DE335809C

DE335809C - Verfahren zur Herstellung von Kupferverbindungen substantiver o-Oxyazofarbstoffe

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Publication number: DE335809C
Application number: DE1915335809D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1915-07-18
Filing date: 1915-07-18
Publication date: 1921-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Kupferverbindungen substantivier o-Oxyazofarbstoffe. Es wurde gefunden, daß die nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 4811go und deren Zusatz 2o186 darstellbaren Substantiven o-Oxyazofarbstoffe in wohldefinierte wasserlösliche Kupferverbindungen übergeführt werden können, aus welchen das Kupfer mittels Soda, Natronlauge, Ammoniak nicht mehr ausfällbar ist. Die erhaltenen Kupferverbindungen lassen sich aus ihren wäßrigen Lösungen nach Art der substantiven Farbstoffe färben, wobei sie die Erzeugung der verschiedensten Farbtöne in bisher für direkte Baumwollazofarbstoffe nicht bekannter Echtheit gestatten. Die Waschechtheit und insbesondere die Alkali- und Säureechtheit (Lageruns Schweißechtheit) sind gegenüber denjenigen der Ausgangsfarbstoffe wesentlich verbessert. Überdies erfährt die Lichtechtheit eine derartige Steigerung, daß einzelne Repräsentanten der neuen Farbstoffklasse eine Lichtechtheit besitzen, die bisher nur mit den besten Küpenfarbstoffen zu erzielen war. Die Herstellung der neuen Kupferverbindungen erfolgt durch Einwirkung von Kupfer bzw. Kupferverbindungen (Kupfersalzen, Kupferoxyd bzw. Kupferhydroxyd) auf die wäßrige Lösung bzw. Suspension der nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 48II90 und deren Zusatz 2oI86 darstellbaren o-Oxyazofarbstoffe. Dabei tritt in der Regel Farbenumschlag ein, und es erfolgt meist ohne weiteres Ausscheidung der neuen Kupferverbindungen. Sollte das letztere nicht der Fall sein, so erfolgt deren Abscheidung durch Aussalzen. Man prüft mit Ferrocyankalium, ob ein Überschuß von Kupfer vorhanden ist, filtriert, wäscht und trocknet. Beispiel I.
Der nach Beispiel I der französischen Patentschrift 48IIgo aus I5,4 kg 4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol und 37 kg 2 .3'-Aminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure erhaltene Farbstoff wird nach dem Filtrieren mit etwa xooo 1 Wasser von ungefähr 5o' C verrührt, mit Salzsäure bis zur schwach kongosauren Reaktion angesäuert und mit einer Lösung von 2o kg Kupfersulfat versetzt; es beginnt sofort dieAusscheidungder Kupferverbindung inForm eines dicken Breies, wobei die Farbe nach Violett umschlägt. Man erwärmt nun auf 8o bis go °, läßt einige Zeit rühren, wobei der- Farbstoff in eine mehr kristallinische Form übergeht, und prüft den Auslauf mit Ferrocyankaliumlösung auf überschüssiges Kupfersulfat. Sollte kein Anschlag erfolgen, so müßte noch Kupfersulfat nachgegeben werden. Die nunmehr stark kongosaure Reaktionsmasse wird mit Sololösung abgestumpft, bis sie nur noch schwach sauer ist: Hierauf wird filtriert, gepreßt und getrocknet.
Der Farbstoff stellt ein bronzeglänzendes Pulver dar, das sich in Wasser mit blauroter Farbe löst. Aus der Lösung werden Baumwolle, Wolle, Seide usw. in der für Direktfarbstoffe üblichen Weise, in reinen blaustichigen Rosatönen angefärbt, die bedeutend reiner sind als diejenigen des als Ausgangsstoff verwendeten o-Oxyazofarbstoffs und sich vor letzterem durch viel bessere Licht- und Alkaliechtheit auszeichnen. Auf der Faser diazotiert und mit ß-Naphthol entwickelt, ist der Farbton erheblich gelbstichiger und die Waschechtheit roch etwas verbessert.
Beispiel 2.

Der nach Beispiel3 der französischen Patentschrift 48IIgo erhaltene Farbstoff wird mit

Typ I. 1. Farbstoffe nach der französischen

Diazoverbindung

Komponente

aus

2-Amino-r-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 . 3'- Aminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . Desgl.

6-Nitro-2-amino-I-oxy-4-methylbenzol . . . . . . . . . Desgl.

