DE921532C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man zu neuen, wertvollen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man. die Diazoverbindungen von Aminoazokörpern der folgenden allgemeinen Zusammensetzung worin R einen aromatischen, hydroaromatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, mit ß-Ketocarbonsäurearylamiden in Substanz oder auf einer Grundlage kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen, z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen.
• Die so erhaltenen Farbstoffe ergeben meist klare Rottöne. Sie sind besonders für eine Verwendung im Druckartikel wertvoll, da man mit Hilfe der neuen Diazokomponenten auf den sogenannten Gelbnaphtholen des Handels neben Gelbtönen auch klare gelbstickige bis blaustichige Rottöne erzeugen kann, wie sie auf Grundlage von ß-Ketocarbonsäurearylamiden in der Praxis bisher noch nicht bekannt waren. In zahlreichen Fällen besitzen die neuen Farbstoffe gute NaB- und Lichtechtheiten. Sie bilden daher eine wertvolle Bereicherung des Sortiments auf dem Eisfarben-Gebiet.
• Die als Diazokomponenten verwendeten Aminoazoverbindungen können z. B. durch Kuppeln von diazotielten i Amillo-2, 5-diallzoxy-4-liitrol)enzolenmit Acylessigsäurearylamiden von der folgenden Zusammensetzung Rl-CO-CH,-CO-NH-R, worin R einen aromatischen, hydroaromatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhalten werden. Gegenüber dem aus der Patentschrift 602 691 bekannten, durch Kuppeln von tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl mit Acetessigsäurexylidid erhältlichen Disazofarbstoff zeichnen sich die neuen Farbstoffe analoger Zusammensetzung durch eine bessere Lichtechtheit aus. Beispiel i 38,6 Gewichtsteile a-(4'-Amino-2', 5'-dimethoxybenzol-i'-azo)-acetessigsäure-3-methoxy-anilid von der folgenden Formel erhältlich durch Kuppeln von diazotierteln i-Amino-2, 5-dimethoxy-4-nitrobenzol mit i Acetoacetylamino-3-methoxybenzol und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe, werden mit 35 Gewichtsteilen Salzsäure (35°/oig) und 35 Gewichtsteilen Wasser verknetet, wobei sich das salzsaure Salz der Aminoverbindung bildet. Darauf läßt man unter Rühren iooo Gewichtsteile Wasser zulaufen und diazotiert anschließend bei Raumtemperatur durch Eintropfen von 17,5 Gewichtsteilen 4o°/oiger Natriumnitritlösung innerhalb von etwa io Minuten und rührt einige Minuten nach. Hierauf klärt man die Diazoniulnsalzlösung durch Absaugen und läßt das Filtrat unter Rühren in eine Suspension von Acetoacetylaminobenzol einlaufen, die wie folgt hergestellt wurde: 17,7 Gewichtsteile Acetoacetylaminobenzol werden mit 25o Gewichtsteilen Wasser, 15 Gewichtsteilen Natronlauge von 38' B6 und 5 Gewichtsteilen Türkischrotöl bis zur vollständigen Lösung verrührt. Darauf wird das Anilid unter Rühren durch Zutropfen von 3oo/oiger Essigsäure bis zur Erreichung des Neutralpunktes wieder ausgefällt.
• In dem Kupplungsgemisch wird sodann die überschüssige DTineralsäure durch Zutropfen von 230 Gewichtsteilen io°joiger Natriumacetatlösung abgestumpft. Man rührt nach, bis sich kein Diazoniumsalz mehr nachweisen läßt, saugt den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser gut aus: Man erhält einen roten Pigmentfarbstoff von guter Lichtechtheit. Beispiel 2 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 2o g i-Äcetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol, 2o ccm Natronlauge von 38' B6 und 15 g eines sulfonierten Öls im Liter am Foulard geklotzt, getrocknet und mit einer Paste bedruckt, die in iöoo g 5o g eines Färbesalzes aus a-(4' _-'#mino-2', 5'-dimethoxybenzoli'-azo)-acetessigsäureanilid in Form des Diazoniumchlorides mit 25 % Basengehalt, 48o g Wasser, 450 g Stärkc-Tragant Verdicl@ungund2ogEssigsäure(5o°"oig) enthält. Nach dem Trocknen wird durch ein kochendes Bad mit io g entwässertem Natriumcarbonat pro Liter passiert, gespült und einige Minuten mit 3 g Seife und 2 g Natliumcarbonat im Liter kochend nachbehandelt. Man erhält einen kräftigen Scharlachroten Druck von sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
• Einen blaustichigroten Farbton mit den gleichen guten Echtheitseigenschaften erhält man, wenn man den Druck auf Baumwollgewebe durchführt, das mit der entsprechenden Menge i-Acetoacetylamino-3-äthoxybenzol geklotzt wurde.
• Das Druckverfahren kann auch auf anderen Gewebearten, z. B. Zelhvolle oder Viskose, durchgeführt werden.
• Beispiel 3 Gut ausgekochtes und getrocknetes Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis i : 2o etwa '/. Stunde in einer Lösung behandelt, die im Liter 1 g Terephthaloyl-bis-essigsäure-2-methOxy-4-chlor-5-methylanilid, 7,5 ccm Natronlauge von 38' Be und 1o ccm Türkischrotöl enthält. Nach dem Abquetschen gelangt die grundierte Ware in eine Entwicklungsflotte, die wie folgt hergestellt wird: 1,5 Gewichtsteile salzsaures a-(4'-Amino-a', 5'-diäthoxybenzol-i'-azo)-acetessigsäureanilid werden in ein Gemisch von 15o Gewichtsteilen Wasser und 1,5 Gewichtsteilen 2o°/oiger Salzsäure eingerührt. Man diazotiert durch Zutropfen von 1,3 Gewichtsteilen 2o%iger Natriumnitritlösung, stumpft überschüssige Mineralsäuredurch Zugabe von 5 Gewichtsteilen io°%iger Natriumacetatlösung ab, fügt 5 Gewichtsteile 3o°/Qiger Essigsäure hinzu und füllt die Diazoniumsalzlösung auf iooo Volumteile auf.
• Man entwickelt 2o bis 30 Minuten, spült und behandelt 1/2 Stunde kochend mit 3 g Seife und 2 g Natriumcarbonat im Liter nach. Man erhält eine klare, gelbstichigrote Färbung von mittlerer Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
• Ein blaustichiges Rot erhält man, wenn die gleiche Diazoverbindung auf Baumwollgarn gekuppelt wird, das mit einer Lösung von. 4 g 4, 4'-Di-(acetoacetylamino)-3, 3'-dimethyldiphenyl, 3 ccm Natronlaugevon 38° B6 und io ccm Türkischrotöl im Liter imprägniert wurde.
• Mit anderen diazotierten Aminoazoverbindungen von der angegebenen Zusammensetzung und anderen ß-Ketocarbonsäurearylamiden erhält man nach den üblichen Färbe- oder Druckmethoden Farbstoffe von ähnlichen Echtheitseigenschaften, In der folgenden Zusammenstellung sind die Farbtöne angegeben, wie sie nach einer kochenden Seife-Soda-Behandlung erhalten werden

