DE737941C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen Ggenstand des Hauptpatents 695.a.0..1. ist ein Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Stilbenazofarbstoffen, die der all;emeinen Formel entsprechen, worin g den Rest einer z-Aininoa-alkoxynaphthalinsulfonsäure und B den Rest einer Oxynaphthalinsulfonsäur e, die weiter substituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt, bedeuten und worin der an den Triazolring angegliedert Naphthalinrest noch weitere Substituenten tragen kann.

  Es wurde nun gefunden, daß inaivzu ähn-

  lichen kupferhaltigen Disazofarbstofteti--ge-

  lanIgt, wenn man analoge Verbindungen auf-

  haut, bei denen der Stilbenrest durch einen

  Naphthalip.rest ersetzt ist. Diese neuen Farb-

  stoffe entsprechen also der allgemeinen

  1# orniel

  worin R einen unsubstituierten oder substitti-

  ierteii Naplitlialinrest, --l den Rest einer i-

  :iMillo-2-@tllcoxvnaplitlialiiisulfoilsäure und B

  den Rest einer Oxynaplitlialinstilfonsätire, die

  weiter substituiert sein kann und in o-Stel-

  luny zur Hydroxylgruppe kuppelt, bedeuten

  und wobei der all dein Triazolring angeglie-

  derte Naplitlialinrest noch weitere Substitu-

  eilten, insbesondere Sulfonsäuregruppen, eilt-

  halten kann.

  Verfahrensgeinäfl «-erden diese Farbstoffe

  hergestellt, indem man Nitroaininoverbindun-

  geil bzw. Aminoacylaminoverbindungen des

  Naplitlialins dianotiert, die Diazoverbindung

  finit einem in o-Stellung zur Aminogruppe

  kuppelnden Amin der Naplithalinreilie ver-

  einigt und in dem so erhaltenen o Aminoao-

  farbstoff die Azogruppe und die Aminogruppe

  durch Einwirkung voll Oxydationsmitteln in

  den Triazolring Überführt, Hierauf die Nitro-

  gruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe

  verseift, das gebildete Amin dianotiert und

  die Diazoverbindung finit einer i-Amiito--2-

  all;oxynaphthalinsulfonsäure kuppelt, den

  Ainilioazofarbstoff dianotiert und die Diazo-

  azoverbindung mit einer Oxynaphthalinsul-

  fonsäure vereinigt, die in o-Stellung zur Oxy-

  gruppe kuppelt und weiter substituiert sein

  kann, und den so erhaltenen Disazofarbstoff in

  seine Kupferkomplexverbindung überführt.

  Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch

  gute Echtheitseigenschaften aus, insbesondere

  durch eine hervorragende Lichtechtheit der

  erhaltenen Baumwollfärbungen. Sie über-

  treffen in der Lichtechtheit die Kupferkom-

  plexverbindungen der aus der französischen

  Patentschrift .f6()29, Zusatz zu 751 i83 be-

  kannten Farbstoffe, die sich von den nach dein

  vorliegenden Verfahren erhältlichen Farb-

  stoffen dadurch unterscheiden, daß man zu

  ihrer Herstellung an Stelle der Aininotriazol-

  verbindung den methylierten und dann redu-

  zierten Azofarbstoff aus dianotierter 4-Nitro-

  4'-aminostilbell-2, 2'-distilfonsäure und Phe-

  nol anwendet, ferner die Kupferkomplexver-

  bindungen der aus denPatentschriften 646535

  und 566 103 bekannten Farbstoffe, zti deren

  Herstellung all Stelle der -lniinotriazolver-

  bindttngen aromatische Di:izovrrl)indungeil

  verwendet «-orden sind.

  Beispiel i

  Die wie üblich hergestellte Diazoverl)in-

  dung aus 26,8 Teilen i Amino-4-nitronapli-

  tllalin-7-sulfonsäure wird in sodaalkaliselier

  Lösung mit 23 Teilen i-:@niiiionaplitlialin-4.-

  sulfonsäure gekuppelt. Nach beendeter Kupp-

  lung wird der gebildete Aminoazofarbstot

  abgeschieden und in etwa i5oo Teilen Was-

  ser voll loo° gelöst. Nach "Zugabe von .1o

  Teilen konzentriertem wässerigemAllinioniak

  läßt man eine wässerige Lösung voll 52 Tei-

  leil lcristallisiertein Kupfersulfat einlaufen.

