DE2230300C2

DE2230300C2 - Disazofarbstoffe und ihre Herstellung

Info

Publication number: DE2230300C2
Application number: DE2230300A
Authority: DE
Inventors: Hans Alfred Toms River N.J. Stingl
Original assignee: Toms River Chemical Corp Toms River Nj Us
Current assignee: Toms River Chemical Corp Toms River Nj Us
Priority date: 1971-06-23
Filing date: 1972-06-21
Publication date: 1982-09-16
Also published as: JPS5745784B1; GB1338883A; US3823131A; FR2143334B1; FR2143334A1; DE2230300A1; CA986509A; CH581679A5

Description

Diese Erfindung betrifft neue Farbstoffe mit guter Affinität gegenüber natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, einschließlich Wolle, Seide und Nylon. Diese Verbindungen färben die angegebenen Fasern in neutralen oder sauren wäßrigen Färbebädern und

SO₃M

worin der Rest Ai Wasserstoff, Q _₄-Alkoxy (vorzugsweise Ci _₂), C,_4-Alkyl (vorzugsweise Ci _₂), Trifluormethyl, Chlor oder Brom, jeder der Reste Ri und B₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-3-Alkoxy, Ci_3-Alkyl, Chlor oder Brom sind, R Wasserstoff, Ci _4-Alkyl (vorzugsweise Ci _₂), Ci_4-AIkoxy (vorzugsweise Ci-2), Trifluormethyl, Chlor, Brom oder Fluor, jeder der Reste Ri und R₂ unabhängig voneinander C₂-6-Hydroxyalkyl, Ci _₆-Cyanoalkyl, C₂_₆-Alkoxyalkyl, Li-6-Uiior- oder Bromalkyl, Ci _₆-Alkyl (wobei vorzugsweise jeder der Alkylteile in den oben angegebenen Gruppen 4 oder weniger Kohlenstoffatome enthält), Phenyl-Ci_₂ oder substituiertes Phenyl-Ci_₂-alkyl ist, worin der Substituent an dem Phenylteil Chlor, Brom, Alkoxy oder Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen (besonders bis zu 2 Kohlenstoffatomen) oder Cyano sein kann und M Wasserstoff, Alkalimetall (Na, K, Li) oder NH₄ ⁺ISt

Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung betrifft eine Verb._<dung, worin Ai Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist und beso; Jers die ortho-Stellung zur Azogruppe einnimm.· jeder der Reste Bi und B₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist und vorzugsweise nur einer der Reste Bi oder B₂ gleichzeitig Methyl ist, R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist, jeder der Reste Ri und R₂ unabhängig voneinander C₂-4-Hydroxyalkyl (besonders C₂-3), Ci-4-Cyanoalkyl (besonders Cyanoäthyl), Ci_₄-Alkyl (besonders Ci _₂) oder Benzyl sind und besonders bevorzugt ist, daß Ri Ci-3-Alkyl oder C₂-3-Hydroxyalkyl ist und R₂ irgendeine der oben angegebenen Bedeutungen hat, besonders Cyanoäthyl ist.

Die Farbstoffe dieser Erfindung können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise dadurch, daß man ein Amin der Formel

35 weisen gute Ljchtecluheit, Löslichkeit, Wasch- und Schweißfestigkeit sowie Barreabdeckung auf.

Die Verbindungen dieser Erfindung weisen die nachfolgende allgemeine Formel auf

benzolverbindung diazotiert, diese Diazoazobenzolverbindung mit einem Amia der Formel

unter Bildung des gewünschten DisazofarbstofTs kuppelt und bei irgendeinem gewünschten Punkt des Verfahrens sulfoniert.

Vorzugsweise wird das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen dieser Erfindung in der Weise durchgeführt, daß man eine Anilinverbindung der allgemeinen Formel

(5)

in einer wäßrigen Salzsäurelösung in üblicher Weise mit Natriumnitrit diazoziert. Danach kupyp'.t man eine Anilinverbindung der Formel (oder ihre N-Methansulfonsäure)

45

50

NH₂

(3)

(2) mit der oben beschriebenen diazotierten Anilinverbindung unter allgemein bekannten Kupplungsbedingungen, wodurch man eine Azozwischenverbindung der

unter Bildung der entsprechenden Diazoverbindung ⁵⁵ Formel

diazotiert. diese Diazoverbindung auf ein Amin der Formol

60

-NH₁

(3)

N = N

SO₃M

(6)

erhält, Es kann auch die nicht sulfonierte Verbindung

_,.,,. , (6) in ähnlicher Weise nach dem oben angegebenen

unter Bildung einer Azobenzolverbindung kuppelt, die Verfahren hergestellt werden, wonach man durch Sülfo-

Azobenzölverbindung unter Bildung einer Diäzoazo- nierung nach allgemein bekannten Verfahren die Ver-

bindung (6) erhält. Diese Azozwischenverbinclung kann dann in geeigneter Weise diazotiert und nachfolgend mit einer Kupplungskomponente der Formel

(4)

gekuppelt werden.

