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Verfahren zur Herstellung von Färbungen Es wurde gefunden, daB man
Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften auf Materialien faseriger Struktur
herstellen kann, wenn man saure Azofarbstoffe, die die' Gruppe
worin R Wasserstoff, Alkyl oder Halogen, R, Wasserstoff oder Alkyl und X Halogen
bedeuten, enthalten, auf die Materialien aufbringt und gegebenenfalls das behandelte
Gut der Einwirkung alkalisch wirkender Mittel unterwirft. Die oben angegebene Gruppe
kann sowohl in der Diazokomponente als auch in der Kupplungskomponente, ferner auch
in beiden Komponenten gleichzeitig vorhanden sein. Man kann die Behandlung mit alkalisch
wirkenden Stoffen auch in Gegenwart von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen
durchführen. Verbindungen dieser Art sind z. B. ein- oder mehrwertige Alkohole,
Amine, Merkaptane, Säureamide, Ketone, Sulfone mit aktivierten Methylengruppen und
dergleichen.
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Das Verfahren dient dazu, wasserlösliche Azofarbstoffe unlöslich auf
der Faser zu fixieren. Die Farbstoffverbindungen mit der Gruppe
worin R, R1 und X die oben angegebene Bedeutung haben, sind in Wasser löslich. Sie
ziehen auf die Faser
auf und sind dort, j e nach Konstitution der
zugrunde liegenden Azofarbstoffmoleküle, mehr oder weniger fest gebunden. Bei dem
Aufbringen der wasserlöslichen Farbstoffverbindungen auf die Faser wird; gegebenenfalls
durch Einwirkung alkalisch reagierender Stoffe, der Säurerest unter Bildung einer
Vinylgruppe abgespalten. Der so entstehende unlösliche Farbstoff ist fest an die
Faser gebunden, wobei die Vinylgruppe mit reaktionsfähigen Gruppen des Faserstoffes
in Reaktion treten kann.
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Die Herstellung der Ausgangsstoffe läßt sich beispielsweise in der
Weise durchführen, daß man einen sauren Azofarbstoff oder ein Vorprodukt in die
Sulfinsäure bzw. deren Alkalisalze überführt und- mit ß-Chloräthylalkohol oder Äthylenoxyd
bzw. deren Homologen zur Reaktion bringt. In den dabei erhältlichen ß-Oxäthylsulfonen
wird dann die Hydroxylgruppe beispielsweise durch Behandlung mit Thionylchlorid
gegen Chlor ausgetauscht. Man erhält so Azofarbstoffe mit der Gruppe -S02-CH2-CH2-Cl
(vgl. französische Patentschrift 9013o6, Zeilen 48ff.). Die Jodverbindungen können
nach den Angaben in Journ. of org. Chemistry, März-Heft 1950, S. 414, hergestellt
werden.
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Das Verfahren kann zur Herstellung von Färbungen und Drucken auf Fasermaterialien
aller Art dienen, beispielsweise von natürlichen oder künstlichen Textilfasern,
wie Wolle, Seide, synthetischen Eiweißfasern, Polyamidfaserstoffen, von Cellulosefasern,
wie Baumwolle, Hanf, Leinen, von regenerierter oder acetylierter Cellulose oder
entsprechenden Fasergemischen. Das Verfahren kann bei losem Fasergut, bei Garnen
und Geweben angewendet werden. Ferner kann man gemäß der Erfindung auch Leder, Folien
und andere Stoffe faseriger Struktur, wie Pappe, Papier, Kunstleder u. dgl. behandeln.
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Die Herstellung der Färbungen geschieht in üblicher Weise unter Verwendung
von beispielsweise i bis 3 % des Azofarbstoffes, berechnet auf das Fasergut. Mit
Hilfe der üblichen Druckmethoden können auch lokale Färbungen erzeugt werden. Besteht
keine Affinität zur Faser, so arbeitet man vorteilhaft so, daß man das Material
mit einer Lösung des Farbstoffes tränkt, gegebenenfalls abquetscht und bzw. oder
trocknet oder die Verbindungen aufstreicht und in eine alkalisch reagierende Lösung
einbringt, die gegebenenfalls noch beispielsweise Bariumchlorid enthalten kann.
Da die Abspaltung des Säurerestes sofort erfolgt, ist die Möglichkeit des Abziehens
gering. Man kann auch das getrocknete Material einer alkalischen Behandlung in organischen
Lösungsmitteln oder im Gasraum unterwerfen. Die Farbstoffe können wegen der auf
der Faser gebildeten, sehr reaktionsfähigen Vinylsulfongruppe mit reaktionsfähigen
Gruppen des Fasergutes in Reaktion treten. Sie können auch durch Umsetzung mit Verbindungen,
die mit den gebildeten Vinylsulfongruppen reagieren können, weiter kondensiert werden.
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Das Verfahren gestattet, in einfacher Weise auf Materialien faseriger
Struktur Färbungen und Drucke zu erzeugen, die sich durch hohe Echtheitseigenschaften
auszeichnen.
werden aus schwefelsaurem oder essigsaurem Bade auf Wolle gefärbt. Nach dem Spülen
wird die Färbung mit einer i°/oigen Seifenlösung nachbehandelt, dann wieder gut
gespült und getrocknet. Man erhält ein lebhaftes Rot von guter alkalischer und saurer
Walkechtheit, guter bis sehr guter Schweiß- und Seewasser-und sehr guter Waschechtheit.
