex) N-ethylamino~ benzen modrý
54 l-amino-2-methylbenzen-4-sulfonová kyselina -> l-amino-2-hydroxy-5-methylbenzen -> l-amiino-8-hydr.oxynaftalen-4,6’ -disulfonová kyselina (Cu-komplex) 3-ethylamiíno-l-methylbenzen modrý
55 l-ammo-2-methylbenzen-4-sulfonová kyselina -> l-amino-2-liydroxy-5-methylbenze<u -> l-amitno-8“hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina (Co-komplex) N-propylaminobenzen . šedý
56 l-amino-2-methylbenzen-4-sulfonová kyselina l-amino-2-hydroxy-5-methylbenzeni l-amino-8-hydr!oxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina (Cr-komplex) N-n-butylamino- benzen zelenavěčerný
57 l-amino-2-clilorbenzen-4-sulfonová kyselina -> l-hydroxy-2-acetylamin-obenzen (zmýdeilněný) l-amin.o-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina (Cu-komplex) 3-ethylamino-l- -methylbenzen -ňámornicky modrý
58 l-amino-2-chlorbenzen-4-sulf onová kyselina -> l-hydroxy-2-acetylaminobenzen (zmýdeilněný) -> l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6~'disulfo/nová kyselena (Co-komplex) 3-ethylamino-l- -methylbenzen šedý
59 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina 2-hydroxy-3-aminonaftalen-5,7-disulfonová kyselina (oxidačně měděná) N-ethylaminobenzen ínodrý
60 3-methoxy-4-amino-6-methylazobenzen-2\5‘-disulfonová kyselina - 2-methylamiino-5-hyidroxytnaftalen-7-sulf,onová kyselina (demethylačně měděná) N-ethylamiin-o- benzen námořnicky modrý
61 N-(2-kar( )boxy-4-sulfofenyl)-Nť-(2‘-hydroxy-3‘-amino-5‘-sulfofenyl)-ms-fenylformazan (Cu-komplex) N-ethylaminobenzen modrý
62 N-(2-karboxy-5-sulfofenyl]-N‘-(2‘-hydroxy-3‘-amino-5‘-sulfofenyl)-ms-fenylformazan [Cu-komplex] N-ethylaminobenzen modrý
Aminobarvivo
Amin
Odstín na bavlně
N- (2-kar boxy-4-sulf oí enyl) -N‘- (2‘-hy droxy-3‘-amino-5‘-sulf.ofenyl) -ms- (2“chlor-5“-sulf of enyl )f ormazan (Cu-komplex)
N- (2-karboxy-4-aminofenyl) -N‘- (2‘-hydroxy-3\5‘-disulf ofenyl )-ms-( 3“-sulfofenyilýformazan (Cu-komiplex)
N- (2-.karboxy-4-aminof enyl) -N‘- (2*-hydroxy-3‘,5‘-disulf ofenyl )-ms-(2“-sulf ofenyl jformazan (Cu-komplex)
N- (2-kar boxy-5-sulf ofenyl) -N‘- (2‘-hydr.oxy-5‘-amino-3‘-sulfofenyl)-ms-(4‘-sulf of enyl )f ormazan (Cu-komplex)
N-(2-.karboxy-5-sulfofenyl)-N‘-(2‘-hydroxy-3‘,5'-disulfofeny 1) -ms- (3“-amínofenyl)formazan (Cu-komplex)
N-J 2-karboxy-5-sulf ofenyl) -N‘- (2‘-hydroxy-4“-methylsulf of enyl-6‘-sulf ofenyl) -ms- (3“-aminofenyl)formazan (Cu-komplex)
N- (2-karboxy-4-aminofenyl) -N‘- (2‘-hydroxy-4‘-sulfonaft-l,-yl)-ms-(2“-sulfofenyl jformazan (Cu-komplex)
N-(2-hydroxy-3-amino-5-sulfofenyl)-N<-
- (2‘-hydr.oxy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2“-sulfofenyl)formazan (Cu-komplex)
N- (2-hydr oxy-5-sulf ofenyl) -N‘- (2‘-hydroxy-3‘,5‘-disulfofenyl)-ms-(4“-aminofenyljformazan (Cu-komplex)
N- (2-hy droxy-5-amino-3-su,lf.ofenyl) -N‘-
- (2*,5‘-disulf ofenyl) -ms-fenylf ormazan (Cu-komplex)