Spezifische Verbindungen der Formel (5) sind beispielsweise:

Metanilsäure,

Sulfanilsäure,

S-Amino^-methoxybenzoIsulfonsäure, S-Amino^-chlorbenzoIsulfonsäure.

S-Amino^-propylbenzoIsulfonsäure, S-Amino^-propoxybenzolsulfonsäure, S-Amino^-brombenzolsulfonsäure, 4-Arninu-3-äihy!benzo!su!fonsäiJre, 4-Amino-3-methylbenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-äthoxybenzolsulfor,säureund 4-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure.

Als Verbindungen der Formel (3) seien beispielsweise erwähnt:

2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Aethyl-5-bromanilin.

2- oder 3-Methylaniün, 2,5-Dichloranilin.

2,5-Dimethoxyanilin.

2,5-Dipropoxyanilin.

2,5-Diäthylanilin,

2-Methoxyanilin,

2- oder 3-Aethylanilin, 2- oder 3-Chloranilin und Anilin.

Als Verbindungen der Formel (4) seien beispielsweise erwähn..

N-Cyanoäthyl-N-äthylanilin.

N-Cyanoäthyl-N äthyl-m-toluidin.

N-CyanoäthylN-methylaniün, N-Cyanoäthyl-N-melhyl-m-toluidin.

N-Cyanoäthyl-N-butylanilir, N-Hydroxyäthyl-N-cyanoäthylanilin, N-Hydroxyäthyl-N-cyanoäthyl-m-toluidin, N-Hydroxyä'hyl-N-äthylanilin.

NHydroxyäth; IN-äthyl-mtoluidin, N-Hydroxyäthyl N-methylanilin.

N-HydmxySthyl-N-butylanilin.

N-(2)-Hydroxypropyl-N-äthylanilin, N-(2)-Hydroxypropyl-N-cyanoäthylanilin, N.N Di(h/droxyäthyl)-anilin.

N.N-Di(hydroxyäthyl)-m-toluidin, N.N-Di(h%droxyäthyl)-m-chloranilin,

N.NDiihydroxyäthylJ-o-chloranilin.

N N-Di(hydroxypropyl)-o-tolui'lin.

NN Di(hydroxvpropyl)-m-tolu!din, N,N · Di(hy drox> äthy l)-oanisidin,

N.N-DiihydroxyathylJ-m^anisidin,

N^Äthyl'N-chlorälhylanilin, Ν,Η-Diäthylanilin,

N-XthyNN-benzyianilin,

N^Äthyi^N benzyl-m^toluidin, N-(2)-Hydföxyälhyl-N-benzylanilin,

N-(2)-Cyanoäthyl-N-benzylanilin,

N-Äthyl-N-benzyl-o-anisidin,

N-Benzyl-N-(j3-cyanoäthyl)-3-melhQxyanilin,

N-Qenzyl-N-(p-hydroxybutyl)-3-athoxyanilin,

N-(p-Methylbenzyl)-N-propyl-2-äthylaniIin,

N.N-Diäthyl-S-chloranilin,

N.N-Dipropyl^-bromanilin,

N-(m-Aethoxybenzyl)-N-butylaniIin,

N-Cm-ChlorbenzyO-N-äthylanilin,

N-(p-Methoxyäthylbenzyl)-N-äthylanilin,

N-(p-CyanobenzyI)-N-äthylanilin,

Ν,Ν-Dibenzylanilin,

N-Aethyl-N-methoxyäthylanilin,

N-Methyl-N-(3-chlorpropyl)-anilin,

N-Propyl-M-(2-bromäthyI)-aniIin,

N-Benzyl-N-methoxyäthylanilin,

N,N-(Di-^-cyanoäthyl)-anilin,

N-Phenethyl-N-äthylanilin und

N-(p-Methoxyphenethyl)-N-tithylanilin.