4-Nitro-2-amino-I-oxy-6-methylbenzol . . . . . . . . . Desgl.

4-Chlor-6-nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . Desgl.

5-Nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . Desgl.

4-Chlor-5-nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . Desgl.

Pikraminsäure................ ............. Desgl.

4-Acetylamino-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . Desgl.

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol................. C-3'-Aminophenyl-5-oxy-I#2-naphtimid-

azol-7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . .. . c-3'-Aminophenyl-5-oxy I 2-naphihothia-

zol-7-sulfosäure

2-Amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I Mol. Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphtha-

lin-7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol.................. I Mol. Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphtha-

lin-7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . I M o 1. 5 5'-Dioxy-2 . 2'-dinaphtylamin-

7 . 7'-disulfosäure

4-Chlor-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . ... . ...... 2 . 3'- Aminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-

I . 7-disulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxy-6-methylbenzol .. ... .... Desgl.

6-Nitro-2-amino-I-oxy-4-methylbenzol . . . . . . . . . Desgl.

5-Nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . Desgl.

4-Chlor-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol . . . . . . . . . . . Desgl.

4-Chlor-5-nitro-2-amino-I-oxybenzol . . . . . . . . . . . Desgl.

Pikraminsäure............................. Desgl.

4-Chlor-2-amino-I-oxybenzol-6-carbonsäure ..... Desgl.

rooo 1 Wasser von 50° gelöst, mit Salzsäure angesäuert und mit einer Lösung von 40 kg Kupfersulfat versetzt und wie in Beispiel i weiter verarbeitet. Die Kupferverbindung ist zum Teil gelöst und wird durch Aussahen vollständig ausgefällt. Auf. Baumwolle erzeugt sie ein reines alkalibeständiges rotstichiges Bordeaux von ausgezeichneter Lichtechtheit; die Echtheitseigenschaften sind denjenigen des als Ausgangsstöff verwendeten Farbstoffes bedeutend überlegen.

In analoger Weise erfolgt die Herstellung der Kupferverbindungen der verschiedensten anderen nach den Verfahren der französischen Patentschrift q8IIgo und deren Zusatz 2oI86 darstellbaren substantiven o-Oxyazofarbatoffe. An Stelle des in den Beispielen benutzten Kupfersulfats können mit ähnlichem Erfolg

Patentschrift 48IIgo und deren Zusatz 2oI86. Typ I.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in- auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O NaOH Baumwolle H2 O NaOH Baumwolle

blaurot rotbraun rosa blaurot unverändert Bordeaux

violett rot gelbrosa blaurot unverändert blaurot

blau blaurote Fällung violettbraun blaurot unverändert violett

blau rotbraun rotbraun blaurot blaurote Fällung Bordeaux

blau blaue Fällung schwarzblau rotviolett violett rotviolett

blau blauviolett blaurosa blau violett . blaugrau

blau violett i stumpf violett blaugrün blaue Fällung grüngrau

rotviolett blauschwarze R trüb lila blaurot unverändert stumpf Bordeaux

Fällung -i

rotbraun unverändert . stumpf gelbrot blaurot unverändert- j Bordeaux

violett rot stumpf rotblau blaurot ( unverändert rotviolett

I

violett blaugrüne stumpf blau blaurot unverändert i rotviolett

Fällung

gelbrot braunrot ' rein rot rotviolett violett rotviolett

1

violett braunrot heliotrop blaurot i blaurote Fällung Bordeaux

R

rot braunrot violett rotviolett j unverändert blauviolett

i

Bordeaux rot gelbrot blaurot kirschrot blaurot

blau- braunrot mauve rot blaurot blaurot

violett 1

blau Bordeaux stahlblau- blaurot blaurot rotviolett

rotviolett blauviolett rot rotviolett blauviolette violettgrau

' Fällung

blau blaurot blau rotviolett blauviolette I rotviolett

Fällung i

blauviolett rotviolett trüb Bordeaux rotviolett blauviolette blaugrau

Fällung

karmoisin- braunrote rotviolett rot rote Fällung Bordeaux

rot Fällung

rot unverändert rosa blaurot blaurot blaurot '

andere Kupfersalze, ferner Kupferoxyd, Kupferhydroxyd oder metallisches Kupfer verwendet werden.

In nachstehenden Tabellen sind die Eigenschaften einer Anzahl der nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Kupferverbindungen sowie diejenigen der als Ausgangsstoffe dienenden substantiven o-Oxyazofarbstoffe zusammengestellt

Typ Il.

