DE2019827B2

DE2019827B2 - Chromhaltige Komplexfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2019827B2
Application number: DE19702019827
Authority: DE
Inventors: Guido Dr. Aesch Schetty; Eginhard Dr. Allschwil Steiner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-04-24
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1973-11-29
Also published as: FR2041196B1; DE2019827C3; FR2041196A1; DE2019827A1; CH511929A; GB1311682A

Description

in welcher R₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R₂ Wasserstoff, einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, /J-Pheuyl-ß-hydroxyäthylrest oder einen unsubstituierten oder einen durch Halogenatome, durch eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methyisulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Methylphenylsulfonyl-, Amino-, Acetylamino-, Chlor- oder Bromacetylamino-, Dibrompropionylamino- oder

/

-SO₂-N -Gruppe

X₄

substituierten Phenylrest, wobei X₃ Wasserstoff, <_i0 eine Methyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Methylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellen, R₃ die Methyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und M ein Alkalimetallion, das Ammoniumion oder das Ion einer einwertigen organischen Base bedeutet, wobei die Benzolkerne A in 4- und/oder 5-Stellung durch Halogen, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro- oder

— SO₂—N -Gruppen,

worin X₁ Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl-. Benzyl- oder die Phenylgruppe und X₂ Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, weitersubstituiert sein können.

2. Verwendung eines chromhaltigen Komplexfarbstoffes gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von organischen Materialien wie natürlichem oder synthetischem Polyamid, WoUe, Seide, Leder oder Polyestern.

3. Verwendung der chromhaltigen Komplexfarbstoffe nach Anspruch 1 zur Herstellung von gefärbten Lacken, Spinnmassen oder Papieren.

15 Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle chromhaltige Komplexfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien, besonders Textilmaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid.

Es wurde gefunden, daß Chromkomplexfarbstoffe aus dreizähnigen Azofarbstoffen, bei denen durch das Chromatom orthokondensierte 6/7-Ringe ausgebildet werden und die der allgemeinen Formel I entsprechen,

M® (1)

neben großer Farbstärke, guten Echtheitseigenschaften und guter Lichtechtheit die gesuchten gelben Farbtöne aufweisen.

In dieser Formel bedeutet R₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R₂ Wasserstoff, einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-, einen Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder ß-Phenyl-ß-hydroxy-äthyl, einen unsubstituierten oder durch Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Cyan- oder Nitrogruppen, nieder-Alkylgruppen, vor allem Methyl oder Äthyl, nieder-Alkoxygruppen, wie Methoxy oder Äthoxy, nieder-Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, nieder-Alkylphenylsulfonyl-, Amino-, nieder-Alkanoylaminogruppen, wie Ace-

tylamino, Halogen-nieder-Alkanoylamiiiogruppen, wie Chlor- oder Bromacetylamino und Dibrompropionylamino, oder

— SO₂N - Gruppen
X₄

10

substituierten Phenylrest dar, wobei X₃ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine Phenyl-, Benzyl- oder nieder-Alkylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellen, R₃ die Methyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und M ein Alkalimetallion, das Ammoniumion oder das Ion einer einwertigen organischen Base, wobei die Benzolkerne A in 4- und/oder 5-Stellung, besonders in 5-Stel- · lung, durch Halogenatome, insbesondere Chlor, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Nitro- oder

-SO₂N -Gruppen,

25

worin X₁ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine Phenylalkyl- oder die Phenylgruppe und X₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet, weitersubstituiert sein können. Dabei kommen als niedere Alkylreste insbesondere solche mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in Betracht

überraschenderweise sind erfindungsgemäße Chromkomplexfarbstoffe der Formel 1 sehr stabil, obwohl gemäß der einschlägigen Literatur (s. zum Beispiel Krzikalla und H. Pfitzner, »Die Bedeutung von Fünfer- und Sechsernebenvalenzringen für die Beständigkeit der Komplexverbindungen metallisierbarer Farbstoffe«, 11. Wissenschaftl. Ako, 20.5.1937, IG-Farbenindustrie) keine Komplexe oder nur solche von ungenügender Beständigkeit zu erwarten sind, wenn die Möglichkeit zur Ausbildung von Nebenvalenz-Fünfer- oder Sechser-Ringen nicht gegeben ist.