Die \usgangsniaterialien, die zur Herstellung df-r Farbstoffe der vorliegenden " findung verwendet werden, sind bckaiiuie Verbinuunj,er· und können leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die Verbindungen der Formel (4) dadurch hergestellt werden, daß man ein geeignetes Alk -lierungsmittel auf eine ringsubstituierte Anilinverbindung bei einer erhöhten Temperatur und gewöhnlich in Gegenwart eines anorganischen oder organischen Säurebindemittels einwirken läßt. In ähnlicher Weise kann ein ring-substituiertes N-monosubstituiertes Anilin mit einem Alkylierungsmittel, wie oben angegeben, umgesetzt werden, wodurch man eine Verbindung der Formel (4) erhält, in der R, und R2 unterschiedliche Bedeutungen haben.

Die Verbindungen dieser Erfindung sind im besonderen zur Färbung von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, besonders von Nylon, geeignet, wobei sie gefärbte Stoffe mit guten Eigenschaften wie Lichtechtheit, Naßfestigkeit und Bandabdeckung liefern.

Die Fasern können leicht gefärbt oder bedruckt werden, beispielsweise aus wäßrigen Färbebädern bei pH-Werten von 5.5 bis 73 und vorzugsweise 6,0 bis 7,0 und einem Liquor-Verhältnis von i0 :1 bis 40 :1, obgleich andere Liquor-Verhältnisse verwendet werden können. Der Anfangs-pH kann auf den gewünschten Wert durch eine geeignete Säure- oder Basenbehandlung oder durch Puffern der Lösung eingestellt werden. Für die Beurteilung der Patentfähigkeit wurden folgende Druckschriften in Betracht gezogen: 1.) DE-AS 16 44 235, 2.) DE-AS 12 49 424, 3.) DE-OS 19 60 816 und 4 IDE-OS 19 yj 261.

Die aus den obengenannten Druckschriften beKannt-'-.rvordenen Disazofarbstoffe unterscheiden sich durch kennzeichnenden Merkmale von den erfindungsgemäßen Farbstoff"n.und <war bei:

1.) einen 1.4-Naphthalinkern als Mittelkomponeme.
2.) Anthranilsäure als Diazokomponente, aber keine

Sulfogrunpe im Molekül.
3.) eine Sultatoäthoxygruppe statt einer Sulfogruppe

in der Diazokomponente,
4,) eine Sulfoäthylgruppe am AminostiokiJoffatom der

zweiten Kupplungskomponente.

Der Gegenstand der Vorliegenden Erfindung ergibt sich nicht in li&heliegender Weise aus dem zitierten Stand der Technik.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe weisen zudem Vorteile auf. z. B. gegenüber 1.) indem das ft-Naphthylamin, welches potentiell cancerogen ist, nicht als Ausgangsstoff verwendet wird, und gegenüber 3.) und 4.) indem die erfindungsgemäßen Farbstoffe leichter zugänglich sind. Die Farbstoffe von 2.) sind Dispersionsfarbstoffe, die zum Färben von synthetischen Fasern, wie Polyester und insbesondere Polyolefin verwendet werden, und daher mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen applikatorisch nicht vergleichbar sind.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

A) 20,8 Gew.-Teile S-Amino-'f-chlorbenzolsulfonsäufe werden in 100 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxid gelöst. Eis, 20 Teile konzentrierte Salzsäure und eine Lösung von 7 Teilen Natriumnilrit in 20 Teilen Wasser werden zur Erreichung der Diazotie· rung bei 3 bis 7°C zugegeben.

B) 15J Teile 2J3-Dimefhn¥yaniliiv gelöst hoi ä.V>C in

120 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure, werden mit der diazotierten 3-Amino-4· chlorbenzolsulfonsäure und genug Eis gemischt, um die Temperatur unter 7°C zu halten und dann wird der pH-Wert auf 2 mit 20°/oiger kalzinierter Sodalösung erhöhl. Das Kupplungsprodukt 2,5-Diniethoxy-4-(2'-chlor-5'-sulfobenzolazo)-anilin wird durch Filtrieren abgetrennt, mit sehr verdünnter Salzsäure gewaschen und getrocknet.