I. Diazoverbindung Komponente 2. Diazoverbindung

aus aus

2-Amino-I-oxybenzol Harnstoff der 2-Amino- 2-Amino-I-oxybenzol

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure Desgl. 2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol Desgl. 4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol

5-Nitro-2-amino-I-oxybenzol Desgl. 5-Nitro-2-amino-I-oxybenzol

4-Chlor-2-amino-I-oxybenzol Desgl. 4-Chlor-2-amino-I-oxybenzol

4-Chlor-6-nitro-2-amino-I-oxy- Desgl. 4-Chlor-6-nitro-2-amino-I-oxy-

benzol Benzol

4-Chlor-5-nitro-2-amino-I-oxy- Desgl. 4-Chlor-5-nitro-2-amino-I-phenol

Benzol

Pikraminsäure Desgl. Pikraminsäure

6-Nitro-2-amino-I-oxy-4-methyl Desgl. 6-Nitro-2-amino-p-kresol

Benzol

4-Niiro-2-amino-I-oxybenzol- Desgl. 4-Nitro-2-amino-I-phenol-6-carbon-

6-carbonsäure säure

2-Amino-I-oxybenzol Desgl. 4-Nitro-2-amino-I-phenol

2-Amino-I-oxybenzol Desgl. o-Anisidin

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol Desgl. Anilin

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol 5 . 5'-Dioxy- 4-Nitro-2-amino-I-phenol

2 . 2'-dinaphtylamin-

7 . 7'-disulfosäure

Pikraminsäure Desgl. Pikraminsäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol Desgl. Anilin

2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure Pyrazolon der 2-Amino- 4-Nitro-2-amino-I-phenol

5-naphthol-7-sulfosäure

2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure 3'-Methyl-5'-pyrazolon Anilin

der 2-Amino-5-oxy-

naphthalin-7-sulfosäure

Typ III.

Diazoverbindung Weiterdiazotierte Endkomponente

aus Komponente

2-Amino-I-oxybenzol........... 2-Amino-5-oxynaphthalin- 2-Benzoyla.mino-5-oxynaph-

7-sulfosäure thalin-7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxybenzol ..... Desgl. I-Amino-8-oxynaphthalin-

2 . 4-disulfosäure

5-Nitro-2-amino-I-oxybenzol ..... Desgl. I-Amino-8-oxynaphthalin-

3 - 6-disulfosäure

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ..... Desgl. 2-Amino-5-.oxynaphthalin-

7-sulfosäure

Typ II.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von, färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H,, O NaOH Baumwolle H2 O NaOH Baumwolle

rot violett gelbrot blaurot unverändert rotviolett

kirschrot blaurot trüb gelbrosa blaurot unverändert blaurot

blau blaurot trüb blaurot blaurot blaurote Fällung blau Bordeaux

blau unverändert blaurosa blauviolett blau blauviolett

rot violett gelbrot blaurot unverändert rotviolett

blau violette Fällung grünstickig blau blaurot blaurote Fällung violett

blau blauschwarze trüb rotblau violett blauviolett blauviolett

Fällung

rotviolett blaurote Fällung violettbraun blaurot blaurote Fällung trüb Bordeaux

blau unverändert trüb grünblau blaurot blaurote Fällung violett

rot blaurot trüb rotviolett violett unverändert gelbstickig

Bordeaux

violett blaurot trüb Bordeaux blaurot unverändert blaurot

rot blaurote Fällung gelbrot rot blaurot Bordeaux

blaurot rotbraun trüb gelbrot rot unverändert gelbrot

violett braunrot rotviolett rotviolett unverändert rotblau

rotviolett rotblaue Fällung blau violett violett rotblau

unverändert

rot gelbrot blaurot rot etwas gelber blau Bordeaux

rotviolett rot graubraun braunrot unverändert Bordeaux

orangerot orange orange braunrot unverändert gelbrot

Typ In.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H,0 NaOH

Baumwolle Ha O

NaOH

Baumwolle

blau violett rotblau violettblau blau graublau

blau unverändert rotblau blau unverändert blau

blau unverändert rotblau blau unverändert grünblau

blauviolett unverändert blauviolett blau unverändert blau

Diazoverbindung Weiterdiazotierte Endkomponente

aus Komponente

2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfosäure . . . 2 3'-Aminobenzoylamino- Sahcylsäure

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

2-Amino-i-oxybenzol . . . . . . . . . . . . Desgl. i . 3-Diaminobenzol-

4-sulfosäure

2-Amino-i-oxybenzol.............. C - 3'-Aminophenyl-5-oxy- i-Oxynaphthalin-

i - 2-naphtimidazol- 4-sulfosäure

7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ....... Desgl. Desgl.

