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Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstotfen Erfindungsgemäß werden
neue _1lonoazofarbstoffe durch Kuppeln von dianotiertem i Aniino-4-nitrobenzol oder
-naphthalin oder deren Substitutionsprodukten, die keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen
enthalten, mit Aminen von der allgemeinen Formel
hergestellt, worin Ar einen Benzolkern, der keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen
enthält und dessen p-Stellung zum Stickstoffatom unbesetzt ist, R eine Alkyl-, Oxäthyl-5
oder -CH.#CH;,.# [O-CH@#CH.] n'-OH-Gruppe und ft und ti ganze Zahlen, die größer
als o sind, bedeuten, wobei tt + n' nicht größer als io und vorzugsweise
nicht größer als 4. sein soll.
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o Bei der Auswahl einer geeigneten Diazokomponente zum Kuppeln mit
einem Amin von der angegebenen Zusammensetzung ist es von Wichtigkeit, den erhaltenen
Farbstoff in fester Form abscheiden zu können.
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5 Ist 3t -i- d gleich oder größer als 6 und die verwendete Diazokomponente
dianotiertes i-Amino-4-nitrobenzol, so kann der Farbstoff unter Umständen eine geleeartige
Masse sein,
| während man bei tt -i- il' - 3 oder 4. die Farb- |
| stoffe in fester Form leicht abscheiden kann. |
| Geeignete Azokomponenten können durch |
| Umsetzen von Aminen, z. B. i-Oxäthvlamino- |
| 3-methylbenzol, i-n-Butylamino-3-inethyl- |
| 6-methoxyberizol, i-Äthvlaminobenzol oder |
| Anilin, mit Äthvlenoxyd hergestellt werden. |
| Die Kondensation kann durch Erhitzen des |
| Amins mit Äthvlenoxyd und vorzugsweise |
| unter Zusatz eines Katalysators, wie eines |
| Alkalis, beispielsweise Natriumhydroxy d, oder |
| eines anderen basischen Stoffes, eines Alkali- |
| carbonats oder eines oberflächenwirksamen |
| Katalysators. wie Silicagel oder einem |
| Zeolit, durchgeführt werden. Ein Lösungs- |
| oder Verdünnungsmittel ist für gewöhnlich |
| nicht erforderlich. Das Erhitzen wird in |
| einem geschlossenen Kessel ausgeführt. |
| Geeignete Diazokomponenten sind diazotiei-- |
| tes i-Amino-.I-nitrobenzol, i-Amino-2-meth- |
| oxy-4-nitrobenzol, i-Ainino----chlor-4.-ni- |
| trobenzol, i-Amino--2, 6-dichlor-@.-nitrobenzol, |
| i-Amino-:2, 6-dibrom-4-nitrobenzol, i-Aniino- |
| 2, q. - dinitrobenzol, x - Amino - z, 4. - dinitro- |
| 6-chlorbenzol oder i Amino-a, 4.-dinitronaph- |
| thalin. |
| Monoazofarbstoffe aus dianotierten aro- |
| inatischen Aminen und Oxalkylaminobenzolen |
<>der deren Alkyläthern oder N-Alkyloxäthylaininobenzolen oder
Dioxätliylaminobenzolen sind bekannt (vgl. z. B. die französischen.
| Patentschriften 758079 und 755 338). D' Cx |
| findungsgemäß hergestellten Farbstoffe 1',' |
| jedoch wahrscheinlich infolge der Vielfäl- |
| keit der vorhandenen Ätlianoxv2ruutien % |
sonders charakteristische Eigenschaften. Durch Trocknen und Vermahlen der Farbstoffpasten
mit bekannten Dispergierniitteln, beispielsweise finit den aus der Patentschrift
438323 bekannten, werden Farbstoffpulver hergestellt, die hinsichtlich ihrer
leichten und wirksamen Verteilbarkeit in Wasser denjenigen überlegen sind, die durch
ähnliches Behandeln der bekannten, obenerwähnten Farbstoffe erhalten werden. Die
Farbstoffdispersionen haben das Aussehen von klaren Lösungen.
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Die neuen Farbstoffe zeigen ferner gegenüber den bekannten Farbstoffen
ein besseres Ziehvermögen bei niederen Temperaturen. Bei Steigerung der Färbetemperatur
wächst auch allmählich das "Ziehvermögen der Farbstoffe, so daß die Färbegeschwindigkeit
leicht geregelt werden kann. Folglich erhält man beim Färben von dichten Acetatseidegeweben,
wie Krepp, bessere Durchfärbungen und gleichmäßigere Farbtöne als mit bekannten
Farbstoffen.
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Die neuen Farbstoffe können auch zusamnien mit anderen unlöslichen
Azo- oder Anthrachinonfarbstoffen zum Färben von Acetatseide verwendet werden.
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Die Erfindung ist auf die folgenden Beispiele nicht beschränkt. Die
Teile sind Gewichtsteile. .
