DE845087C

DE845087C - Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE845087C
Application number: DEC1351D
Authority: DE
Inventors: Eduard Dr Moser; Max Dr Schmid
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1941-12-23
Filing date: 1942-12-25
Publication date: 1952-07-28
Also published as: CH226017A; FR888524A

Description

Es wurde gefunden, daß man neue, durch Nachkupfern auf der Faser entwickeltere Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man auf Dipyrazolone, die sich von Diaminen ableiten, welche mindestens 2 aromatische Kerne und in jedem dieser beiden aromatischen Kerne eine der beiden Aminogruppen enthalten, 2 Mol einer diazotierten 4-Amino-4'-oxy_% i, r-azobenzol-3,3'dicarbonsäurc einwirken läßt. Zu diesen Farbstoffen kann man auch gelangen, indem man, statt den diazotierten Ajninoazofarbstoff zu verwenden, zunächst auf das Dipyrazolon 2 Mol einer Diazoverbindung der allgemeinen Formel eine Acylaminogruppe bedeutet. Nach erfolgter ao Kupplung wird dann die Gruppe y nach an sich be- ^l kannten Arbeitsweisen * in eine Äminogruppe umgewandelt. Diese wird, dann diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer o-Oxycarbonsäwre der Benzolreihe vereinigt. Statt eines Di- »5 pyrazolons kann nian auch ein Monopyrazolon der allgemeinen Formel

COOH

NH,

einwirken läßt, in welcher y eine in eine Aminogruppe überführbare Gruppe, wie eine Nitro- oder Py -<

>— χ

verwenden, in welcher Py den Pyrazolonkern eines ':.''. ι-Arylpyrazolons und χ eiiie Äminogruppe oder eine in eine Äminogruppe überführbare Gruppe, wie eine Nitro- oder eine Acylaminogruppe, bedeutet. Nach erfolgter Kupplung ' werden dann 2 Mol des so erhaltenen Farbstoffes, gegcbeneiy falls nach Umwandlung der Gruppe y in eine Äminogruppe, durch Behandlung mit Verbindungen

mit mindestens 2 Beweglichen Halogenatomen, wie Phosgen, Cyanurchlorid, Trichlorpyrimidin, Difchlorchinazolin oder Dichlormethylpyrimidin, miteinander verkettet. " L-.: .. . ^; ·..· Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch eine sehr gute Affinität zu natürlichen oder regeneb; rierben Cellulosefasern aus. Sie färben diese Fasern in mehr oder weniger braunstichig roten Tönen, welche durch Behandeln mit metallabgebenden

ίο Mitteln, wie Nickel-, Chrom- und insbesondere Kupferverbindungen, entwickelt werden können, wobei nebst einer merklichen Vertiefung des Farbtones Färbungen von bemerkenswerten Naß- und Lichtechtheiten erhalten werden.- ■ > ■ ■■ ■ · Als Dipyrazolone, die sich Von aromatischen Diaminen ableiten, seien diejenigen erwähnt, die man erhält durch Tetrazotieren yon zweikemigen aromatischen Diaminen, deren Sulfonsäuren und Carbonsäuren, wie Benzidin, Tolidin, 4, 4'Diamino-

ao diphenylmethan, 4,4'-Diaminostilben oder 4, 4'-Diaminostilben - 2, 2' - disulfonsäure, Überführen der Tetrazoverbindung nach an sich bekannten Arbeitsweisen in Hydrazine und Kondensation der Hydrazine mit 2 Mol einer Verbindung, wie Acetessigestelr

as oder Oxalessigester. Andere Dipyrazolone werden erhalten, indem man 2 Mol von i-Aryl-5-pyrazolonen, deren Arylrest durch eine Aminogruppe substituiert ist, durch Einwirkung der angegebenem Verbindung mit mindestens 2 beweglichen Halogenatomen verkettet. Solche Pyrazolone sind z. B.