Sind die Benzolkerne A durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen weitersubstituiert, so handelt es sich dabei insbesondere um die Methyl- oder Äthyl- bzw. die Methoxy- oder Äthoxygruppe; falls die Benzolkerne A durch eine

-SO₂N -Gruppe

50

55

weitersubstituiert sind, so bedeuten vorzugsweise entweder X₁ und X₂ je Wasserstoff oder X₁ bedeutet Methyl und X₂ Wasserstoff oder Methyl. Als durch X₁ dargestellte Phenylalkylgruppe kommt besonders der nicht weitersubstituierte Benzylrest in Betracht. Vorzugsweise sind die Benzolkerne A jedoch nicht weitersubstituiert.

R₁ bedeutet vorzugsweise Wasserstoff.

Vorzugsweise stellt R₂ Wasserstoff, einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, /i-Phenyl-/?-hydroxyäthylrest oder einen unsubstituierten

oder einen durch Halogenatome, durch eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Methylphenylsulfonyl-, Amino-, Acetylamino-, Chlor- oder Bromacetylamino-, Dibrompropionylamino- oder

/ *
-SO₂N -Gruppe

X₄

substituierten Phenylrest, wobei X₃ Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Methylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellt.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Chromkomplexfarbstoffen bedeutet R₁ Wasserstoff, R₂ einen unsubstituierten oder durch Chlor oder Methyl substituierten Phenylrest und R₃ die Methylgruppe, während die Benzolkerne A nicht weitersubstituiert sind.

Als Alkalimetallion M kommen beispielsweise das Lithium- oder Kaliumion, besonders aber das Natriumion in Betracht; als Beispiele von M in der Bedeutung eines Ions einer einwertigen organischen Base seien organische Amine, wie Dicyclohexylamin oder die im Handel als »Rosinamine« bezeichneten Verbindungen, die zur Hauptsache aus Dehydroabietylamin, Dihydroabietylamin und Tetrahydroabietylamin sowie auch Dextropimarylamin bestehen, erwähnt.

Die erfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffe können erhalten werden, indem man 2 Äquivalente eines Azofarbstoffes der Formel II

COOH

R₁-CH

40

OH
C-N-R₂

N=N-C

(Π)

C=N

45 in der für R₁, R₂, R₃ und A das unter Formel I angegebene gilt, mit einem 1 Äquivalent Chrom einführenden Mittel umsetzt und gegebenenfalls anschließend vorhandene Aminogruppen acyliert, vor allem mit reaktionsfähigen Derivaten von aliphatischen Carbonsäuren, die im Säurerest mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige Mehrfachbindung aufweisen.

Erfindungsgemäß verwendbare Azofarbstoffe der Formel II sind zum Teil bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden durch Diazotieren und Kuppeln eines Amins der Formel III

COOH

R₁-CH

(III)

in der für Rj und A das unter Formel I Angegebene gilt,

mit einer Kupplungskomponente der Formel IV OH

C-N-R₂

CH
\

(IV)

C=N

IO

15

25

in der R₂ und R₃ die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, erhalten werden.
Beispiele geeigneter Amine der Formel III sind:

2-Aminophenylessigsäure,
5-Methyl- oder

5-Äthyl-2-aminophenylessigsäure, 4,5-Dimethyl-2-aminophenylessigsäure, 5-Chlor-2-aminophenylesdgsäure, 5-Methoxy-, 5-Äthoxy- oder
5-Nitro-2-aminophenylessigsäure, 5-Sulfamoyl-, 5-Methylsulfamoyl-, 5-Phenylsulfaaioyl-, 5-Benzylsulfamoyl-, 5-N-Methyl-N-phenylsulfamoyl-, 5-N-Äthyl-N-phenylsulfamoyl- oder S-N.N-Dimethylsulfamoyl^-aminophenyl-

essigsäure und
a-(2-Aminophenyl)-propionsäure.