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ....... Desgl. Desgl.

6-Nitro-2-amino-i-oxy-4-methylbenzol Desgl. Desgl.

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ....... 2-Amino-5-oxynaphthalin- I-Amino-8-oxynaphthalin-

i . 7-disulfosäure - 3 - 6-disulfosäure

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ...... besgl. i-Amino-8-oxynaphthalin-

4-sulfosäure

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ....... Desgl. 2 . 3'-Aminobenzoylamino-

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

i-Amino-2-oxynaphthalin 4-sulfosäure 2-Amino-5-oxynaphthahn- i-Oxynaphthalin-

7-sulfosäure 4-sulfosäure

Typ IV.

Diazoverbindung Weiterdiazotiertes Endkomponente

aus Amin

2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfosäure.... a-Naphtylamin 2 - 3'-Aminobenzoylamino-

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol........ i-Aminonaphthalin- 2-Amino-5-oxynaphthalin-

6 (7)-sulfosäure Cleve 7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol........ Desgl. 2 . 3'-Aminobenzoylamino-

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol . . . . . . . . Desgl. C . 3'-Aminophenyl-5-oxy-

i . 2-naphtimidazol

7-sulfosäure

Pikraminsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . Desgl. 2-Amino-5-oxynaphthalin

i . 7-disulfosäure

Pikraminsäure . . . . . . : . . . . . . . . . . . Desgl. 2 . 3'-Aminobenzoylamino-

5-oxynaphthalin-

i # 7-disulfosäure

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O

NaOH

Baumwolle H2 O

NaOH

Baumwolle

rotbraunrot gelbrot rot unverändert gelbstichig

Bordeaux

gelbbraun rot braun rotviolett rotbraun rotbraun

rot braunrot gelbrot rot rot blaustichig

Bordeaux

blaurot rot stumpf violett blaurot unverändert mauve

blaurot rotviolett stumpf rot rotviolett unverändert heliotrop

blauviolett trüb rot trüb violett blaurot unverändert blaustichig

Bordeaux

grünblau violettblau blau blau unverändert grünblau

rotblau blau rotblau violett blau blau

blau blau rotviolett violett grünblau blauschwarz

rot braunrot heliotrop rot Bordeaux rotstichig grau

Typ IV.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O

NaOH

Baumwolle H20 Na 0 H Baumwolle

blauviolett blau rotblau violett- blau blau

- schwarz

rotblau blaue Fällung rotblau violett blau blau

blau blaue Fällung grünstickig blau violett- blaue Fällung grünblau

schwarz

blau blauschwarz grünsiichig biau violett- blau blaugrün

schwarz

violettblau grünblau blau rotviolett blau blau

blau blaue Fällung blaugrün rotviolett blau grünblau

i -

Typ V.

Diazoverbin- Weiterdiazotier- Mittel- Weiterdiazotier- Diazoverbin-

dung I --Y tes Amin--' komponente tes Amin 1- dung II

Pikraminsäure i-Aminonaphthalin- Harnstoff i-Aminonaphthalin- Pikraminsäure

6 (7)-sulfosäure der 2-Amino- 6 (7)-sulfosäure

CMve 5-oxynaphthalin- CMve

7-sulfosäure

2-Amino-i-oxy- =- Desgl. Anilin Sulfanilsäure

benzol

4-Nitro-2-amino- -- Desgl. Anilin Sulfanilsäure

i-oxybenzol

Pikraminsäure --- 2-Amino- i-Aminonaphthalin- 4.-Nitro-2-amino-

5-oxynaphthalin- 6 (7)-sulfosäure i-oxybenzol

7-sulfosäure Cl6ve

p-Nitranilin -- 2-Amino- i-Aminonaphthalin- 4.-Nitro-2-amino-

5-oxynaphthalin- 6 (7)-sulfosäure i-oxybenzol

7-sulfosäure cleve

Typ V1.