  Nach etwa einstündigem Kochen ist die Bil-

  dung der Triazolverbindung vollendet. Sie

  wird abgetrennt und durch Reduktion der

  Nitrogruppe mit Eisen und Essigsäure in be-

  kannter `'eise in die Aminoverbindung über-

  geführt.

  47 Teile des so erhaltenen Aminotriazols

  werden dianotiert, und die Diazoverbindung

  wird in sodaalkalischer Lösung mit 27 Teilen

  i-Ainilio-2-ätlioxvnaplitlialin-6 -stilfonsäure

  gekuppelt. Man dianotiert den so erhaltenen

  Aminoazofarbstoff und läßt die Diazoazover-

  bindung bei io° in eine io Raumprozent 1'y-

  ridin enthaltende Lösung voll 36 Teilen 2-(3'-

  Carl)oxvphenvlaininol-5-oxvnaplitlialill-7-su1-

  fonsäure einfließen. Nach beendeter Kuppe-

  lung wird der Disazofarbstoff abgetrennt und

  dann in Gegenwart von überschüssigem N a-

  triumacetat mit 3o Teilen Kupfersulfat in

  wässeriger Lösung etwa 7 Stunden zum Sie-

  den erhitzt. Die erhaltene Kupferkomples-

  verbindung wird abgeschieden und getrock-

  net. Sie ist ein dunkles Pulver, das sieh in

  Wasser mit grünblauer Farbe und in konzen-

  trierter Schwefelsäure mit graugrüner Farbe

  löst. Auf Baumwolle werden finit dein Farb-

  stoff lichtechte grüngraue Färbungen erhalten.

  Die Darstellung des Aminotriazols kann

  auch so durchgeführt werden, daß man die i-

  .@ininonaPlItlialill-d.-sulfotisätire nicht mit dia-

  zotierter i-Aniino-4-iiitroiiaplitlialill-7-sulfOll-

  s s äure. sondern mit dianotierter r-_@mino-d-

  acetyIaminonaphthalin-7-sulfoiisätire kuppelt,

  den erhaltenen Monoazofarbstoff zum Triazol oxydiert und dann durch Verseifen das freie Aminotriazol bildet.
• Beispiel 2 Die Diazoverbindung aus 28 Teilen i-Acetylamino - q. - aminonaphthalin - 7- sulfonsäure wird mit 23 Teilen 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Der erhaltene Aminoazofarbstoff wird abgeschieden, nach den Angaben von Beispiel i in das entsprechende Acetylaminotriazol übergeführt und dieses in bekannter Weise verseift. 4.7 Teile des erhaltenen Aminotriazols werden dianotiert, die Diazoverbindung wird mit 27 Teilen i-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumcarbonat gekuppelt, der erhaltene Aminoazofarbstoff dianotiert und die Diazoazoverbindung. mit 35 Teilen i-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Pyridin gekuppelt. Die wie in Beispiel i hergestellte Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes ist nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und auf Baumwolle grünstichig graue Färbungen von sehr guter Lichtechtheit liefert.
• Verwendet man als Endkomponente die i-Acety lamino - 6 - oxynaphthalin-3-sulf onsäure, so erhält man einen ähnlichen grünstichig grau färbenden Farbstoff mit sehr guter Lichtechtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von kupferhaltigen Disazofarbstoffen nach Patent 695 404, dadurch gekennzeichnet, daß man hier eine Nitroaminoverbindung oder eine Aminoacylaminoverbindung des Naphthalins diazotiert, die Diazoverbindung mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naphthalinreihe vereinigt und in dem so erhaltenen o-Aminoazofarbstoff die Azo- und die Aminogruppe durch Einwirkung von Oxydationsmitteln in den Triazolring überführt, hierauf die Nitrogruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe verseift, das gebildete Aminotriazol dianotiert und die Diazoverbindung mit einer i-Amino-2-alkoxynaphthalinsulfonsäure kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff dianotiert und die Diazoazoverbindung mit einer Oxynaphthalinsulfonsäure, die weiter substituiert sein kann und in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelt, vereinigt und den so erhaltenen Disazofarbstoff mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.