Amine der Formel III können auf an sich bekannte 30 Weise hergestellt werden, z. B. durch Reduktion der entsprechenden Nitrophenylessigsäuren oder durch alkalische Verseifung unsubstiruierter oder entsprechend substituierter Oxindole. Diese Verseifung wird vorzugsweise bei Temperaturen von 70 bis 160° C, 35 gegebenenfalls unter Druck, in wäßriger Alkali-, Ammcnium- oder Erdalkalihydroxydlösung vorgenommen.

Als Beispiele geeigneter Kupplungskomponenten der Formel IV seien erwähnt: 40

ß-Methyl-S-pyrazolon,

1-Methyl- oder l-iso-Propyl-3-methyl-5-pyrazolon,

1 -Cyclohexy l-ß-methyl-S-pyrazolon, 45

1 -Benzyl-S-methyl-S-pyrazolon, 1 -(/?- Pheny l-£-hydroxy-äthyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

1 - PhenylO-methyl-S-pyrazolon, l-(2'-Chlor- oder 3'-Chlorpheny!)-3-methyi- ₅o

5-pyrazolon,
l-(3'- oder 4'-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(3',4'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyfaiolon, l-(4'-Cyan- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl- 55

5-pyrazolon,
l-(3'- oder 4'-MethyIphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(4'-Methoxy- oder 4'-Äthoxyphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon, 60

1 -(3'- Methy lsulfony lphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'-PhenylsulfonylphenyI)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-[3'-(4"-Methyl)-phenylsulfonylphenyl]- 65

3-methyl-5-pyrazolon,
l-(3'- oder 4'-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,

H3'- oder 4'-N-Methylsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
l-(3'-N-Äthylsulfaiaoylphenyl}-3-methy1-

5-pyrazolon,
H3'-N-PhenylsuUamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'-N-Benzylsulfamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
1 -(3 '-Ν,Ν-Dimethylsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
1 .(3 '-N-Äthyl-N-phenylsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
l-[3'-N-Methyl-N-(4"-methylphenyl)- :

sulfamoylphenyl]-3-methyI-5-pyrazolon, r
l-(4'-Acetylaminophenyl)-3-methyl- (

5-pyrazolon,
l-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,

l-Phenyl-S-methoxycarbonyl-S-pyrazolon und
l-Phenyl-S-äthoxycarbonyl-S-pyrazolon.

Kupplungskomponenten der Formel IV sind an sich bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Umsetzung von 2 Äquivalenten Azofarbstoff der Formel II mit einem 1 Äquivalent eines Chrom einführenden Mittels erfolgt zweckmäßigerweise in wäßriger oder organischwäßriger Lösung oder Suspension oder in einem organischen Lösungsmittel, vorteilhaft bei Temperaturen von 50 bis 130° C und gegebenenfalls unter Druck in neutralem bis alkalischem Medium.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Amide niederer Fettsäuren, wie Formamid oder Dimethylformamid, Alkohole, wie Alkanole oder Alkylenglykole, z. B. Äthylenglykol, deren niedere Monoalkyläther sowie deren Gemische.

Als Chrom einführendes Mittel verwendet man vorzugsweise die einfachen Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromifluorid, Chromichlorid, Chromisulfat, Chromiacetat, Chromiformiat, Kaliumchromisulfat oder Ammoniumchromisulfat, gegebenenfalls in Gegenwart solcher Verbindungen, die mit den Chromsalzen in alkalischem Medium lösliche Komplexverbindungen zu bilden vermögen, wie Wein-, Zitronen-, Milch- oder Salicylsäure.

Die nachträgliche Umsetzung von acylierbare Aminogruppen aufweisenden erfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffen kann auf übliche Weise erfolgen, zweckmäßig in wäßrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart inerter, leicht entfernbarer organischer Lösungsmittel, wie niedere aliphatische Ketone, z. B. Aceton, und vorzugsweise in Gegenwart Mineralsäure abstumpfender Mittel, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatriumphosphat, Natriumoder Kaliumacetat, oder tertiärer Stickstoffbasen, wie Pyridin. Sinngemäß verwendet man hier die Halogenide, besonders Chloride, der bei der Besprechung der faserreaktiven Gruppen genannten Carbonsäuren und Sulfonsäuren bzw. mehr als ein bewegliches Halogenatom aufweisende aromatische Stickstoffheterocyclen.