Weiterdiazo- Weiterdiazo- End-

Diazoverbindung tierte Mittel- tierte Mittel- ko

komponente I komponente II mponente

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol ..... i-Äminonaphthalin- i-Aminonaphthalin- 2-Amino-

' 6 (7)-sulfosäure 6 (7)-sulfosäure 5-oxynaphthalin-

Cl6ve Cl6ve 7-sulfosäure

2-Amino-i-oxybenzol q.-sulfosäure a-Naphtylamin Desgl. 2-Phenylamino-

5-oxYnaPhthalin-

7-sulfOsäure

Pikraminsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . i-Aminonaphthalin- Desgl. 2-Amino-

6 (7)-sulfosäure 5-oxynaphthalin-

Cl6ve i # 7-disulfosäure

Typ VII.

Diazo- Weiter- Weiter- Diazo-

verbindung diazotiertes Mittelkomponente diazotiertes verbindung

I Amin' 'Amin `@ II

4-Nitro-2-amino- -- Monoazofarbstoff aus - 4.-Nitro-2-amino-

i-oxybenzol diazotierter 2-Amino- r-oxybenzol

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure sauer

gekuppelt mit 2-Amino-

5-oxynaphthahn-

7-sulfosäure

Pikraminsäure - Desgl. - Pikraminsäure

Typ V.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 0

NaOH

Baumwolle Ha O

NaOH

Baumwolle

blau blauviolett stumpf blau blauviolett unverändert schwarzblau

i

rot rotblau trüb. gelbrot blaurot unverändert corinth

rotviolett rotviolett trüb gelbrot rot blaurot blaurot

blau blaue Fällung blau violett- blaue Fällung schwarzblau

schwarz

blau blaue Fällung rotblau violett- blaue Fällung blauschwarz

schwarz

Typ VI.

Natronsalz Kupferverbinduüg

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 0 NaOH Baumwolle H2 0 NaOH

Baumwolle

blau blau grünstichig blau blauviolett unverändert blau

blau blau grünblau blauviolett unverändert blau

blauviolett blauschwarz blau violett- blauschwarz blau

schwarz

Typ VII.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

Ha 0

NaOH

Baumwolle H2 0

NaOH Baumwolle

blau blauviolett rotblau violett unverändert violett

violett violettschwarze grünstichig blau violett violette Fällung violettblau

Fällung

Diazo Weiter- Weiter- Diazo-

verbindun g diazotiertes Mittelkomponente diazotiertes verbindung

I Amin --''" Amin @@ II

5-Nitro-2-ammo-: -- Monöazofarbstoff aus - 5-Nitro-2-amino-

i-oxybenzol diazotierter 2-Amino- i-oxybenzol

5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure sauer

gekuppelt mit 2-Amino-

5-oxynaphthalin

7-sulfosäure

2-Amiao- - Desgl. -- 2-Amino- .

i-oxybenzol - i-oxybenzol

4-sulfosäure

4-Nitro-2-axnino- - Desgl. - 2-Amino-

i-oxybenzol i-oxybenzol-

4-sulfosäure

q:-Nitro-2-amino- - Desgl. -- Anilin

i-oxybenzol

Pikraminsäure - Desgl. - p-Aminoacetanilid

4-Nitro-2-anino- Naphtyl- Desgl. r-Aminonaphthalin- 4.-Nitro-2-amino-

i-oxybenzol aminsulfosäure 6 (7)-sulfosäure i-oxybenzol

Cleve cleve

4-Nitro-2-amino- - Desgl. Desgl. q.-Nitro-2-amino-

i-oxybenzol i-oxybenzol

2-Amino- -- Desgl. Desgl. q.-Nitro-2-amino-

i-oxybenzol i-oxybenzol

i-Amino- - Desgl. - i-Amino-

2-oxynaphthalin- 2-oxynaphthalin-

4-sulfosäure 4-sulfosäure

Typ VIII.

Diazoverbindung I Diazoverbindung II

Komponente

aus aus

2-Amino-i-oxybenzol Harnstoff aus 2 - 3'-Amino- z-Amino-i-oxybenzol-

q.-sulfosäure benzoylamino-5-oxynaphtha- 4-sulfosäure

lin-7-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol Desgl. q.-Nitro-2-aniino-i-oxybenzol