Der Farbstoff kann wie folgt, dargestellt werden: io -Gewichtsteile i-Amino-2-methoxybenzol-5-(ßchloräthylsulfon)
vom Fp. go bis gi° werden in üblicher Weise diazotiert und bei o bis 89 mit einer
wäßrigen Lösung von 23,7 Gewichtsteilen i-Oxynaphthalin-5-sulfonsaurem Natrium (4i,5°/oig)
in Gegenwart von Natriumacetat vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff
durch Zugabe von konzentrierter Kochsalzlösung restlos ausgefällt, abgesaugt, mit
Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
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Einen Farbstoff von ähnlich guten Eigenschaften erhält man, wenn man
an Stelle von i-Amino-2-methoxybenzol-5-(ß-chloräthylsulfon).das i-Amino-2-methoxybenzol-5-(a,
ß-dibromäthylsulfon), dessen Acetylverbindung bei 157 bis 158° schmilzt, verwendet.
werden in neutraler Lösung auf Wolle gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Scharlach
von guter Wasch-, saurer Walk-, Schweiß- und Seewasser- und sehr guter Dekaturechtheit.
Der Farbstoff kann wie folgt dargestellt werden 6,6 Gewichtsteile i-Amino-benzol-3=(ß-chloräthylsulfon)
vom Fp. go bis gi° werden in üblicher Weise diazotiert und bei o bis 8° mit einer
wäßrigen Lösung von 16,6 Gewichtsteilen i-Oxynaphthalin-5-sulfonsaurem Natrium (4q.,6°/oig)
in Gegenwart von Natriumacetat vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff
abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
Verwendet
man an Stelle der i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure die 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure
als Kupplungskomponente, so erhält man einen Farbstoff, der auf Wolle ein Orange
mit guter bis sehr guter Wasch-, alkalischer Walk- und Dekaturechtheit liefert.
werden in üblicher Weise auf Wolle gefärbt. Man erhält ein lebhaftes Gelb von sehr
guter Wasch-, Schweiß- und Seewasserechtheit und guter bis sehr guter alkalischer
und saurer Walk-, Dekatur- und Karbonisierechtheit.
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Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: io Gewichtsteile
i-Amino-2-methoxybenzol-5-(ßchloräthylsulfon) werden in üblicher Weise diazotiert
und bei o bis io° mit einer wäßrigen Lösung von 12,7 Gewichtsteilen i-(6'-Chlor-2'-methyl-q.'-sulfophenyl)
- 3 - methyl - 5 - pyrazolon in Gegenwart von Kaliumacetat vereinigt. Nach beendeter
Kupplung wird der Farbstoff mit konzentrierter Kaliumchloridlösung vollständig gefällt,
abgesaugt, mit verdünnter Kaliumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
werden mit io Gewichtsteilen Thiodiäthylenglykol in 250 Volumteilen heißen Wassers
gelöst, mit qoo Gewichtsteilen neutraler Tragantverdickung verrührt und auf iooo
Gewichtsteile Druckfarbe eingestellt. Nach dem Drucken auf Acetatkunstseide und
Trocknen wird i Stunde im Kessel gedämpft und hierauf gründlich kalt gespült. Man
erhält ein lebhaftes Gelb mit guten Naßechtheiten.
wird auf Polyamidfaser wie üblich hergestellt. Man erhält ein Scharlach von guten
bis sehr guten Echtheitseigenschaften.
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Das als Diazokomponente verwendete i-Amino-2-methylbenzol-5-(ß-chloräthylsulfon)
schmilzt bei 10q. bis io5°.
auf Wolle wird nach dem Spülen in einem Bade, das i °/o Natriumkarbonat und 10/,
Seife je Liter enthält, kurze Zeit nachbehandelt, dann gut gespült und getrocknet.
Man erhält eine rote Färbung mit guten Naßechtheiten. Der Farbstoff kann wie folgt
hergestellt werden 9,3 Gewichtsteile i-Aminobenzol-q.-(ß-jodäthylsulfon) vom Fp.
z69° werden in üblicher Weise diazotiert und bei o bis 8° mit einer wäßrigen Lösung
von 17,8 Gewichtsteilen i-Naphthol-5-sulfonsaurem Natrium (q.i,5°/oig) in
Gegenwart von Natriumacetat vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff
abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung ausgewaschen und getrocknet.
werden mit 15 Gewichtsteilen Thiodiäthylenglykol in 250 Volumteilen heißen
Wassers gelöst, mit q.oo Gewichtsteilen
neutraler Tragantverdickung
verrührt und auf zooo Gewichtsteile Druckfarbe eingestellt. Nach dem Drucken auf
Baumwollstoff und Trocknen wird = Stunde gedämpft und anschließend in einem Bade,
das 2o Gewichtsteile Bariumchlorid, Zoo Gewichtsteile Natriumcblorid und 5 Volumteile
konzentrierter Natronlauge im Liter enthält, bei 5o° entwickelt. Man erhält einen
kräftigen roten Druck von guten Naßechtheiten.