N- (2-hydroxy-4,6-dlsulf ofenyl) -N‘- (2‘,4‘-disulfofenyl)-ms-(3“-amin.ofenyl)formazan (Cu-komplex)
N- (2-hydroxy-4-sulf ofenyl) -N‘- (4‘-amino-2*-sulf ofenyl )-ms-( 4“-chlor-3“-sulf ofenyl) f ormazan (Cu-komplex) l-amino-4-(4‘-N-methylaminomethylanilfno)antrachinon-2,2‘-disulf onová kyselina l-amino-4-(4‘-N-methylaminomethylanilino) antrachinon-2,2‘,6-trisulf onová kyselina l-amino-4- (4‘-methyl-2‘-aminomethylanilino)antrachin.on-2,6,-disulf onová kyselina l-amino-4-(4‘-aminocyklohexylamino)anťrachinon-2,5,8-trisulfonová kyselina l-amino-4-(4‘-aminoanilino Jantrachinon-2,6,2‘-trisulf.onová kyselina
2-ethylamino-l-methylbenzen modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylamtoobenzen modrý
4-ethylamino-l-methylbenzen modrý
4-ethy lamino-1-methylbenzen zelenavě modrý
3-ethylamino-l-methylbenzen modrý
3-ethylamino-l-methylbenzen modrý
N-ethylaminobenzen námořnicky
N-proipylaminO' benzen modrý
N-n-butylamiinobenzen modrý
3-n-butylamino-l-methylbenzen modrý
2-ethylamino-1-methylbenzen modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-propylaminobenzen zelenavě modrý
4-ethyIamino-b -methylbenzen červenavě modrý
3-ethylamimo-l’ -methylbenzen 1 modrý
N-ethylaminobenzen modrý
Číslo
Aminobarvivo
Amin
Odstín ,na bavlně
80 l-amino-4- (3‘-aminoanilino) antrachinon-2,6-disulfonová kyselina
81 l-amino-4- (3‘-aminoanilino) antrachinon- -2,4‘-d'isullfonová kyselina
82 l-amino-4- (4<-ami.noanilino) antrachinon- -2,3‘-disulfonová kyselina
83 l-amino-4- (2‘-methyl-3‘-aminoamlino) - 'antrachinon-2,5‘,6-trisulfonová kyselina
84 l-amino-4-(3‘-amin.o-2‘-methy lanilino)antrachinon-2,3‘-disulfonová kyselina
85 l-amino-4- (3‘-amino-2‘,4‘,6‘-trimethylanilino) antrachinon-2,5‘-disulf onová kyselina
86 Cu-Pc-(3) -
87 Νί,-Pc -(3)- ’δθ2·ΝΗ\τ4
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylaminóbenzen zelenavě modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylaminobenzen modrý
N-ethylaminobenzen tyrkysově modrý
N-eťhylamino- . tyrkybenzen sově modrý
N-ethylaminobenzen tyrkysové modrý
4-ethylamino-l- tyrky-methylbenzen sově modrý
N-ethylamino- tyrkybenzen sově modrý
ca.. Zr6
3-ethylamino-l- tyrky-methylbenzen sově modrý
Číslo
Aminobarvivo
Amin
Odstín (na bavlně (SO£H)Z
N-ethylamin.obenzen tyrkysové modrý
N-ethylaminobenzen tyrkysové modrý (sc3h)3
N-ethylaminobenzen tyrkysově _ modrý (SOjH
Cu~Pc~(3)
N-propylaminobenzen (SOjNHCHCHjNIJ tyrkysové· modrý — íso^Wx Cu-Pc-Í 31“ (SC^HJ
N-eth-ylaminobenzen tyrkysové modrý
Příklad 2