C) Diese getrocknete Monoazoverbindung wird in 110 Teile 12%ige Nilrosylschwefelsäuf e (in wasserfreier Schwefelsäure) bei 30 bis 35*C über Nacht stehengelassen und dann langsam auf 250 Teile Eis und 20Teile Salz gegossen. Die wieder diazotierte Verbindung wird durch Filtrieren abgetrennt, erneut in 800 Teilen kaltem Wasser angeschlämmt, mit einer Lösung von 14 Teilen Ν-0-CyanoäthyI-N-äthylanilin in 14 Teilen Eisessig gemischt und dann bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. 4 Gew.-Teile Salz pro 100 Teile Reaktionsvolumen werden zugegeben und das Produkt durch Filtrieren abgetrennt. Mart schlämmt es erneut in 1800 Teilen Wasser bei 95°C an, macht es leicht alkalisch mit

OCH₃
V

= N

CjjU» nrn JQQ

Vol.-Teile zu, kühlt auf 70⁰C, gewinnt durch Filtrieren und trocknet. Die Verbindung hat die allgemeine Formel

C₂H₅

SO₃Na

OCH,

C₂Fi₄CN

und färbt Nylon aus neutralert oder schwach sauren Farbbädern in sehr gleichmäßigen rötlich-violetten Farbtönungen mit guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 2

Wenn man N-jS-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin anstelle von N-jS-Cyanoäthyl-N-äthylanilin in Beispiel 1 verwendet, erhält man eine Verbindung der allgemeinen Formel

N == N

C₂H₄OH

SO₃Na OCH₃

die Nylon in sehr gleichmäßigen violetten Farbtönungen mit ähnlichen Eigenschaften färbt.

Beispiel 3

A) 173 Teile Metanilsäure werden in 70 Teilen Wasser und 8 Teilen 50gew.-%iger Nalriumhydroxidlösung gelöst Eis, 22 Teile konzentrierter Salzsäure und 55; eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser werden mit ausreichend Eis zugegeben, um die Temperatur bei 0 bis 3"C zur Diazotierung der Metanilsäure zu halten.

B) 153 Teile 25-DimethoxyaniIin, gelöst bei 45°C in eo 120 Teilen Wasser und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure werden mit der diazotierten Metanilsäure unter Verwendung von ausreichend Eis zusammengegeben, um die Temperatur unter 5° C zu halten und der pH-Wert wird auf 2p durch Zugabe von 20%iger kalzinierter Sodalösung erhöht Nach Beendigung der Küppinng TTiiu {Jss Produkt bei pH θ mit 50%iger Natriumhydroxidlösung gelöst und dann mit 50 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen. Die erneute Diazotierung wird bewirkt durch Zugabe von 74 Teilen Natriumnitrit, ,.danach durch eine wäßrige Lösung von 21 Teilen Naphthalinsulfonsäure und ausreichend Schwefelsäure, um eine Congo-Rot-Reaktion zu bewirken. Es wird eine Temperatur von 32°C 2 Stunden beibehalten.

C) Diese Reaktionsmasse wird mit einer Lösung von 17 Teilen N-^-Cyanoäthyl-N-ätbylanilin in 17 Teilen Eisessig bei 5"C zusammengegeben und der pH-Wert auf 4, dann sehr langsam während einer Stunde auf 5 durch Zugabe einer 25%igen wäßrigen kalzinierten Sodalosung erhöht Das Rühren wird über Nacht fortgesetzt, während man die Temperatur auf 15° C ansteigen läßt

Das Produkt wird durch Filtrieren abgetrennt und mit 5%iger wäßriger Natriümchloridlösung gewaschen. Es

ίο

hat die Formel

OGH₃

A-N=N-A-N=N-A-N

G₂H

2"S

SO₃Na

OGH₃

C₂H₄GN

und färbt Nylon aus schwach sauren Färbebädern in sehr gleichmäßigen roUbläulichen Farbtönungen mit guter Licht- Und Waschechtheit,

Beispiel 4

Wenn man N-jtf-Cyanoäthyl-N-äthylenanilin in Beispiel 3 durch 22 Teile N-BenzyUN-äthyl-m-toluidin ersetzt und den ph-Wert aur6 mit Lutidin anstelle von kalzinierter Sodalösung erhöht, erhält man eine Verbindung der Formel

SO₃Na OCH₃ CH,

die Nylon aus neutralen Färbebädern in sehr lichtechten und waschfesten violetten Farbtönungen färbt.