Die Aufarbeitung und Isolierung der erfindungsgemäßen neuen chromhaltigen Komplexfarbstoffe dei Formel I erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise lassen sie sich aus wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösungen durch Aussalzen und aus organischer

Lösungen durch Fällung mit Wasser oder Alkali- oder Ammoniumchloridlösungen, wie Natriumchloridlösung, oder durch Abdestillieren des organischen Lösungsmittels gewinnen. Die neuen Farbstoffe können auch nach der Zerstäubungstrocknungsmethode direkt isoliert werden. Gegebenenfalls werden die Rohprodukte durch Umlösen gereinigt.

Farbsalze, die sich besonders gut als Lackfarbstoffe verwenden lassen, können z.B. hergestellt werden, indem man die erfindungsgemäßen, als Alkalisalze vorliegenden Komplexfarbstoffe vorteilhaft mit Salzen organischer Amine, wie z. B. Dehydroabietylaminhydrochlorid, Di- oder Tetrahydroabietylaminhydrochlorid, umsetzt.

Die erfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffe finden zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien der verschiedensten Art, z. B. Kunststoffen, wie Lacken, Firnissen, oder Spinnmassen aus Acetylcellulose, synthetischen Polyamiden oder Polyestern, Papier und Leder Verwendung. Besonders geeignet sind sie jedoch zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, wie Wolle und Seide, und den z. B. unter den Handelsnamen Nylon, »Perlon«, »Rilsan« und »Banlon« bekannten synthetischen Polyamidfasern. Sie ziehen darauf schon aus neutralem bis schwach saurem Bade vollständig auf. Gegebenenfalls kann die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Farbstoffe noch durch Beimischung von anionaktiven oder nichtionogenen Netz- oder Dispergiermitteln erhöht werden.
Enthalten die neuen erfindungsgemäßen Komplexfarbstoffe faserreaktive Gruppierungen, so eignen sie sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von natürlichem und regeneriertem Cellulosematerial, wie Zellwolle, Jute, Ramie, Hanfund vor allem Baumwolle. Man färbt diese Materialien nach für Reaktivfarbstoffen bekannten Methoden.

Die mit den erfindungsgemäßen Komplexfarbstoffen erzeugten Färbungen sind gelb bis grünstichiggelb und zeichnen sich durch gute Farbstärke und vor allem durch sehr gute, zum Teil hervorragende Lichtechtheitseigenschaften aus. Ferner sind die Färbungen sehr gleichmäßig.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Na®

15,1g 2-Aminophenylessigsäure werden in 80 ml Wasser mit 10 ml 10 N-NaOH gelöst, die Lösung mit 6.9 g NaNO₂ versetzt und unter Rühren innerhalb einer Stunde bei 0 bis 5° auf 35 ml Salzsäure getropft. Danach klärt man die schwachgelbliche Diazoniumsalzlösung und tropft sie unter Rühren bei 0 bis 5^C in eine Lösung von 18,5 g 1 -PhenyM-meihyl-S-pyrazolon und 45 g wasserfreiem Natriumcarbonat in 250 ml Wasser ein. Nach wenigen Minuten ist die Kupplung beendet. Der gebildete gelbe Farbstoff fällt gallertig aus. Man erhitzt anschließend die Farbstofflösung so lange auf 70 bis 80°, bis der ausgeschiedene Farbstoff in einer gut filtrierbaren Form vorliegt, filtriert ihn ab und trocknet ihn.

16,8 g des so erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 200 ml Formamid eingetragen, mit einer 1,55 g Chrom entsprechenden Menge Chromiacetat versetzt und das Reaktionsgemisch während 22 Stunden bei 100° gerührt, wobei sich eine gelbolive Suspension bildet. Diese gießt man anschließend auf 350 ml 20%ige, 60°ige Natriumchloridlösung, filtriert den ausgefallenen Chromkomplexfarbstoff heiß ab und wäscht ihn mit 10%iger Natriumchloridlösung, bis alles Formamid entfernt ist, und trocknet ihn. Der Farbstoff entspricht vorstehender Formel. Man erhält auf diese Weise 20,5 g eines gelben Pulvers, das auf Wolle und synthetischen Polyamidfasern aus schwach saurem oder neutralem Bad gleichmäßige,

309 548/398

sehr grünstichiggelbe Ausfärbungen ergibt, die gute Naßechtheiten und eine hervorragende Lichtechtheit aufweisen.