CH,

C=
HC¹

Qf

OH

SO₃H

und 60 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser. Der fertige Farbstoff wird mit Kochsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Er stellt ein braunrotes Pulver dar, das Baumwolle in orangen Tönen färbt. Durch Nachkupfern erhält man ein Rot. Verwendet man als Diazokomponente 31,5 Teile 4 - Amino - 4'-oxy - 2'- methyl- ι, ι'- azobenzol-3, 3'di-

CH₃

1-^4'- oder -3*-Ämino)-phenyl-3-methyl- 5-pyrazoion, i--(4'- oder -3'-Amino)-phenyl-Spyrazolon-3-carbonsäure oder i-(4'-Phenyl-4"-amino)-phenyl-3-methyl-5-pyrdzoJon. - ·

Als Aminoazoverbindungen kommen z. B. in Betracht 4"Amino-4'-oxy-i, i'azobenzol-3, 3'-dicarbonsäqre, 4-Amino-4'-oxy-6'-methyl-i, i'-azobenzol-3, 3'-dicärbonsäure und 4-Amino-4'-oxy-5'-methyl-i, 1'-arobenzol-3, 3'-dicarbonsäure.
'^Verbindungen der allgemeinen Formel

COOH

y.—

NH₂

HO₃S

CH₃

-N = C
C = CH
OH

sind z^B. i-Amino-4-Tiitrobenzol-2-carbonsäure oder i-Amino^-acetylaminobenzol-a-carbonsäure.

Die Teile im folgenden Beispiel sind Gewiehtsteile.

Beispiel

Man löst 30,1 Teile 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3, 3'-dicarbonsäure in 27 Teilen 300/oiger Natronlauge und 200 Teilen Wasser. Dazu fügt man 7 Teile Natriumnitrit. Diese Lösung gießt man bei io° in eine Mischung von 50 Teilen 300/oiger Salzsäure und Eis und rührt 2 Stunden bei 1 o°. Den erhaltenen Diazobrei gießt man in eine gekühlte Lösung von 26,6 Teilen des Dipyrazolons:

carbonsäure, so erhält man mit demselben Dipyrazölon einen Farbstoff, der Baumwolle direkt in orangen Tönen färbt. Durch Nachkupfern erhält man ein blaustichiges Rot. Verwendet man statt des angegebenen Pyrazolone 45,1 Teile des Pyrazolone

CH =

OH

SO₃H

und phosgeniert nach erfolgter Kupplung, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle direkt in orangen Tönen färben. Durch Nachkupfern erhält man ein blaustichiges Rot. . -·■■.·

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

. ι. Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man = CH—/
HO₃S

NH₂

auf Dipyrazolone, die sich von Diaminen ableiten, welche mindestens 2 aromatische Kerne tao und in jedem dieser beiden aromatischen Kerne eine der beiden Aminogruppen enthalten, 2 Mol einer diazotierten 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3, 3'-dicarbonsäure einwirken läßt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Ansprach i, dadurch gekennzeichnet, daß man

statt 2 Mol der diazotierten Aminoazoverbindungen 2 Mol einer Diazoverbindung der allgemeinen Formel

COOH
V ^x -NH,

verwendet, in welcher y eine in eine Aminogruppe überführbare Gruppe bedeutet, in den so erhaltenen Disazofarbstoffen die Gruppe y in eine Aminogruppe umwandelt, diese diazotiert und die Tetrazoverbindung mit einer o-Oxycarbonsäure der Benzolreihe vereinigt.
3. Abänderung der Verfahren nach den Ansprüchen ι und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man statt 1 Mol der Dipyrazolonc
pyrazolone der allgemeinen Formel

Mono-

verwendet, in welcher χ eine Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe überführbare Gruppe bedeutet, mit den Diazo- oder Diazoazoverbindungen kuppelt, die Monoazofarbstoffe in die Disazofarbstoffe überführt und, gegebenenfalls nach Umwandlung der Gruppe χ in eine Aminogruppe, 2 Mol der so erhaltenen Disazofarbstoffe mit Hilfe von Verbindungen mit wenigstens zwei beweglichen Halogenatomen zu Tetrakisazofarbstoffen vereinigt.

Angezogene Druckschriften:

Französische Patentschriften Nr. 827 149, 858 104.

© 5267 7.