DE755968C

DE755968C - Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE755968C
Application number: DEG103436D
Authority: DE
Inventors: Walther Dr Hanhert; Fritz Straub
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1941-04-03
Filing date: 1941-04-29
Publication date: 1953-12-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB wertvolle Azofarbstoffe hergestellt werden können, wenn man diazotierte r Amino-Z-oxy-5-halogenbenzole, die in 3- oder q.-Stellung eine Nitrogruppe enthalten, mit Azofarbstoffen der allgemeinen Formel kuppelt, worin R, einen Phenylrest, dessen Oxy-und Carbonsäuregruppe in ortho-Stellung zueinander stehen, und R2 einen Benzidinrest bedeuten. Die als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren verwendeten i-Amino-2-oxy-5-halogenbenzole können als Halogen vorzugsweise Chlor enthalten. Die Dianotierung dieser Amine erfolgt in üblicher Weise.
Die als Kupplungskomponenten verwendeten Azofarbstoffe der obigen Formel können im Rest R1 noch weitere Substituenten, beispielsweise eine Methylgruppe, enthalten. Ebenso können im Benzidinrest R2 noch Substituenten vorhanden sein. Die als Kupplungskomponenten verwendeten Farbstoffe können durch halbseitiges Kuppeln von tetrazotierten Benzidinen mit Salicylsäuren und Vereinigen der so erhaltenen Diazoazoverbindungen mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurem Mittel in bekannter Weise hergestellt werden.
Die Kupplung der eingangs erwähnten dianotierten Amine mit den obigen Azofarbstoffen erfolgt in alkalischem Mittel.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Drucken der verschiedensten Faserstoffe, tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, aber auch von Leder, insbesondere aber zum Färben und Drucken von Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen, Ramie, Hanf sowie Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose.
Besonders wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn man die vorliegenden Farbstoffe für sich, im Färbebade und insbesondere auf der Faser mit metallabgebenden, vorzugsweise kupferabgebenden Mitteln behandelt. Diese Behandlung kann nach den üblichen Verfahren vorgenommen werden.
Besonders wertvolle Ergebnisse gibt in vielen Fällen das aus der französischen Patentschrift 8o9 893 bekannte Färbeverfahren, nach welchem in ein und demselben Bade gefärbt und die erhaltene Färbung mit metallabgebenden Mitteln, beispielsweise kupferabgebenden Mitteln, nachbehandelt wird. Hierbei kommen vorzugsweise kupferabgebende Mittel in Betracht, die gegenüber verdünnten Alkalien beständig sind, wie komplexe Alkalikupfertartrate (s. auch französische Patentschrift 815 134). Die Behandlung mit metallabgebenden Mitteln kann auch teilweise für sich und teilweise auf der Faser vorgenommen werden (s. französische Patentschrift 839451).
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Farbstoffe ergeben nachgekupfert vorwiegend braune bis violettbraune Färbungen von guter Echtheit, insbesondere guter Wasch-und Lichtechtheit. Den analogen, aus der deutschen Patentschrift 335 8o9 bekannten Farbstoffen sind die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffe teils in der Lichtechtheit, teils in der Säureechtheit überlegen.
Beispiel 18,4 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl werden in bekannter Weise tetrazotiert. Die Tetrazoverbindung wird unter Kühlung in natriumcarbonatalkalischer Lösung mit 14,5 Teilen i-Oxybenzol-2-carbonsäure gekuppelt. Sobald sich keine unveränderte Tetrazoverbindung mehr nachweisen läßt, wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure ganz schwach mineralsauer gestellt. Alsdann läßt man eine Suspension von 24,4 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in etwa i5o Teilen Wasser, io Teilen 84°/oiger Essigsäure und 27 Teilen kristallisiertem Natriurnacetat zulaufen. Man läßt bei Raumtemperatur rühren, bis keine Diazoverbindung mehr nachweisbar ist. Alsdann stellt man durch Zugabe von Natriumcarbonat alkalisch, gibt etwas Kochsalz hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. Dieser wird unter Zusatz von 16 Teilen 30°;-'o iger Natriumhydroxydlösung und 2o Teilen Natriumcarbonat in 6oo Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Zugabe von Eis auf o° gekühlt.. Hierauf läßt man eine aus 17 Teilen i-Amino-2-oxy-3-nitro-5-chlorbenzol erhaltene Diazoverbindung zulaufen. Nach erfolgter Kupplung setzt man etwa 5 °/o der Gesamtraummenge an Kochsalz zu und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Er stellt in trockenem Zustande ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Baumwolle aus natriumsulfathaltigem Bade nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in echten, violettbraunen Tönen färbt.
Ersetzt man das i-Amino-2-oxy-3-nitro-5-chlorbenzol durch die gleiche Menge i-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorbenzol, so erhält man einen i Farbstoff, dessen nachgekupferte Färbungen schwärzlichbraun sind.

Claims

PATRNTA.NSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, da.ß man dianotierte i-Amino-2-oxy-5-halogenbenzole, die in 3- oder 4-Stellung eine Nitrogruppe enthalten, mit Azofarbstoffen der allgemeinen Formel kuppelt, worin R1 einen Phenylrest, dessen Oxy- und Carbonsäuregruppe in ortho-Stellung zueinander stehen, und R2 einen Benzidinrest bedeuten. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschrift Nr. 335.809 ; französische Patentschriften Nr. 481 19o, Zusatz 2o 186 zu 481 igo, 854 781, 858 176.