Beispiel 5

A) 17,3 Teile Sulfanilsäure werden in 50 Teilen Eiswasser und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure durch schnelle Zugabe einer konzentrierten Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in Wasser bei ungefähr 4⁰C diazotiert

B) Die erhaltene diazotierte Sulfanilsäure wird bei einer Temperatur unter 5°C mit 13,7 Teilen 2-Methoxy-5-methyIanilin, die vorausgehend in 120 Teilen Wasser bei 45° C und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst « wurden, kombiniert Ausreichend 2O°/oige Lösung von kalzinierter Soda wird zugegeben, um den pH-Wert auf

OCH₃

HO₃S

3,0 zu erhöhen und das Gemisch wird 5 Stunden gerührt. C) Das Gemisch von B wird mit einer Lösung von 17 Teilen N-0-Cyanoäthyl-N-älhylanilin in 17 Teilen Eisessig bei 10⁰C kombiniert und der pH-Wert auf 3, dann allmählich auf 5 durch Zugabe einen 25%igen wäßrigen Lösung von kalzinierter Soda erhöht. Das Rühren wird über Nacht fortgesetzt, während man die Temperatur ansteigen läßt. Zuletzt wird etwas Salz zugegeben und der pH-Wert auf ca. 1 mit konzentrierter Salzsäure verringert. Das Produkt wird abfiltriert und mit 10 N Salzsäure gewaschen. Es hat die Formel

CH₃

C₂H₄CN

und färbt Nylon aus neutralen oder schwach sauren Färbebädern in gleichmäßig roten Farbtönungen mit guter Lichtechtheit und Waschfestigkeit.

Beispiel 6

Wenn man N-jS-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin anstelle von N-jS-Cyanoäthyl-N-äthylänilin in Beispiel 5 verwendet,, so erhält man die Verbindung der Formel

OCH

HO₃S

CH₃

C₂H₅

C₂H₄OH

die Nylon aus neutralen Färbebädern in sehr gleichmäßigen, sehr bläulich-roten Farbtönungen färbt

Beispiel 7

A) 17,3 Teile Metanilsäure werden unter Verwendung des in Beispiel 3A) angegebenen Verfahrens diazotiert.

B) Die erhaltene diazotierte Metanilsäure wird bei einer Temperatur unter 5°C mit 13,7 Teilen 2-Methoxy-5'methylanilin, das vorausgehend in 120 Teilen Wasser bei 45°C und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst wurde, kombiniert. Danach wird eine 20°/oige Lösung von kalzinierter Soda zur Erhoung des pH-Wertes auf 3,0 zugegeben und das Gemisch 5 Stunden gerührt.

Nach Beendigung der Kupplung wird das Produkt abfiltrieft, erneut in 500 Teilen Wasser bei 50⁰C mit 8 Teilen Natriumchlorid nach Kühlen auf 2O⁰C gelöst. Die erneute Diazotierung wird bewirkt durch Zugabe von 7,2 Teilen Natriumnitrit, danach einer wäßrigen Lösung von 21 Teilen Naphthalinsulfonsäure und ausreichend Schwefelsäure, um eine Congo-Reaktion zu erhallen.

OCHj

SO₃H

CH₃

Eine Stunde späUer gibt man eine Menge Natriumchlorid, die 20 Vol-% der Schlämme entspricht, zu und kühlt ) die Schlämme auf 8⁰C. Der Niederschlag wird durch Filtrieren gesammelt.

C) Der Niederschlag von B wird erneut in 250 Teilen Eiswasser angeschlämmt und mit einem Gemisch von 18 Teilen N,N-Di(j3-hydroxyälhyl)-anilin, 120 Teilen Wasscr und 8 Teilen konzentrierter Schwefelsäure kombiniert. Es werden 10 Teile Natriumacelat, danach 70Teile Lutidin zugegeben und das Rühren bei 2 bis 5°C über Nacht fortgesetzt.

Das Produkt wird aus der weinroten Lösung durch

π Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure ausgefällt, filtriert und mit 10 N Salzsäure gewaschen. Es hat die Formel

C₂H₄OH

und färbt Nylon aus schwach sauren Farbbädern in gleichmäßigen und lichtechten bläulich-roten Farbtönungen.

Beispiel 8

Wenn N-jO-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin anstelle von N,N-Dii>hydroxyäthyl)-anilin verwendet wird, erhält man ein ähnliches Produkt der Formel

OCHj

SO₃H

C₂H₅

C₂H₄OH

Beispiel 9

A) 17,3 Teile Metanilsäure werden unter Verwendung des Verfahrens von Beis^il 3A) diazotiert.