6-Nitro-2-amino-i-oxy- Desgl. 6-Nitro-2-amino-i-oxy-

4.-methylbenzol g. ,methylbenzol

2-Amino-¢-sulfo-i-oxybenzöl= Desgl. 2-Amino-q.-sulfo-i-oxybenzol-

6-carbonsäure 6-carbonsäure

2-Amino-i-oxybenzol Harnstoff aus 2 - 3' Amino- 2-Amino-i-oxybenzol

benzoylamino-5-oxynaphtha-

lin-i # 7-disulfosäure

q.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol Desgl. 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol Desgl, 5-Nitrq-2-amino-i-oxybeuzol

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in

auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H O NaOH Baumwolle H O NaOH Baumwolle

blau blau rotblau blauviolett unverändert blau

violett rotviolett sehr ro blau violett blauviolett violett

r

blauviolett blauviolett rotblau violett unverändert violett

blau violett rotblau violett unverändert violett

violett rotviolett rotblau violett blauviolett violettschwarz

blau blauschwarz grünstichig blau violett blau grünstichig blau

blau blauschwarz blau violett blauviolett rotblau

i

violett blauviolett j rotblau rotviolett unverändert - heliotrop

violett blauschwarz blauviolett rotviolett j blauviolett blauviolett

I

Typ VIII.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

Ha O

NaOH Baumwolle H@ O

Na O H Baumwolle

blauviolett blaurot blaurosa rot unverändert blaurot

violett violette Fällung gelbrot rot unverändert blaurot

blau blaue Fällung gelbrot rotblau unverändert rotviolett

rot blaurot rosa rot unverändert rot

rot orangerot gelbrosa blaurot unverändert Bordeaux

Bordeaux gelbrot gelbrosa blaurot - unverändert blaurot

rotviolett rotviolett stumpf rot violett unverändert violett

Diazoverbindung I Komponente Diazoverbindung II

aus aus

2-Amino-I-oxybenzol- Harnstoff aus C-3'-Aminophenyl-5-oxy- 2-Amino-I-oxybenzol-

4-sulfosäure naphtimidazol-7-sulfosäure 4-sulfosäure

4-Nitro-2-amino-I-oxy- Gemischter Harnstoff aus I Mol. 2-Amino-

benzol 5-oxynaphthalin-7-sulfosäure + I Mol.

p-Aminoazobenzolsulfosäure

2-Amino-I-oxybenzol- Gemischter Harnstoff aus I Mol. 2-Amino- -

4-sufosäure 5-oxynaphthalin 7-sulfosäure + I Mol.

p-Aminoazobenzolsalicylsäure

2-Amino-I-oxybenzol Gemischter Harnstoff aus I Mol. -

2 . 3'-Aminobenzoyl-amino-5-oxy-

naphthalin-7-sulfosäure + i Mol.

m-Aninoazobenzolsulfosäure

Typ IX.

Diazoverbindung Weiterdiazotiertes Endkomponente

aus Pyrazolonderivat

2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure I - 3'-Aminophenyl-3-methyl- 2-Benzoylamino-5-oxynaph-

5-pyrazolon thalin-7-sulfosäure

2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfosäure I . 3'-Aminophenyl- 1/2 Mol. Harnstoff aus

5-pyrazolon-3-carbonsäure 2-Amino-5-oxynaphthahn-

7-sulfosäure

Typ I. - -- II. Farbstoffe nach der französischen

#sa Benzidin (alk-) Salicylsäure

2-Amino-5-oxynaphthaliri-7-sulfosäure

2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfosäure i -

(sa Benzidin (alk.) Salicylsäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

2-Amino-4-sulfo-r-nxybenzol6-carbonsäure

@sa Benzidin (alk.) Salicylsäure

2-Amino-5-oxynaphthahn-7-sufosäure _

6-Nitro-2-ammo-i-oxy-4-methylbenzol

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O

NaOH

Baumwolle H3 O

NaOH Baumwolle

rot blaurot rot blaurot unverändert blaurot

blaurot rot rotbraun rot unverändert rotbraun

blaurot braun orange rotbraun unverändert gelbbraun

blaurot rotbraun salmrot rot unverändert blaurot

Typ IX.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O

NaOH

Baumwolle H2 O

NaOH Baumwolle

gelbrot rotgelb salmrot gelbrot unverändert rotorange

rot gelbstickig rot gelbrot rot unverändert rot

Patentschrift 48IIgo und deren Zusatz 2oI86. Typ I.

