DE639728C

DE639728C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE639728C
Application number: DEI45394D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Clingestein; Dr Detlef Delfs; Dr Rudolf Knoche; Dr Ernst Messmer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-09-23
Filing date: 1932-09-24
Publication date: 1936-12-11

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man substantive kupferhaltige Azofarbstofe erhält, wenn man Trisazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R, beliebig substituiert sein kann und R2 den Rest einer Komponente der Naphthalinreihe, die mindestens. eine Sulfonsäuregruppe enthält, bedeutet, .
unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß die in R1 in o-Stellung zur Azobrücke befindliche Methoxygruppe gespalten wird: Man erhält hierdurch neue, vorwiegend blaue, substantive kupferhaltige Azofarbstoffe, deren Färbungen gute Echtheitseigenschaften aufweisen. werden in 2ooo Gewichtsteilen Wasser ge= löst und nach Zusatz einer Lösung von 3o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 9o Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniaklösung in 20o Gewichtsteilen Was-Es sind bereits o-Alkoxyazofarbstoffe mit kupferabgebenden Mitteln behandelt worden. Gegenüber den so erhältlichen kupferhaltigen Azofarbstoffen, soweit sie blaue Töne liefern, zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffe durch eine verbesserte Lichtechtheit aus. Man hat auch bereits o-Carboxyazofarbstoffe.inihre Kupferkom'plexverbindungen übergeführt. Die so erhältlichen Farbstoffe zeigen .die unangenehme Eigenschaft, daß ihre avivierten Färbungen nicht so lichtecht wie die direkten Färbungen sind. Diese Nachteile haben die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffe nicht.
Beispiel i ioo Gewichtsteile des Trisazofarbstoffs von der Zusammensetzung ser 8 Stunden lang unter Rühren auf 8o bis 9o° C erwärmt. Der isolierte Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich mit grünstichigblauer Farbe in Wasser löst. Beispiel 2 ioo Gewichtsteile des Farbstoffs von der Zusammensetzung werden in 25oo Gewichtsteilen Wasser gelöst und auf 85 ° C erwärmt. Dann versetzt man unter Rühren mit einer Lösung von 33 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und ioo Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniaklösung in 25o Gewichtsteilen Wasser. Die Mischung wird dann nach i2 Stunden bei 8o bis 9o ° C gerührt. Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle in blauem Ton färbt.
An Stelle der 2-Oxynaphthalin-5, 7-disulfonsäure kann man beliebige andere Sulfonsäuren des i- oder 2-Oxynaphthalins oder deren Substitutionsprodukte, die in o-Ste1-lung zur Hydroxylgruppe kuppeln, verwenden, z. B. 2-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, i-Oxynaphthalin-3, 7-disulfonsäure oder 8-Chlori-oxynaphthaliu-3, 6-disulfonsäure.
Beispiel 3 iöo Gewichtsteile des Farbstoffs des Beispiels i werden mit i 5oo Gewichtsteilen heißem Wasser, 4o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 40 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat im Autoklaven unter Rühren 5 Stunden auf i2o his 130 ° C erhitzt. Der so erhaltene kupferhaltige Farbstoff färbt Baumwolle in grünstichigblauem Ton.
Beispiel q.
ioo Gewichtsteile des Farbstoffs von der Zusammensetzung werden mit isoo Gewichtfteilen Wasser, 300 Gewichtsteilen Pyridin und 6o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat 12 Stunden unter Rühren am Rückflußkühler gekocht. Man erhält einen grünblauen Farbstoff.
Die in den Ausführungsbeispielen angegebenen Versuchsbedingungen und Mengenverhältnisse können selbstverständlich weitgehend verändert werden. Es ist in vielen Fällen vorteilhaft, unter Druck zu arbeiten. Die in den Beispielen 1, 2 und q. verwendete Ammoniaklösung oder das Pyridin kann man durch andere organische Basen ersetzen. Beispiel 5 i Mol. tetrazotiertes q., q.'-Diamino-3, 3'-dimethoxy-i, i'-azobenzol wird in sodaalkalischer Lösung mit 2 Mol. 2-Alnino-5-oxynaphthal,in-1, 7-disulfonsäure gekuppelt. Der Farbstoff wird, wie in Beispiele beschrieben, in seine Kupferverbindung übergeführt. Er färbt Baumwolle graustichigblau.
Statt des q., 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxyi, i'-azobenzols können auch Substitutionsprodukte :desselben, z. B. q., q.'-Diamino-6-methyl-3, 3'-dimethoxy-i, i'-azobenzol, verwendet werden. Beispiel 6 i2o Gewichtsteile des Trisazofarbstoffs von der Zusammensetzung werden in 5ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach Zusatz von 3o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 9o Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniaklösung in Zoo Gewichtsteilen Wasser 12 Stunden unter Rühren auf 8o o C erwärmt. Nach dem Aussalzen läßt man erkalten, preßt ab und trocknet.
Der erhaltene Farbstoff stellt ein dunkles, bronzeglänzendes Pulver dar, das sich in Wasser mit stumpfer, blauer Farbe löst. Er färbt die Faser in verkochechtem, grünstichigblaugrauem Ton von hoher Lichtechtheit.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die 2-(4'-Carboxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure durch die 2 - (3'-Sulfophenylamino) - 8 - oxynaphthalin-6-sulfonsäure, die 2-(3'-Carboxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, die 2-(3'-Carboxyphenylamino)- 5 -oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder die 2-Amino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure ersetzt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man Trisazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R1 beliebig substituiert sein kann und R2 den Rest einer Komponente der Naphthalinreihe, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält, bedeutet, unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß die in R1 in o-Stellung zur Azobrücke befindliche Methoxygruppe gespalten wird.