B) Der pH-Wert der erhaltenen Lösung wird auf 2,5 durch Zugabe von Natriumbicarbonat eingestellt 6,6 Teile Natriumacetat, danach 22,5 Teile o-Anisidyl-N-methansulfonsäure werden zugegeben, während man die Temperatur des Reaktionsgemisches bei ungefähr 5 bis 7° C mittels Eis und kaltem Wasser hält, und es wird 1 Stunde gerührt 38 Teile einer 50gew.-%igen Lösung von Natriumhydroxid werden dann zugegeben und die Masse bei 100°C 8 Stunden erhitzt Die Masse wird dann gekühlt, 28 Teile Natriumbicarbonat werden zugegeben, um den pH-Wert auf 9 einzustellen, dann J wird mit 33 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen und filtriert
Der Filterkuchen wird in 800 Teilen Wasser bei 30⁰C

OCH

SO₃Na

gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 7 Teile N.'.triumnitrit, danach eine wäßrige Lösung von 21 Teilen Naphthalin-

sulfonsäure und ausreichend Schwefelsäure zu, um eine Congo-Säurereaktion zu erhalten und hält dann das Gemisch bei 32⁰C 2 Stunden.

C) Das Gemisch von B wird auf 10° C gekühlt und der pH-Wert auf ca. 3 mit kalzinierter Soda erhöht Eine Lösung von 18 Teilen N-ß-Cyar.oäthyl-N-äthyl-m-toluidin in 18 Teilen Eisessig wird während 15 Minuten, danach genug Lösung von kalzinierter Soda im Verlauf von 2 Stunden zum Erreichen von pH 5, zugegeben. Salz wird nach Beendigung der Reaktion in einer Menge von

5 Gew^Teilen pro 100 Teilen Reaktionsvolumen zugegeben und dasProdüktdurch Filtrieren isoliert Es hat die Formel

C₂H₅

C₂H₊CN

und lärbt Nylon aus neutralen oder schwach sauren Färbebädem in sehr gleichmäßigen roten Farbtönungen. die sehr gute Lichtechtheit und "Waschfestigisit aufweisen.

EJ

13

22 30 300

•

*s N =

^utidin zur

14

weiterhin (

C₂H₅

der Formet

A

O

I fohren

11

Stel

Λ,

B₁

I
B₂

B₁

O

R₁

-Z \

B₃

R R₁

C₂H₄CN

ί die t

N=/

OCH₃
ι

f ^N

ί von

12

lung

_ ^^

R ^R2

C₂H₄OH

I

SO₃Na

TOn N-yf-Cyanoäthyl-N-äthylanilin anstelle von N-^-Cyano-

SO₃Na

ί Bei-

13

von

C₂H₄CN

1 In

Beispiel 10

Förderung der Kupplung eine Verbindung

C₂H₄CN

Nr.

I spiel

14

SO₃Na

C₂H₄CN

ähnlicher Weise erhall man unter Verwendung

ähnlichen Eigenschaften wie

S ⁹

15

C₂H₄OH

ί äthyl-N-äthyl-m-toluidin und I

= N—<?

die vorausgehend erwähnten

I 9

16

P

H

3-CHj C₂H₅

C₂H₄CN

i

Jen Erfindungsbereich. Diese

I 9

17

m

H

H C₂H₅

C₂H₄OH

Verbindungen werden nach

ί 9

18

m

H

3-CHj CjH₅

C₂H₄OH

^ylon in scharlachroten Farbtönungen mit sonst

Vurfebren der vorausgehenden Beispiele und Urtier Verwendung der geeigneten Ausgangsmaterialien her»

\ 9

19

m

H

H C₂H₅

C₂H₄OH

1 Verbindungen färbt.

I gestellt.