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Beispiel i 183 Teile i-Amino-2, 4-dinitrobenzol werden in konzentrierter
Schwefelsäure mit Hilfe von Nitrosylschwefelsäure in bekannter Weise diazotiert.
Die wässerige Lösung der Diazoverbindung, die durch Eingießen der Schwefelsäurelösung
in Eiswasser und Filtrieren entsteht, wird langsam einer Lösung von ?83 Teilen des
Kondensationsproduktes aus 151 Teilen i-Oxäthvlainino-3-methylbenzol und 132 Teilen
Äthvlenoxvd (3 Mob.) in 4ooo Teilen Wasser von o bis 5° C zugesetzt. Die
Temperatur wird hierbei unterhalb 5° C gehalten. Dann setzt man .loprozentige Natronlauge
zu, so daß die Kupplungsflüssigkeit immer - schwach congorotsauer bleibt. Nach beendeter
Kupplung wird die Farbstoffsuspension mit Natriumhydroxyd gerade alkalisch gemacht,
und der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und als Paste
oder in geeigneter «'eise getrocknet aufbewahrt.
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:tlit diesem Farbstoff wird Acetatseide nach dem aus der Patentschrift
438 323 kannten Verfahren gefärbt. Man erhält eine Färbung von guten Echtheitseigenschaften
und guter Ätzbarkeit.
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@.. Die in diesem Beispiel angegebene Azo-
| Ifeomponente kann in folgender Weise her- |
| gestellt werden: eine Mischung von 151 Tei- |
len i-Oxäthylamino-3-methylbenzol, t32 Teilen Äthylenoxyd urYd o,5 Teilen ioprozentiger,
wässeriger Natriumcarbonatlösung werden in einem verschlossenen Kessel
auf
14o° C erhitzt, bis kein Überdruck mehr vorhanden ist. Es entsteht eine
gelbliche Flüssigkeit, die in Wasser löslich ist. Die Ausbeute beträgt 265 Teile
Reaktionsprodukt, was einem Verbrauch von ungefähr 2,5 Moi. Äthylenoxvd entspricht.
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Beispiel 2 69 Teile Natriumnitrit werden 148o Teilen iooprozentiger
Schwefelsäure zugesetzt, und, die Mischung wird bis zur völligen Lösung gerührt.
Alsdann werden unter Umrühren innerhalb von 2 Stunden 222 Teile i-Amino-2, 4-dinitro-6-chlorbenzol
zugesetzt. Nach weiterem istündigem Rühren wird die entstehende Lösung auf 5o° C
erhitzt, bei dieser Temperatur 2 Stunden lang gehalten und alsdann auf 20° C abgekühlt.
Sie wird dann langsam einer kalten (o° C), gut umgerührten Lösung von 40oo Teilen
Wasser, 37o Teilen ioprozentiger Schwefelsäure und 281 Teilen des Kondensationsproduktes
aus 193 Teilen i -n - Butylamino - 3 - methyl - 6 - methoxybenzol und 88 Teilen
Äthylenoxyd (2 Mol.) zugesetzt. Gleichzeitig läßt man 4oprozentige Natronlauge hinzulaufen,
so daß die Kupp-
lungsflüssigkeit bei einer Temperatur von o° C gerade mineralsauer
bleibt.
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Nach beendeter Kupplung macht man die Farbstoffsuspension gegen Congorotpapier
gerade neutral. Der Farbstoff wird abfiltriert, sorgfältig mit Wasser gewaschen
und als Paste oder in geeigneter Weise getrocknet aufbewahrt. Bei Verwendung in
der im Bei-
spiel i angegebenen Weise färbt er Acetatseide in rötlichblauen
Tönen von guten Echtheitseigenschaften und guter Ätzbarkeit. Beispiel 3 267 Teile
i-Amino-2, 4-dinitro-6-brombenzol werden in der im Beispiel 2 angegebenen Weise
diazotiert. Die abgekühlte Diazolösung wird langsam einer Lösung, die aus 4ooo Teilen
Wasser von o° C, 37o Teilen
ioprozentiger Salzsäure und 239 Teilen des Kondensationsproduktes
aus i 5 t Teilen t-Oxyäthylamino- 3 - methylbenzol und 88 Teilen Äthylenoxyd (2
Mol.) besteht, zugesetzt. Von
Zeit zu Zeit wird Eis zugegeben, um
die Temperatur der Kupplungsflüssigkeit auf o° C zu halten. Die Kupplung geht rasch
vonstatten. Der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, zur Entfernung der Schwefelsäure
sorgfältig mit Wasser gewaschen und als Paste oder in geeigneter Weise getrocknet
aufbewahrt. Bei Verwendung in der im Beispiel i angegebenen Weise färbt er Acetatseide
in bläuliche ioletten Tönen von guten Echtheitseigenschaften und guter Ätzbarkeit.
