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Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Disazofarbstoffe erhält, wenn man 1 Mol eines tetrazotierten 2,
2'-Diaminodiphenylsulfids, -sulfoxyds oder -sulfons, das in 4- und 4*-Stellung eine
Trifluarmethylgruppe enthält, mit 2 Mol 2-Amino-, 2-Alkylamino- oder 2-Oxalkylarnino-8-oxynaphth,alin-6-s:ulfonsäure
in saurem bis neutralem Medium kuppelt.
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Aus der deutschen Patentschrift 889 045 sind bereits Farbstoffe ähnlichen
Aufbaus bekannt, die durch Kuppeln von tetrazotiertem 4, q.'-Dihalogen-2, 2'-diaminodiphenylsulfid,
-sulfoxyd oder -sulfon mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure erhalten werden.
Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen
Disafarbstoffe durch verbessertes Neutralziehvermögen, verbesserte Walk- und Waschechtheit
und eine wenig verbesserte Carbonisierechtheit aus. Die neuen Disazofarbstoffe eignen
sich vorzüglich zum Färben von Wolle und Seide sowie von wollähnlichen synthetischen
Fasern. Man erhält Färbungen in schwach blaustichigroten Tönen von bemerkenswerter
Klarheit. Die Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Lichtechtheit und gute bis
sehr gute Wasch-, Seewasser-, Schweiß- und Walkechtheit aus.
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Das erfindungsgemäß als Tetrazokomponente verwendete 4, 4'-Bis-trifluor
methyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfid (I) wird durch katalytische oder durch Eisenreduktion
der entsprechenden Dinitroverbindung (F. 141 bis z43°) erhalten, die ihrerseits
nach bekannten Verfahren durch Einwirken von Natriumsulfid auf das technisch leicht
zugängliche 4-Chlor-l-trifluormethyl-3-nitrobenzol gewonnen wird. 4, 4 -Bis-triflluo@rmethyl-2,
2'-dinitrodiphenylsulfid läßt sich leicht nach bekannten Methoden - beispielsweise
durch Erwärmen mit verdünnter
Salpetersäure oder durch Behandeln
mit Wasserstoffperoxyd - in das entsprechende Sulfoxyd, durch Oxydation mit Permanganät
oder Chromsäure in das entsprechende Sulfon überführen.
4 4 -Bis-trifluormethyl-2, 2'-dinitrodiphenylsulfoxyd und auch das -sulfon werden
glatt zu den entsprechenden Aminoverbindungen (II) bzw. (III) reduziert.
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Als Azokomponente werden neben 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
2-Alkylamino- und 2 - Oxalkylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure verwendet.
Beispiel i In 8o Gewichtsteilen 95o/oiger Schwefelsäure werden bei 30° unter Rühren
6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit eingetragen und durch Erwärmen auf 65° in Lösung
gebracht. In die auf 2o bis 2,5' gekühlte Lösung werden anteilweise 17,6
Gewichtsteile 4, 4'-Bis-trifluorm@ethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfid: eingestreut.
Nach etwa 2 Stunden ist vollständige Lösung eingetreten; man rührt weitere 2 Stunden
bei Raumtemperatur und läßt die schwefelsaure Lösung des Tetrazoniumsalzes in eine
schwach essigsaure Lösung von 26,5 Gewichtsteilen 2-Äthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in iooo Gewichtsteilen Wasser, die mit 4oo Gewichtsteilen Eis versetzt wurde, eintropfen.
Man rührt ohne weitere Kühlung 48 Stunden und schließlich noch i Stunde bei 45°
und i Stunde bei 8o°. Der erhaltene Disazofarbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen,
mit 5oo Gewichtsteilen Wasser verrührt und durch Zugabe von 15 Gewichtsteilen Natronlauge
von 46° Be alkalisch gestellt, darauf erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält
den Farbstoff in Form eines schwarzroten Pulvers, das sich in Wasser mit bläustichigroter
Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem oder saurem Bade in vollen klaren
blaustichigroten Tönen von vorzüglicher Naß- und Lichtechtheit.
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Verwendet man zur Kupplung an Stelle von 26,5 Gewichtsteilen 2-Äthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
23,9 Gewichtsteile 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und verfährt man in sonst
gleicher Weise, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle in ähnlich echten klaren
Farbtönen färbt. Beispiel e 18,4Gewichtsteile 4, 4'-Bis-trifluormethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfoxyd
werden in 25o Gewichtsteilen Eisessig gelöst und mit 12,5 Gewichtsteilen Wasser
und 2o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure vermischt. Man kühlt auf 5° ab sind
läßt unter Rühren eine Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 25 Gewichtsteilen
Wasser zutropfen. Nach beendeter Tetrazotierung läßt man die Tetrazoniumsalzlösung
in eine schwach angesäuerte Lösung von 23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in iooo Gewichtsteilen Wasser, die 5oo Gewichtsteile Eis enthalten, langsam einfließen.
Nach etwa 36stündigem Rühren bei Raumtemperatur ist die Kupplung beendet. Es wird
noch i Stunde auf 8o° erwärmt, vom gebildeten Farbstoff abgesaugt, dieser mit 5oo
Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt, mit Soda alkalisch gestellt, mit Kochsalz vollständig
abgeschieden --und abgesaugt. Nach dem Trocknen liegt der Farbstoff als schwarzrotes
Pulver vor, das Wolle aus neutralem oder schwach saurem Bade in lebhaften klaren,
schwach blaustichigroten Tönen von sehr guten Echtheiten färbt.
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Tetrazotiert man 18,4 Gewichtsteile 4, 4-Bis-trifluormethyl-2, 2'-diaminodiphenylsulfaxyd
wie oben beschrieben und kuppelt in gleicher Weise mit 28,3 Gewichtsteilen 2-Oxäthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,
so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus schwach saurem Bade in'blaustichigroten
Tönen und guten Echtheiten färbt. Beispiel 3 I9,2 Gewichtsteile 4, 4 -Bis-triflluormethyl-2,
2'-diaminodiphenylsulfon löst man bei 6o° in 7o Gewichtsteilen 95o/oiger .Schwefelsäure,
kühlt auf 15° und läßt eine 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitri.t entsprechende Menge
Nitrosylschwefelsäure zutropfen. Sobald die Tetrazotierü'ng beendet ist, läßt man
die Tetrazoniumsalzlösung unter Rühren zu einer schwach angesäuerten Lösung von
23,9 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in 15oo Gewichtsteilen
Wasser und 60o Gewichtsteilen Eis tropfen und rührt noch 48 Stunden bei Raumtemperatur.
Schließlich arbeitet man den Farbstoff nach den Angaben des Beispiels i auf. Man
erhält ein braunschwarzes Pulver, das sich in Wasser mit tiefroter Farbe löst und
Wolle aus schwach saurem Bade in sehr klarem; schwach blaustichigroten Farbtönen
von sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt.
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Man erhält einen Farbstoff .mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man
die in diesem Beispiel beschriebenen Tetrazoniumsalzlösung mit 25,3 Gewichtsteilen
2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure.vereinigt.