j 7

20

m

H

OCH₃

H

H C₂H₅

C₂H₄OH

I ⁷

21

m

H

OCH₃

CH₃

Q-CH₃ C₂H₅

C₂H₄CN

ϊ 7

22

m

0-OCH₃

OCH₃

CH₃

H C₂H₄OH

C₂H₄OH

I Die nachfolgenden Beispiele erläutern

!' ³

23

m

0-OCH₃

OCH₃

CH₃

H C₂H₅

I den

I Ver-

\ 3

24

m

o-OCHj

OCH₃

H C₂H₅

C₂H₄CN

i 3

25

P

o-Cl

OCH₃

H C₂H₅

C₂H₄CN

j 3

26

P

o-Cl

OCH₃

D-CH₃ C₂H₅

C₂H₄CN

\ 9
S

27

P

o-Cl

OCHj

o-CH₃ C₂H₄OH

C₂H₄CN

I

28

m

H

H C₂H₄OH

C₂H₄OH

1 9

29

P

H

H C₂H₅

C₂H₄CN

S ⁹

30

P

H

H C₂H₄OH

C₂H₄CN

7 Q

31

m

H

CH₃

H

H C₂H₄OH

C₂H₄CN

I 9

m

H

CH₃

H

0-CH3 C₂H₅

S 9

m

H

CH₃

H

H C₂H₄OH

J Q

in

H

OCH₃

H

H CH₃

m

H

OCH₃

H

0-CH₃ C₂H₄OH

I

P

o-CHj

OCH₃

H

0-CH3 C₂H₅

'"^" -~!^*^~tίιί»*1.5. ^f*·—*^*^ζ ι f ι,' ~ Ij ■fr₁-_u'W_n.^yif

	Nr.	Stel lung von SO₁Na	15	H	B₁	22	Bj	30 300 16	R₁	C₂H₄OJI	I
	32	P		0-OCH₃	OCH₃		CH₃		C₃H₄OH	C₂H₄CN
Fortsetzung	33	m		H	OCH₃	CH₃	R	C₂H₅	C₂H₄CN	I
Ver fahren von Bei spiel	34	m	H	OCH₃	OCH₃	0-CH₃	CH₃	C₂H₄CN	I
5	35	P	H	OCH₃	OCH₃	o-CH₃	C₂H₅	C₂H₄CN	f
7	36	m	H	OCH₃	H	H	CH₂CHOH-CH₃	C₂H₄OH
3	37	m	H	OCH₃	H	o-CH₃	C₂H₄OH	C₃H₄OH
3	38	m	H	OCH₃	H	H	C₂H₄OH	CHjCHOH-CH₃	ί
9	39	m	H	OCH,	H	m-Cl	CHjCHOH-CH₃	CH₂-^^\—OCH₃	i
9	tü	m	H	OCH,	OCH,	o-Cl	CH₃	C₂H₄^>	d
9	41	m	H	OCH₃	OCH₃	H	CjH₄CN	C₂H₄CI	f.
9	42	m	H	OCH,	H	H	CjHs	C₂H₅	k
3	43	m	H	OCH,	H	H	CjH₅	C₂H₄OH	i H
3	44	P	H	Br	H	H	C₂H₄OH	CH₄OH
9	45	m		H	Cl	H	CH,
C			H		i
9		H
9

Wenn man die oben beschriebenen Verfahren mit Kaliumsalzen und Ätzkali anstelle von Natriumsalzen und Natriumhydroxid durchführt, werden die Kaliumsalze der entsprechenden Farbstoffe erhalten.

Beispiel 46

Zur Erhaltung der Farbstoffe in Form ihrer freien Säuren macht man eine wäßrige Suspension eines vorliegenden Farbstoffs mit einer Mineralsäure, zum Beispiel konzentrierte Salzsäure oder Schwefelsäure, stark sauer und trennt die unlösliche Säureform des Farbstoffs durch Filtrieren ab.

Die freie Säureform des Farbstoffs kann mit anderen Basen, beispielsweise Lithiumhydroxid. Lithiumcarbonat oder Ammoniak, unter Bildung von Farbstoffsalzen, die die entsprechenden Kationen enthalten, nach Wunsch neutralisiert werden.

Beispiel 47
ein wäßriges Färbebad, das 4000 Gew.-Teile

Wasser, 0.1 Teil Farbstoff, wie in Beispiel 1 beschrieben. 1 Teil nicht ionisches Netzmittel, Nonylphenylpolyäthylen-glykoläther (das Aethylen-

oxidkondensationsprodukt von Nonylpheno! (TERGI-TC^NPC Union Carbide)), 6 Teile Mononatriumphosphat und 0,75 Teile Dinatriumphosphat, zur Beibehaltung eines pH-Wertes von 6,0 enthält, werden IOO Teile Nylonstoff bei 60⁰C zugegeben. Die Temperatur wird auf 10O⁰C erhöht und t Stunde bei 10O⁰C gehalten, während der Stoff mäßig gerührt wird, um eine J5 einheitliche Färoung sicherzustellen. Das Gewebe wird dann aus dem Bad entfernt, mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Es ist sehr gleichmäßig und farbecht in Bordeauxtönung gefärbt.

