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Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält; wenn man Azo- bzw. Azoxyarylpyrazolone von
der allgemeinen Formel
einen Pyrazolonkern bzw. substituierten Pyrazolonkern und Ar für Aryl oder substituiertes
Aryl stehen, mit zwei gleichen oder voneinander verschiedenen molekularen Mengen
von Diazoverbindungen, die wasserlöslich machende Gruppen enthalten, kuppelt.
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Die Zwischenprodukte von der allgemeinen Formel Py- Ar-A-Ar-Py sind
durch Reduktion in bekannter Weise aus dem entsprechenden Nitroarylpyrazolon, z.
B. mit Schwefelnatrium, Traubenzucker oder Zinkstaub in alkalischer Lösung unter
schonenden Bedingungen, erhältlich.
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Enthalten die Diazoverbindungen, _ welche man auf diese neuen Zwischenkörper
einwirken läßt, metallkomplexbildende Gruppen, so gelangt man au Farbstoffen, die
in Substanz oder auf der Faser durch metallabgebende Mittel in Metallkomplexverbindungen
übergeführt werden können. Zu denselben Farbstoffen gelangt man durch schonende
Reduktion von Farbstoffen von der allgemeinen Formel -- Ar # N = N - Py - Ar # N
02, worin Ar für Aryl oder substituiertes Aryl mit mindestens einer wasserlöslich
machenden Gruppe und Py für einen Pyrazolonkern bzw. einen substituierten Pyrazolonkern
stehen, in alkalischer Lösung. Dabei werden a Mol dieser Farbstoffe unter Reduktion-der
N02 Gruppe zur Azo- bzw: Azoxygruppe zu den neuen Farbstoffen verknüpft. Enthalten
diese Ausgangsfarbstoffe Gruppen, die zur Metallkomplexbildung befähigt sind, so
lassen sie sich durch -Behandeln mit metallabgebenden Mitteln ebenfalls in die obenerwähnten
Metallkomplexverbindungen : _ überführen. Zu diesen gelangt man natürlich auch,
wenn" die Ausgangsfaxbkörper erst in Metallkomplexverbindungen umgewandelt und diese
dann einer schonenden Reduktion in alkalischer Lösung (z. B. mit Traubenzucker)
unterworfen werden.
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Auf diese Weise erhält man neue Farbstoffe, die. sich wesentlich von
ihren Ausgangskörpern dadurch unterscheiden, daß diese keine oder aber nur eine
sehr geringe Affinität zur Baumwolle besitzen, während das neue Verfahren zu Farbstoffen
von sehr guter Affinität zur Baumwolle führt, was einen technischen Fortschritt
bei
der Herstellung substantiver Farbstoffe bedeutet. ° Vor den bekannten vergleichbaren
Farbstoffen, die sich von den nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffen
lediglich dadurch unterscheiden, daß sie eine Harnstoffbrücke an Stelle einer Azo-bzw.
Azoxybrücke
enthält, werden mit 22 kg Natronlauge 38° Be in 5oo 1 Wasser gelöst. In diese Lösung
wird eine Anschlämmung von 30,7 kg der Diazoverbindung der i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
eingetragen, die zuvor zweckmäßig mit Soda bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft
worden ist.- Nach beendeter Kupplung wird mit Säure abgestumpft und sodaalkalisch
isoliert.
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Als Natriumsalz ist der neue Farbstoff in Wasser leicht mit gelbbrauner
Farbe löslich. Durch Nachkupfern in Substanz oder auf der Faser läßt er sich in
eine Kupferkomplexverbindung überführen, die Färbungen von großer Lichtechtheit
und guter Ätzbarkeit liefert. Beispiel e io5 kg einer Paste, die 21 kg i-(3'-Azophenyl)
-5-pyrazolon-3-carbonsäure enthält, werden mit 2o kg Natronlauge 38° Be in 4001
Wasser gelöst. In diese Lösung wird eine Anschlämmung von 43 kg der nitrierten Diazoverbindung
der i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure eingetragen, die zuvor zweckmäßig mit
Natriumcarbonat bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft wird. Durch Abstumpfen
mit Säure und Aussalzen wird der Farbstoff isoliert. Dieser Farbstoff läßt sich
ebenso wie der Farbstoff des Beispiels i in seine Kupferkomplexverbindung überführen.
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Beispiel 3 i 87 kg einer Paste, die 37,4 kg i-(4 =Azophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
enthält, werden mit 13 kg Natronlauge 38° Be in 5oo 1 Wasser gelöst. In diese
Lösung, die mit 27,6 kg Natriumcarbonat versetzt ist, wird die Diazoverbindung von
8,6 kg diazotierter i-Aminobenzol-2-sulfonsäure eingetragen. Nach beendeter Kupplung
werden 21,5 kg einer Anschlämmung der Diazoverbindung der nitrierten i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure,
die zuvor zweckmäßig bis zur schwach sauren Reaktion abgestumpft wird, zugefügt.
Dann wird mit io kg Natronlauge 38° Be stark alkalisch gestellt. Nach beendeter
Kupplung enthalten, zeichnen sich die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe dadurch
aus, daß sie Färbungen von besserer Waschechtheit liefern. Beispiel i 96 kg einer
Paste, die i 8 kg i-(4'-Azophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon von der Formel wird mit
Säure abgestumpft, und die Abscheidung des Farbstoffes wird durch Zusatz von Kochsalz
vervollständigt. Der so gewonnene Farbstoff kann in üblicher Weise in seine Kupferkomplexverbindung
übergeführt werden.
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,Beispiel 4 Die Paste, die durch Vereinigen von 23 kg i-(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
mit 3o,7 kg der Diazoverbindung der i-Amino-#>,-oxynaphthalin-4-sulfonsäure unter
Zusatz von 3o kg NaOH erhältlich ist, wird in 25oo 1 Wasser gelöst. In diese Lösung
läßt man bei 6o° G eine Lösung von i9 kg Traubenzucker in 380 1 Wasser innerhalb
i Stunde einlaufen und rührt nach, bis die Bildung der Azo- bzw. Azoxyverbindung
beendet ist. Hierauf wird mit Salzsäure abgestumpft und der Farbstoff abgeschieden.-
Durch Behandeln mit kupferabgebenden Mitteln läßt er sich in seine Kupferkomplexverbindung
überführen.