Do· roztoku 34,7 dílu 2-aminlonaftalen-4,8-disulfonové kyseliny (ve formě sodné soli) · a 7 dílů dusitanu sodného ve 300 dílech vody se přidá za chlazení ledem 28 dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se míchá po· dobu 30· minut při teplotě 0 až 10 °C. Nadbytek kyseliny dusité se odstraní, přidá se 15 dílů 3-aminofenylmočoviny, rozpuštěné v 10 dílech koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 150 dílech vody a provádí se kopulace otupováním směsi na hodnotu pH 3 · až 5 až do konce. Vzniklé aminoazobarvivo se vysolí, odsaje se, promyje se a pak se opět rozpustí v 1400· dílech . vody za přísady roztoku · hydroxidu sodného při hodnotě pH 7. Nyní se při teplotě 0 až 10 ·°C přikape roztok 26 dílů 2,4-difluior-6-N-ethylfenylamino4,3.,5-triazmu ve 100 dílech dioxanu a 2 ' N roztokem dioxanu se udržuje hodnota pH 6,5 až 7. Po· ukončené reakci, která se sleduje chromatograficky, se vysolí vzniklé reaktivní barvivo vzorce
přidáním chloridu sodného. Po odfiltrování a usušení · se získá oranžový prášek, který vybarvuje bavlnu na načervenalé · žluté odstíny s dobrou stálostí za mokra, proti otěru a na světle.
Do· roztoku 36,3 dílů sodné · soli lamino-8-hydroxynaf-talen-3,6tdisulfon,ové . . · kyseliny v 400 dílech vody se při teplotě 0 °Č v průběhu j^/5 · minuti přikape 14,2 dílu 2,4,·64τίfluor-l.>3,5-tria^zinu a za stálého· otupování uvolňované kyseliny fluorovodíkové se hodnota pH udržuje na, 4 až 4,5. Po· ukončené
19819 3 reakci se přidá 14,2 dílu. 4-ethylamino-l-methylbenzenu a kondenzuje se při horní hod- notě pH za zahřívání na teplotu asi 20 °'C. Po ukončené reakci, chromatograficky sledované, se do získaného roztoku barvivového meziproduktu přidá 30 dílů diazo.tované
2-aminonaftalen-l,5-disulfonové kyseliny, suspendované v 400 dílech vody. P-o ukončené kopulaci se při hodnotě pH 7 až 8 vysráží přidáním chloridu sodného barvivo vzorce
odsaje se, promyje se a vysuší se ve vakuu. Je' to tmavě červený prášek, který vybarvuje bavlnu něho- regenerovanou celulózu na čisté namodralé červené odstíny s dobrou stálostí za mokra, proti otěru a na světle.
Příklad 4
36,3 dílu sodné soli l-ammo-8-hydr.oxynaftalen-3^6-disulfonové kyseliny se nechá reagovat obdobným způsobem, jalko je popsáno v příkladu 3, se 14,2 dílu 2,4,6-tri fluor-1.3,5-triazi;nu. Do roztoku barvivového předproduktu še přidá při teplotě 0 až 5 °C
17,3 dílu diazotované l-aminobenzen-2-sulf o nové kyseliny, rozpuštěné v 200 dílech vody, a kopuluje se při hodnotě pH 4 až 5. Po ukončené kopulaci se barvivový roztok smíchá s 14,2 dílu 3-ethylamino-l-methylbenzenu. Teplota se zvýší na 20 °C a hodnota pH se udržuje v průběhu kondenzace 2 N roztokem uhličitanu sodného na 7 až 7,5. Po ukončené reakci se chloridem, sodným vysolí barvivo vzorce
odsaje se, promyje a usuší se ve vakuu. Vybarvuje tkaniny z celulózových materiálů na namodralé červené odstíny stálé za mokra, proti otěru a na světle.
Předpis barvení I díly barviva, připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, se rozpustí za přidání 0,5 dílu m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve formě sodné soli ve 100 dílech vody. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tlkanina do příjmu 75 % své hmotnosti a .pak se usuší.