  Nr. Diazokomponente Azokomponente Farbton

  a-(4'-Amino-2', 5-'dimethoxybenzol-

  i'-azo)-acetessigsäure-

  i -anilid i-Acetoacetylamino-4-äthoxybenzol blaustichigrot

  2 desgl. i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethyl- scharlachrot

  Benzol

  3 desgl. 2-Acetoacetylamino-6-methoxy- scharlachrot

  benzthiazol

  4 desgl. Terephthaloyl-bis-essigsäure- leuchtendrot

  2-methoxy-4-chlor-5-methyl-

  anilid

  5 desgl. 4, 4'-Di-(acetoacetylamino)- blaustichigrot

  3, 3'-dimethyldiphenyl

  6 -2-methyl-anilid desgl. gelbrot

  7 -4-methyl-anilid desgl. blaustichigrot

  8 -2-chlor-anilid desgl. ziegelrot

  9 -4-chlor-anilid desgl. blaustichigrot

  10 -3-äthoxy-anilid desgl. klarblaurot

  il desgl. Terephthaloyl-bis-essigsäure- gelbstichigrot

  2-methOxy-4-chlor-5-methyl-

  anilid

  12 desgl. i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy- gelbrot

  4-chlorbenzol

  13 -4-methoxy-anilid 4, 4'-Di-(acetoacetylamino)- blaustichigrot

  3, 3'-dimethyldiphenyl

  14 -2, 3-dimethyl-anilid desgl. rot

  15 -2, 5-dimethyl-anilid desgl. gelbstichigrot

  16 desgl. i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy- orangerot

  4-chlorbenzol

  17 desgl. Terephthaloyl-bis-essigsäure- klarrot

  2-methoxy-4-chlor-5-methyl-

  anilid

  18 -3-trifluormethyl-anilid 4, 4'-Di-(acetoacetylamino)- gelbrot

  3, 3'-dimethyldiphenyl

  i9 -2-trifluormethyl-4-chloranilid desgl. ziegelrot

  20 -cyclohexylamid desgl. scharlachrot

  21 -naphthyl-(2)-amid desgl. dunkelrot

  22 -6-methoxy-benzthiazol-(2)-amid desgl. rot

  23 -N-äthylcarbazolyl-(3)-amid desgl. karminrot

  24 -benzimidazol-(5)-amid desgl. rot

  a-(4'-Amino-2', 5'-dimethoxybenzol-

  i'-azo)-benzoylessigsäure-

  25 -anilid desgl. blaustichigrot

  a-(4'-Amino-2', 5'-diäthoxybenzol-

  i'-azo)-acetessigsäure-

  26 -3-methyl-anilid desgl. blaustichigrot

  27 -benzylamid desgl. gelbrot

  28 -2-methoxy-anilid desgl. ziegelrot

  29 -4-chlor-anilid desgl. blaustichigrot

  a-(4'-Amino-2', 5'-diäthoxybenzol-

  i'-azo)-benzoylessigsäure-

  30 -anilid desgl. rot

  31 desgl. Terephthaloyl-bis-essigsäure- leuchtend-

  2-methoxy-4-chlor-5-methyl- scharlachrot

  anilid

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen von Aminoazokörpern folgender allgemeiner Zusammensetzung worin R einen aromatischen, hydroaromatischen, araliphatischen oder heterocyclischen Rest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, mit ß-Ketocarbonsäurearylamiden in Substanz oder auf einer Grundlage kuppelt, wobei die Farbstoffkomponervten keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten sollen. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Ihr. 6o2 69r.