Beispiel Eine Suspension von 172,; Teilen 1 =Amino-:2-chlor-4-nitrobenzol in 8ooo
Teilen 'Wasser und 111o Teilen loprozentiger Salzsäure wird durch Zusatz von 69
Teilen Natriumnitrit dianotiert. Die Lösung der Diazoverbindung wird einer Lösung,
die aus q.ooo Teilen Wasser, 37o Teilen ioprozentiger Salzsäure und dem Kondensationsprodukt
aus 121 Teilen Äthylaminobenzol und 88 Teilen Äthy lenoxy d (2 Mol.) besteht, zugesetzt.
Durch Zusatz von ungefähr 408 Teilen Natriumacetat wird die Kupplung begünstigt.
Die erhaltene Farbstoffsuspension wird alkalisch gemacht, und der Farbstoff wird
abfiltriert, sorgfältig mit Wasser gewaschen und als Paste oder in geeigneter Weise
getrocknet aufbewahrt.
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Er färbt Acetatseide in bläulichroten Tönen von guter Lichtechtheit
und ist dem entsprechenden aus I\T-Äthvloxäthylaminobenzol hergestellten Farbstoff
im Dispersionsvermögen und in der Durchdringungsfähigkeit von Kreppgeweben, die
aus Acetatseide bestehen oder diese enthalten, wesentlich überlegen.
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Beispiel 5 138 Teile I Amino-4-nitrobenzol werden in üblicher Weise
dianotiert, und der wässerigen Lösung der Diazoverbindung werden 7 Teile des Kondensationsproduktes
aus 121 Teilen Äthylaminobenzol und 176 Teilen Äthylenoxvd (.4 Mol.) zugesetzt.
Dann wird wasserhaltiges N atriumacetat innerhalb von 1i, Stunde zugegeben, um die
Kupplung durch Abstumpfen der Mineralsäure zu erleichtern, wobei im allgemeinen
ungefähr 27o Teile Natriumacetat ausreichen. Nach beendeter Kupplung wird die Farbstoffsuspension
alkalisch gemacht, und der Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und
als Paste oder in geeigneter Weise getrocknet aufbewahrt. Er färbt Acetatseide in
scharlachroten Tönen von guter Lichtechtheit und ist im Dispersionsvermögen dem
entsprechenden Farbstoff aus N-Äthyloxäthylaminobenzol überlegen. Beispiel 6 138
Teile 1-Amino-4-nitroDenzoi werden in üblicher Weise dianotiert, und die wässerige
Lösung der Diazoverbindung wird 313 Teilen des Kondensationsproduktes aus
93 Teilen Anilin und yzo Teilen Äthylenoxyd (5 Mol.) zugesetzt. Dann wird wasserhaltiges
Natriumacetat innerhalb '/!!Stunde zugegeben, um die Kupplung durch Abstumpfen der
Zlineralsäure zu erleichtern, wobei für gewöhnlich ungefähr 27o Teile Natriumacetat
ausreichen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert und mit Wasser
gewaschen, und die erhaltene Farbstoffpaste wird als solche oder in geeigneter Weise
getrocknet aufbewahrt.
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Der Farbstoff färbt Acetatseide in gelblichroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften
und guter Ätzbarkeit. Er ist dem entsprechenden aus Dioxäthylaminobenzol hergestellten
Farbstoff im Üispersionsvermögen überlegen.
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Beispiel ; 69 Teile Natriumnitrit werden 148o Teilen looprozentiger
Schwefelsäure zugesetzt und bis zur völligen Lösung gerührt. Dann werden 222 Teile
1 Amino-2, 4-dinitro-6-chlorbenzol unter Umrühren innerhalb von 2 Stünden zugesetzt.
Nach weiterem sorgfältigem Rühren wird die Lösung auf 5o° C erhitzt, bei dieser
Temperatur 5 Stunden lang gehalten und dann auf 20' C abgekühlt. Sie wird
dann langsam einer kalten (o° C), gut umgerührten Lösung von 4ooo Teilen Wasser,
37o Teilen loprozentiger Salzsäure und 327 Teilen des Kondensationsproduktes
aus 151 Teilen 1-Oxäthylamino-3-methylbenzol und 176 Teilen Äthylenoxyd (.4 Mol.)
zugesetzt. Von Zeit zu Zeit wird Eis zugegeben, um die Temperatur der Kupplungsflüssigkeit
auf o° C zu halten. Die Kupplung. geht rasch vonstatten. Der erhaltene Farbstoff
wird abfiltriert, zur Entfernung der Schwefelsäure sorgfältig gewaschen und als
Paste oder in geeigneter `'eise getrocknet aufbewahrt. Bei Verwendung in der in
Beispiel 1 angegebenen Weise färbt er Acetatseide in bläulichvioletten Tönen von
guten Echtheitseigenschaften und guter Ätzbarkeit. Er dringt in Kreppgewebe aus
Acetatseide besser ein als der entsprechende aus 1-Dioxäthylamino-3-methylbenzol
hergestellte Farbstoff.