-
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Zusatz zum Patent
724 870 Gegenstand des Hauptpatents 724 87o ist ein Verfahren zur Herstellung von
Disazofarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Diazoverbindungen
aus %@minoazofarbstoffen von der allgemeinen Zusammensetzung
worin V ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe und Z einen sulfonsäuregruppenhaltigen
N-Alkyl-N-arylamidrest oder einen Arylrest
bedeuten, mit in p-Stellung
kuppelnden Phenolen vereinigt oder daß man die Diazov erbindungen aus Aminoazofarbstoffen
von der allgemeinen Formel -
worin R den Rest eines in p-Stellung gekuppelten Phenols darstellt und Z die oben
angegebene Bedeutung hat, mit einer 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder -3,
6-difulsonsäure in saurer Lösung vereinigt und die erhaltenen Disazofarbstoffe mit
einem Arylsulfonsäurehalogenid verestert.
-
Es wurde nun gefunden, daß man Diazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften
erhält, wenn man die Diazoverbindungen aus.Aminoazofarbstoffen von der Formel
worin Z einen sulfonsäuregruppenhaltigen N-All,yl-N-arylamidrest oder einen Arylrest
bedeutet, mit in p-Stellung kuppelnden Phenolen vereinigt oder daß man die Diazoverbindung
aus Aminoazofarbstoffen von der Formel
worin R den Rest eines in p-Stellung gekuppelten Phenols darstellt und Z die oben
angegebene Bedeutung hat, mit einer 2-.Allcylamino-g-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurer Lösung vereinigt und die erhaltenen Disazofarbstoffe mit einem Arvlsulfonsäurechlorid
verestert.
-
Die neuen Disazofarbstoffe besitzen im allgemeinen marineblaue bis
grünblaue Farbtöne und sehr gute Echtheitseigenschaften.
-
Sie weisen gegenüber bekannten, ähnlichen Disazofarbstoffen, die durch
Behandeln der Disazofarbstoffe von der Zusammensetzung Oxybenzol -<1, q.-Diaminobenzol
> i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure (sauer und alkalisch gekuppelt) mit
4.-Methylbenzol-i-sulfonsäurechlorid erhältlich sind, den Vorteil einer wesentlich
besseren Lichtechtheit auf.
-
Beispiel i 35,8 Teile 5-Nitro-2-amino-i, i'-diphenylsulfon-3'-sulfonsäure
werden in wässeriger Lösung in bekannter Weise diazotiert, und die Diazoverbindung
wird mit 25,3 Teilen 2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in schwach mineral-
oder essigsaurer Lösung gekuppelt. Nach beendigter Farbstoffbildurig stellt man
mit Natriumcarbonat neutral, erwärmt die klare Lösung auf 55° und reduziert die
Nitrogruppe durch Zusatz von 11,7 Teilen ioo%igem Natriumsulfid zur Aminogruppe.
Der Aminoazofarbstoff wird hierauf mit 6,5 Teilen Natriumnitrit und 4o Teilen 3oojoiger
Salzsäure bei o° diazotiert und mit einer sodaalkal.ischen Lösung von
9,5 Teilen Phenol vereinigt. In kurzer Zeit ist die Kupplung beendet. Man
erwärmt das Umsetzungsgemisch auf 75°, versetzt es mit überschüssigem Natriumcarbonat,
darauf mit 4o Teilen 4-Methylbenzol-i-sulfonsäurechlorid und hält es auf dieser
Temperatur, bis die Veresterung vollständig ist. Dann salzt man aus, filtriert und
trocknet. Der neue Farbstoff, ein blaues Pulver, löst sich in heißem Wasser mit
grünblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und färbt Wolle und
Seide aus saurem Bade in schönen, lichtechten blaugrünen Tönen. Beispiel 2 41,4Teile
5-Amino-2-oxalylamino-4'-methyl-i, i'-diphenylsulfon-3'-sulfonsäure werden diazotiert,
und -die Diazoverbindung wird mit 1o,8 Teilen 2-Methyl-i-oxybenzol sodaalkalisch
gekuppelt. Der Monoazofarbstoff wird mit iooo Teilen 491oiger Natronlauge durch
einstündiges Erwärmen auf 85° verseift und über das Natriumsalz gereinigt. Er wird
hierauf in üblicher Weise weiter diazotiert unddieDiazoazoverbindungmit25,3Teilen
2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in saurer Lösung vereinit. Nach beendeter
Kupplung wird der' entstandene Disazofarbstoff mit 4oTeilenq.-Methylbenzoli-sulfonsäurechlorid
bei 75° verestert.
-
Durch Aussalzen und Umlösen aus heißem Wasser erhält man ein dunkles
Pulver. Es löst sich in heißem Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure blau und
färbt Wolle und Seide in grünstichig blauen Tönen ähnlich wie der Farbstoff nach
Beispiel i.
-
Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren, nach
vorliegendem Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die Lösungsfarbe und die Farbtöne
der erhältlichen Disazofarbstoffe auf Wolle und Seide.
| Diazokomponente Erste Azo- Zweite Azo- Veresterungs- Lösungsfarbe
Färbung auf |
| komponente komponente mittel in Wasser Wolle und Seide |
| i. 5-Nitro-2-amino- 2-Methyl- 3-Methyl-i- q.-Chlor- grünblau
grünblau |
| _, i'-diphenyl- amino-8- oxybenzol benzol-i- |
| sulfon-3'-sulfon- oxynaph- sulfonsäure- |
| säure thalin-6- chlorid |
| sulfonsäure |
| 2. 4-Nitro-i-amino- 2-Äthyl- Phenol 4-Methyl- grünblau grünblau |
| benzol-2-sulfon- amino-8- benzol-i- |
| säure-N-äthyl-N- oxynaph- sulfonsäure- |
| phenylamid-3'- thalin-6- chlorid |
| sulfonsäure sulfonsäure |
| 3. 5-Nitro-2-amino- 2-Oxäthyl- 2-Methoxy-i- 4-Methoxy- grünblau
grünblau |
| i, i'-diphenyl- amino-8- oxybenzol Benzol i- |
| sulfon-3'-sulfon- oxynaph- sulfonsäure- |
| säure thalin-6- chlorid |
| sulfonsäure |