Pak se tkanina impregnuje roztokem o teplotě 20 °C, který na jeden litr obsahuje 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného, odjmáčkne se na příjem lázně 75 %, vybarvení se paří po dobu 30 sekund při teplotě 100 až 101 °C, propláchne se, mydlí se po dobu 1'5 minut v 0,3% vroucím rozto ku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší se.
Předpis barvení II díly, způsobem popsaným v příkladu 1 získaného barviva, se rozpustí ve 100 dílech vody.
Roztok se přidá do· 1900 dílů studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a vloží se 100 dílů bavlněné tkaniny do této lázně.
Teplota se zvýší na 40 °C, přičemž se po 30 minutách přidá 40 dílů kalcinované sody a opět 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje na 40 °C po dobu 30 minut, propláchne se a mydlí se získané vybarvení po dobu 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší se.

Claims (10)

  1. PftEDMÉT
    1. Způsob přípravy barviv reaktivních s vláknem obecného vzorce I kde znamená
    D zbytek organického barviva monoazořady nebo polyazořady, řady kovokomplexních azobarviv, antrachinonové, ftalocyaninové nebo formazonové řady,
    Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    Rž alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku,
    X atom vodíku nebo methylovou skupinu, popřípadě ve fonmě komplexů s těžkým kovem, vyznačený tím, že se v libovolném sledu kondenzuje 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce V
    VYNÁLEZU kde D, Ri, R2, X mají shora uvedený význam a v případě použití barvivových předproduktů, se produkty převádějí na žádané barvivo obecného vzorce I a popřípadě se získané barvivo obecného vzorce I nebo jeho předprodukt nechá reagovat s prostředkem předávajícím těžký kov.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce V kon- . denzuje s barvivém obecného vzorce VI a primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce VII.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se organická barviva obecného vzorce VI, kde D znamená zbytek azobarviva, používají jako výchozí látka, nebo se kondenzují diazosložky a/nebo kopulační složky obsahující skupinu obecného vzorce —NH
    Ri s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V a pak nebo po druhé kondenzaci s arainobenzenem obecného vzorce VII se připraví hotové azobarvivo kopulací s příslušnými dalšími složkami azobarviva.
  4. 4. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se organické barvivo obecného vzorce XII organické barvivo vzorce VI
    D—NH
    K—N = N—Dl—NH
    Ri (XII),
    Ri (VI), nebo předprodukt organického barviva vzorce VI a aminobenzen vzorce VII R* X (VII) kde znamená
    Di zbytek diazosložky benzenové nebo naftalenové řady,
    К zbytek kopulační složky benzenové, naftalenové nebo heterocyklické řady a
    Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu, v libovolném sledu kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V a s aminobenzenem obecného vzorce VII, kde X a R2 má význam uvedený v bodu 1.
  5. 5. Způsob podle bodu 3 pro přípravu barviv obecného vzorce II
    HO
    F (П)
    1'98 ΙΌ 3 kde znamená
    A benzenový nebo naftalenový zbytek substituovaný popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, allkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou, nitroskupinou, hydroxyskupinou, karboxyskupinou atomem halogenu a sulfoskupinou, m číslo 1 nebo 2, n nulu nebo číslo 1, p nulu nebo číslo 1,
    R alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku a
    X atom vodíku nebo methylovou skupinu, přičemž benzenový nebo .naftalenový zbyték A a benzenový zbytek В jsou popřípadě dále substituovány sulfoskupinou, vyznačený tím, že se nechá reagovat kopulací a kondenzací v libovolném sledu diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce VIII
    2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce V a amínobenzen obecného vzorce X (X)
    A—NHž kopulační složlka obecného vzorce IX
    NH-^C07p (IX) přičemž A, R, X, m, n, p mají shora uvedený význam.
  6. 6. Způsob podle bodu 5 pro přípravu barviv obecného vzorce II, kde A, R, X, m, n, p má v bodu 5 uvedený význam, vyznačený tím, že se kopuluje diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce (VIII) s kopulační složkou obecného vzorce IX na azosloučeninu obecného vzorce XI
    WO kde A, m, n, p mají shora uvedený význam, produkt se kondenzuje s 2,4,6-tirifluor-sym-triazinem vzorce V a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce X.