Der obige Farbstoff kann durch Chromatographie gereinigt werden. Man erhält dann ein Produkt, das noch etwas reinere Ausfärbungen auf Wolle bzw. synthetischem Polyamid ergibt. Durch überführen eines auf diese Weise gereinigten Komplexfarbstoffes in das Cäsiumsalz, z. B. durch Versetzen seiner alkoholischen Lösung mit einer wäßrigen Cäsiumcarbonatlösung, erhält man ein analysenreines Produkt. Dessen Analysen stimmen mit einem 1:2-Chromkomple> der Summenformel C₃₆H₂₈CrCsN₈O₆ -2H₂O überein

Berechnet ... C 48,6, H 3,63, Cr 5,85, N 12,6%; gefunden .... C 48,8, H 3,60, Cr 5,74, N 12,7%.

Na©

37,2 g des Mononatriumsalzes des Farbstoffes, erhalten durch Kuppeln diazotierter 5-Methyl-2-aminophenylessigsäure mit l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, werden in 300 ml Äthylenglykolmonomethyläther eingetragen, mit einer 3,1 g Chrom entsprechenden Menge Chromiacetat versetzt und während 20 Stunden auf 100° erhitzt. Die dabei gebildete gelbe Lösung wird dann auf 1000 ml 60°ige, 10%ige Natriumchloridlösung gegossen, worauf man den dabei ausfallenden Komplexfarbstoff abfiltriert, mit Natriumchloridlösung wäscht und trocknet. Der Farbstoff entspricht obiger Formel. Man erhält 45 g eines gelben Pulvers, das auf Wolle und synthetischen Polyamidfasern sehr grünstichiggelbe Ausfärbungen ergibt, die gute Echtheitseigenschaften aufweisen.

1 :2-Chromkomplexfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man anstatt der in den obigen Beispielen verwendeten diazotierten 2-Aminophenylessigsäure bzw. 5-Methyl-2-aminophenylessigsäure äquivalente Mengen der in der nachstehenden Tabelle, Kolonne 2, angegebenen Diazokomponenten und an Stelle der verwendeten Kupplungskomponenten äquivalente Mengen einer der in der Kolonne 3 der Tabelle angeführten Kupplungskomponenten verwendet und im übrigen in der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Weise verfährt. Die Kolonne 4 gibt den Farbton von mit den entsprechenden 1:2-ChromkomplexfarbstoiTcn auf Wolle und synthetischem Polyamid erhaltenen Färbungen wieder.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

CH

NH₂

C-CH,

Grünstichiggelb

11

Fortsetzung

12

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

CH₂COOH

tr-

desgl.

CH₂COOH

NH₂

CH₂COOH

O=C N

\ / NH

CU c CU

Y"2 *Jj" ^LH3

O=C N

N CH₃

I Il

O=C N

CH

/ \ CH₃ CH₃

CH, C-

O=C N

CH / \ CH₂ CH₂

CH₂ CH₂ CH₂

O=C N

¹^

desgl.

SO₂NH₂

Grünstichiggelb

Grünstichiggcll

Fortsetzung

Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton des 1.2-Cr- Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid
	CH₂COOH
	ApNH₂	*Ks Ij₂ Ks Ks* Π3**
10	^CH3"V	I Il O=C N \ /	Grünstichiggelb
		\ / N I
		<h
	CH₂COOH	Y Cl
	ApNH₂
11	V	desgl.	Grünstichiggelb

	desgl.	ι ² Ii ³
12		I Il O=C N \ /	Grünstichiggelb
		\ / N 1
		Λ
	desgl.	¹^j-SO₂CH₃
13		O=C N \ / N I	Grünstichiggelb