Beispiel 48

Das Verfallen von Beispiel 47 wird mit 0.2 Teilen der in den Beispielen 2 bzw. 3, 4, 10 und 11 beschriebenen Farbstoffen gefärbt. Man erhält sehr gleichmäßige und farbechte Violett- bis Scharlachtönungen.

Beispiel 49

In ein wäßriges Färbebad, das 4000Teile Wasser, 0,05 bis 0,5 Teile der in den Beispielen 5 bzw. 7.18. 24,25,26. 29 und 34 beschriebenen Farbstoffe. 1 Teil nicht ionisches Netzmittel, IO Teile wasserfreies Natriumsulfat und 10 Teile Essigsäure enthält, werden 100 Teile Nylonstoff bei 60⁰C zugegeben. Die Temperatur wird auf 96°C innerhalb von 45 Minuten erhöht und bei 96°C 1 Stunde gehalten, während der Stoff mäßig gerührt wird. Der Stoff wird dann aus dem Bad entfernt, mit kaltem Wasser gespült und getrocknet Er ist sehr gleichmäßig und farbecht in Farbtönungen von rötlich-orange bis bläulich-rot gefärbt.

Beispiel 50

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man 0,05 Teile des Farbstoffs von Beispiel 5 und 0,05 Teile des Farbstoffs Von Beispiel 7 in dem oben angegebenen Beispiel verwendet.

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Claims

I. Disazofarbstoffe der Formel
A₁ B₁

Patentansprüche;

SO₃M

worin der Rest Ai Wasserstoff, Ci_4-AIkoxy, Ci_4-Alkyl, Trifluorrnethyl, Chlor oder Brom ist, jeder der Reste Bi und B2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci _ 3-Alkoxy, Ci _₃-Alkyl, Chlor oder Brom ist, R Wasserstoff, Ci_4-Alkyl, Ci _₄-Alkoxy, Trifluormethyl, Chlor, Brom oder Fluor ist, jeder der Reste Ri und R2 unabhängig voneinander C:r_6-Hydroxyalkyl, Ci-6-Cyanoalkyl, C₂_₆-AIkoxyalkyl, C. e-Chlor- oder Bromalkyl. Ci_6-Alkyl. Phenyl-Ci-2-alkyl oder substituiertes Phenyl-Ci_2-alkyl ist, worin der Substituent am dem Phenylteil Chlor, Brom, Alkoxy oder Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Cyano ist und M Wasserstoff, Alkalimetall oder NH₄ ist
2. Disazofarbstoff gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ai Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist, jeder der Reste B, und B₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist, wobei nur einer der Reste Bi oder B₂ gleichzeitig Methyl ist, R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist und jeder der Reste Ri und R2 unabhängig voneinander C₂_4-Hydroxyalkyl, Ci -4-Cyanaoalkyi, Ci -«-Alkyl oder Benzyl ist.
3. Disazofarbstoff gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ri Ci_₃-AIkyl oder C₂_₃-Hydroxyalkyi ist
4. Disazofarbstoff gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ri Ci_₃-Alkyl und R₂ Cyanoäthyl ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

NH₂

(2)

NH₂

(3)

unter Bildung der entsprechenden Diazoverbindung diazotiert, diese Diazoverbindung auf ein Amin der Formel

die Azobenzolverbindung unter Bildung einer Diazoazobenzolverbindung diazotiert, diese Diazoazobenzolverbindung mit einem Amin der Formel

(4)

unter Bildung des gewünschten Disazofarbstoffe kuppelt und bei irgendeinem gewünschten Punkt des Verfahrens sulfoniert.
6. Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffs gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

NH,

(5)

SO₃M

unter Bildung der entsprechenden Diazoverbindung diazotiert, diese Diazoverbindung mit einem Amin der Formel (oder deren N-Methansulfonsäure)

NH,

(3)

unter Bildung einer Azobenzolverbindung kuppelt, unter Bildung einer Azobenzt;-verbindung kuppelt, die Azobenzolverbindung unter Bildung einer Diazoazobenzolverbindung diazotiert und die Diazoazoben2olverbindung mit einem Amin der Formel

(4)

unter Bildung des gewünschten Disazöfäfbstoffs kuppelt,