  7. 7. Způsob podle bodu 5 vyznačený tím, že se kopulační složka obecného vzorce IX kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce V, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce X a získaný sekundární kondenzační produkt se kopuluje s diazotovanou aminosloučeninou obecného vzorce VIII.
  8. 8. Způsob podle bodu 5 vyznačený tím, že se kondenzuje kopulační složka obecného vzorce IX s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem •vzorce V, na získaný primární kondenzační produkt se kopuluje diazotovaná amiinosloučenina obecného vzorce VIII a získaná azo sloučenina se kondenzuje s aminobenzenem obecného vzorce X.
  9. 9. Způsob podle bodu 6 pro přípravu barviv vzorce III ’' WO
    F (IH)
    19В ГО 3
    ЗВ vyznačený tím, že se kondenzuje 2-amino-6 (4‘-meťhoxy-2‘-sulfof enylazo ] -5-hydroxyinaftalen-7-siuIfonová kyselina s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem a atom fluoru na sym-triazinovém jádru se nahradí kondenzací s N-ethylaminobenzenem N-ethylfenylaminoskupinou.
  10. 10. Způsob podle bodu 6 pro přípravu barviv vzorce IV vyznačený tím, že se l-(4‘-aminobenzoylamino )-7-( 2“-sulf of enylazo) -8-hydr oxynaftalem-3,6-disulfonová kyselina kondenzuje s 2,4,6-'trifluor-sym-triazinem a atom fluo ru na sym-itriaztoovém jádru se naihradí kondenzací s N-ethylaminobenzenem N-ethylfenylaminoskupinou.
CS785724A 1977-09-06 1978-09-04 Process for preparing dyes reactive with fiber CS198103B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU78082A LU78082A1 (de) 1977-09-06 1977-09-06 Farbstoffe,deren herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198103B2 true CS198103B2 (en) 1980-05-30

Family

ID=19728689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785724A CS198103B2 (en) 1977-09-06 1978-09-04 Process for preparing dyes reactive with fiber

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4808706A (cs)
JP (1) JPS5450028A (cs)
AU (1) AU520882B2 (cs)
BE (1) BE870196A (cs)
BR (1) BR7805803A (cs)
CA (1) CA1099704A (cs)
CH (1) CH638825A5 (cs)
CS (1) CS198103B2 (cs)
DE (1) DE2838540C2 (cs)
ES (1) ES473075A1 (cs)
FR (1) FR2401961A1 (cs)
GB (1) GB2003910B (cs)
LU (1) LU78082A1 (cs)
MX (2) MX151851A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH641197A5 (de) 1977-12-23 1984-02-15 Sandoz Ag Reaktive monoazofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung.
DE3045789A1 (de) * 1980-12-04 1982-07-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Faseraktive azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxylgruppen- und/oder stickstoffhaltigen fasermaterialien
CH655735A5 (de) * 1982-09-17 1986-05-15 Sandoz Ag Reaktive monoazoverbindungen.
DE3332212A1 (de) * 1982-09-17 1984-03-22 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Reaktive monoazoverbindungen
DE3477802D1 (en) * 1983-06-10 1989-05-24 Ciba Geigy Ag Reactive dyes, their preparation and their use
GB8917071D0 (en) * 1988-08-17 1989-09-13 Ici Plc Reactive dyes
EP0426618A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-08 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
MX9301221A (es) * 1992-03-06 1993-09-01 Zeneca Ltd Composiciones y compuestos.