		/""■"T T /~^ /^T T
	desgl.	*L^rlj y~.* v_,rl-i** I Il
		I Il O=C N \ / N
14	desgl.	CH₂ C-CH₃ O==C N	Grünstichiggelb

15	Grünstichiggelb

15

Fortsetzung

16

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

CH,COOH

fr

CHXOOH

NH,

Cl

CH₁-CHCOOH

NH,

CH₃HNSO₂

CH,COOH

NH,

CH₇COOH

CH₂COOH

NH₂

CH,

NH-SO₂

CH₇COOH

NH,

CH, C-COOC₂H₅

O=C N

CH₂

O=C

C-COOCH₃

Il

C H₂ C CH3

O=C N

desgl.

Gelb

Grünstichiggelb

Gelb

17

Fortsetzung

Io

18

Diazokomponente Kupplungskomponenle

Farbton des 1:2-Cr- Komplexes auf Wolle und synlhetiscfaem Polyamid

CHXOOH

NH,

desgl.

CH₂COOH

OCH₃-C

CH,COOH

NH,

NO,-

CH₂COOH

CH₃-

desgl.

CH, C-CH₃

" (i

O=C N

CH₂ C-CH₃

O=C N

SO₁NH

CH₂ C-CH₃

O=C N

Cl

CH₂ C-CH₃

Ii

O=C

Il

desgl.

CH₂	-C-CH Il
I o==c \ / N Λ	Il N /
Y
I Br

Grünstichiggelb

Gelb

Grünstichiggelb

19

Fortsetzung

20

Diazokomponente

CH

CH₂COOH

^V-NH,

CH₃

desgl.

Kupplungskomponente

CH₂ C-CH₃

N
CN

C-CH₃

OCH,

CH₂-O=C

NH₂

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

Grünstichiggelb

21

Fortsetzung

22

Diazokomponente

C₂H₅

CH₇-COOH

NH,

CH₂-COOH

desgl.

CH₂-COOH

fj]— ^NH2 Kupplungskomponente

CH₂ C-CH₃

Il

NH-CO-CH₃

CH₂ C CH₃

O=C N

Cj H,

V 2 V

CH₂ C-CH₃

O=C N

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Woll«: und synthetischem Polyamid

Grünstichiggeib

Grünstichiggelb

Grünstichiggeib

Grünslichiggelb

Grünstichiggeib

Fortsetzung

Nr.	Diazokomponente	γι I₂	Kupplungskomponente	Farbton des 1:2-Cr- Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid
	CH₂-COOH	O=C \ / N ι	-C CH₃
	A-NH₂	C	Il N
40	Λ/		Grünstichiggelb

CH₃Br

Na®

15,1 g diazotierte 2-Aminophenylessigsäure werden nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren mit 18,9 g l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gekuppelt

35,1 g des erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 500 ml Äthylenglykolmonomethyläther gelöst und mit Chromacetat, entsprechend 3,2 g Chrom, so lange auf 120 bis 125° erhitzt, bis keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar ist. Der gebildete Farbstoff wird durch Aufgießen der dunkelgelben Lösung auf 25% ige Natriumchloridlösung ausgefällt, filtriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet.

7,73 g des so erhaltenen 1:2-Chromkomplexfarbstofles werden in 100 ml Aceton und 50 ml Wasser gelöst. Zu der erhaltenen gelben Lösung fügt man <>o unter Rühren bei 0 bis 10° langsam 5 g Bromessigsäurechlorid zu und hält gleichzeitig den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von 10%igcr Natriumcarbonatlösung zwischen 5,5 und 6,5. Nach Beendigung der Umsetzung wird der Farbstoff durch Auf- (\s gießen auf verdünnte Natriumchloridlösung gefällt, filtriert und gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum stellt er ein gelbiis Pulver dar, das Wolle aus essigsaurem Bad in grünstichiggelben Tönen färbt. Die erhaltenen Färbungen besitzen ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man statt 5 g Bromessigsäurechlorid äquivalente Mengen Chloressigsäurechlorid oder 1,2-Dibrompropionsäurechlorid verwendet und sonst wie im Beispie! angegeben verfährt.

Verwendungsbeispiel 43

In 4000 ml Wasser löst man 4 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1:2-ChromkomplexfarbstolTes und gehl bei 40 bis 50° mit 100 g gut befeuchtetem Wollflanel in das Färbebad ein. Man fügt dem Bade hierauf 3 { 40%ige Essigsäure zu, erhitzt es innerhalb einer halbeT Stunde zum Sieden und hält es während 3/4 Stunder am Siedepunkt. Hierauf spült man die gefärbte Wan mit kaltem Wasser und trocknet sie. Die erhalten< grünstichiggelbe Wollfärbung ist sehr gleichmäßig überdies besitzt sie eine hervorragende Lichtechthci und gute Naßechtheiten.

Unter Verwendung von Ameisensäure an Stelle voi Essigsäure werden Wollfärbungen mit ähnlich gut« Echtheitseigenschaften erhalten.

309548/39

Verwendungsbeispiel 44

Man mischt 20 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1:2-Chromkomplexfarbstoffes mit 60 g Harnstoff und teigt dann das erhaltene Gemisch mit 50 ml kaltem Wasser an. Das Gemisch wird hierauf mit 330 ml kochendem Wasser Übergossen und mit 50 g Thiodiäthylenglykol, 400 g 25%iger Kristallgummilösung, 40 g Glycerin, 10 g 80%iger Essigsäure sowie 30 g eines Gemisches von 35 Teilen N-Methyl-N,N-bis-(/i-hydroxyäthyl)-aminsalz der Kokosölfettsäure, 35 Teilen Laurylalkohol-pentaglykoläther und 30 Teilen Kokosölfettsäure-N,N-bis-(/J-hydroxyäthyl)-amid versetzt.

Anschließend wird die Mischung mit Wasser auf 1000 g gestellt. Mit der so erhaltenen Paste wird WoIl- ι .s mousseline auf übliche Art und Weise bedruckt und anschließend gedämpft, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein grünstichiggelbes, licht- und naßechtes Farbmuster.

20

Verwendungsbeispiel 45

Man mischt 20 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1:2-Chromkomplexfarbstoffes, 30 g gebleichten wachsfreien Schellack, 5 g Dibutylphthalat und 45 g Äthanol. Die so erhaltene Druckfarbe weist eine gute Lagerbeständigkeit auf. Sie kann als solche oder in Verdünnung mit Äthanol direkt Tür den Flexodruck auf Papier oder Aluminiumfolien verwendet werden. Mit dieser Druckfarbe erhält man auf den genannten Materialien reine grünstichiggelbe Drucke von guter Haftfestigkeit und Wasserechtheit.

Einen gelben Druck mit ähnlich guten Eigenschaften erhält man, wenn man statt des Natriumsalzes des obigen Farbstoffes das entsprechende, nach an sich bekannter Weise durch Fällen des Farbstoffes mit einem Rosamin-Salz (vgl. A. R. Schweizer: »Künstliche organische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte«. Springer-Verlag, 1964, S. 271) erhaltene Farbsalz verwendet.

Verwendungsbeispiel 46

In 400 ml Wasser löst man 2 g Farbstoff der im Beispiel 12 angegebenen Konstitution sowie 2 g Ammoniumsulfat und 2 g des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Laurylalkohol und 15 bis 20 Mol Äthylenoxyd. Hierauf geht man bei 40 bis 50° mit 100 g Gewebe aus Nylon 6 in das Färbebad ein, erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und hält es i Stunde am Sieden. Das Gewebe wird anschließend mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine reine, grünstichiggelbe Nylonfärbung, die sehr gui licht- und naßecht ist.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle vor Nylon-6-Gewebe 100 g Gewebe aus Nylon 6,6 unc verfährt im übrigen wie im obigen Beispiel angegeben so erhält man ebenfalls gelbe Färbungen mit ähnlicl guten Eigenschaften.

Claims

2 0Ϊ9

Patentansprüche:
1. Chromhaltige Komplexfarbstoffe der Formel 1

R₂-N-C

CH-R₁

N—R,

(D