GB9204905D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Ici Plc Compositions and compounds
DE4215485A1 (de) * 1992-05-11 1993-11-18 Bayer Ag Neue Reaktivfarbstoffe
GB9306452D0 (en) * 1993-03-29 1993-05-19 Zeneca Ltd Organic compounds
GB2315493B (en) * 1996-07-24 2001-01-03 Lexmark Int Inc Ink jet ink dyes

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1188606B (de) * 1953-11-11 1965-03-11 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung von 2, 17-Dimethyl-3-oxymorphinan, seinen optischen Antipoden und Salzen mit hustenlindernder Wirkung
US3627749A (en) * 1963-07-10 1971-12-14 Geigy Ag J R Mono-and disazo dyestuffs containing triazinylureylene groups
US4115378A (en) * 1967-04-19 1978-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Water soluble reactive axodyestuffs containing a fluorotriazinyl group attached via a nitrogen bridge to the dyestuff molecule
DE1644208C3 (de) * 1967-04-19 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
CH626650A5 (cs) * 1974-12-18 1981-11-30 Ciba Geigy Ag
CH612448A5 (cs) * 1974-12-20 1979-07-31 Ciba Geigy Ag
DE2611550C2 (de) * 1975-03-20 1987-03-26 Ciba-Geigy Ag, Basel Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
IT1121683B (it) * 1975-11-06 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Coloranti reattivi per fibre de procedimento per la loro produzione ed applicazione
CH627205A5 (en) * 1976-06-25 1981-12-31 Ciba Geigy Ag Process for preparing fibre-reactive azo dyes
DE2655089C2 (de) * 1976-12-04 1984-08-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azoreaktivfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
GB2003910B (en) 1982-04-28
BE870196A (fr) 1979-03-05
ES473075A1 (es) 1979-04-01
DE2838540A1 (de) 1979-03-08
MX151851A (es) 1985-04-10
AU3956678A (en) 1980-03-13
CA1099704A (en) 1981-04-21
BR7805803A (pt) 1979-04-24
US4808706A (en) 1989-02-28
FR2401961B1 (cs) 1980-10-31
JPS5450028A (en) 1979-04-19
AU520882B2 (en) 1982-03-04
MX158271A (es) 1989-01-18
GB2003910A (en) 1979-03-21
DE2838540C2 (de) 1982-12-02
JPS618108B2 (cs) 1986-03-12
FR2401961A1 (fr) 1979-03-30
LU78082A1 (de) 1979-05-23
CH638825A5 (de) 1983-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2927102C2 (cs)
KR950007219B1 (ko) 반응성 염료의 제조방법
US4261889A (en) Reactive dyestuffs, their manufacture and use
EP0167219B1 (en) Fiber-reactive compound having both pyridiniotriazinyl and vinylsulfone type groups
US4906737A (en) Azo dye of the pyridone series containing a fluoro-s-triazinyl fibre-reactive group
JPS602337B2 (ja) 繊維反応性染料およびその製法
US4507236A (en) Fibre-reactive dyes, containing both chloro and fluoro triazine radicals
JPS61264062A (ja) 反応染料とその製造方法および使用方法
JPH0611869B2 (ja) 反応染料とその製造方法及び使用
CS198103B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fiber
JPH0748523A (ja) 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法および使用方法
US5298607A (en) Reactive dyes containing fluorotriazine and vinylsulfonyl radicals
JPH07113089B2 (ja) 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法およびその用途
KR960006553B1 (ko) 수용성 섬유-반응성 염료, 그의 제조방법 및 그의 용도
GB1566814A (en) Fibrereactive azo dyestuffs containing a fluorotriazine residue their manufacture and use
JP2668247B2 (ja) 反応染料、その製造方法および使用
US4866162A (en) Fiber-reactive fluoro-triazine containing dyestuff
US4129736A (en) Triazinyl-antraquinone dyestuffs
US5399674A (en) Dyestuffs containing pyrimidine-carboxylic acid amide radical having fiber-reactive group, processes for their preparation and their use
US4929719A (en) Fiber-reactive dyes containing an aniline radical which carries two different vinylsulfonyl moieties
JPH10219130A (ja) 水溶性繊維−反応性染料、その製造方法及びその使用方法
US4614818A (en) Process for the preparation of amino-fluoro-s-triazine dyes by reaction of cyanuric fluoride with an amino dye and an amide in one operation
US4033944A (en) Fibre-reactive hydroxycycloalkenyl-halo triazinyl containing dyestuffs
US4079051A (en) 4-Halogeno-s-triazin-2-yl-phosphoramide acid containing reactive dyestuffs
US5834601A (en) Water-soluble fiber-reactive dyes, process for their preparation, and their use