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H, O NaOH Baumwolle H2 O

Na O H

Baumwolle

braunrot braunrot i braunrot braunrot i unverändert braun

rot rot rotbraun braunrot unverändert braun

oliv braun rotbraun braun unverändert ' schwarzbraun

3 a'aer) Benzidin -## Salicylsäure

# 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-suüosäure

(a k 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

(s @ Benzidin (alk) 2-Oxynaphthalin-6-sulfosäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a` 2-Amino-i-oxybenzol

(sa) Benzidin (alk.) i-Oxynaphthalin-4-sulfosäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a Pilcraminsäure

(sa) 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) 2-Amino-z-oxybenzol-4-sulfosäure

Benzidin

(sa er3 - 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (allc.@ 2-Amino-4-oxybenzol-4-sulfosäure

(sa 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

Benzidin

(sa 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

(sauer) 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (@k) 6-Nitro-2-amino-i-oxy-4-methylbenzol

Benzidin

(sa- 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) 6-Nitro-2-amino-i-oxy-4-methylbenzol

(sa Diaminostilbendisulfosäure (alk.) i-Oxynaphthalin-4-sulfosäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

(saue Diaminostilbendisulfosäure (21k.) ß-Naphthol

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a1 ,@ Pikraminsäure

(sa 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

Diaminostilbendisulfosäure ,

(sa- 2-Amino-5-oxynaphthahn-7-sulfosäure (alk.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

(sa 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) Pikraminsäure

m-Aminobenzoyl-m-phenylendiamin

(sa 2=Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) Pikraminsäure

(saue m-Aminobenzoyl-m-phenylendiamin - 2 # 3'-Aminobenzoylamino-5-oxynaphthahn-

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure [i # 7-disulfosäure

(a1 ,@ 2-Amino-4-sulfo-i-oxybenzol-6-carbonsäure

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H2 O NaOH Baumwolle H2 O

Na O H

Baumwolle

i

rot braun rotbraun braun unverändert olivbraun

blaurot blaurot violett braunrot unverändert braunrot

rotviolett rotviolett stumpf blau blaurot unverändert rotlila

rotblau rotblau blaustichig blaurot unverändert rotviolett

Bordeaux

rotviolett rotviolette blaustichig braun-

Fällung - Bordeaux violett braune Fällung rotviolett

blauviolett blauviolett blauviolett rotviolett r Flug violette rotlila

blaurot rot blauviolett rot unverändert violett

blaurot rot schwarzviolett rot unverändert violett

rotviolett trüb rotviolett rotviolett rot unverändert - rotviolett

blaurot braunrote braunviolett rot braunrot mauve

g

rot unverändert rot rot unverändert rot

(saue Azoxyanilin (alk.i 2. 3'-Aminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-r - 7-disulfosäure

2-Amino-5-oxyn aphthalin-7-sulfosäure

@a k 2-Amino-4-sulfo-i-oxybenzol-6-carbonsäure

(saAzoxyanilin (alk.) 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a 2-Amino-4-sulfo-i-oxybenzol-6-carbonsäure

(s@ 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk.) pikraminsäure

4' 4`-Diaminodiphenyläther

`u (sae 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure Talk .j Paminsäure

(saue 4 # 4'-Diaminodiphenyläther @ # 2-Amino-5-oxynaphthalin-i # 7-disulfosäure

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

@a k 2-Amino-4-sulfo-i-oxybenzol 6-carbonsäure

Typ II.

( 2-Amino -i-oxybenzol

Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(arm, - Benzidin kalk.) i-Oxynaphthalin-4-sulfosäure

( 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a) o-Dianisidin @al@;.) z-Oxynaphthalin-4-sulfosäure

(@ 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

5 ' 5'-Dioxy-2 - 2'-dinaphtylamin-7 # 7'-disulfosäure

( o-Dianisidin i-Oxynaphthalin-5-sulfosäure

(arm 2-Amino-i-oxybenzol

Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

@a k Azoxyanilin kalk.} I - 3'-Nitrophenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure

( 2-Amino-i-oxybenzol

Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthaIin-7-sulfosäure

m-Aminobenzoyl m-phenylendiaminTa,lE,, i# 3'-Nitrophenyl 5-pyrazolon-3-carbonsäure

(0310 2-Amino-i-oxybenzol

Harnstoff der 2-Amino=5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a 4' 4!-Diaminodiphenylamin ra.) 3: # 3'-Nitrophenyl-5-pyrazolon-3-carbensäure

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

Hz O NaOH

Baumwolle Hz O

Na O H Baumwolle

scharlach-

rot unverändert unverändert verändert rot rot unverändert braunrot

Scharlach-

rot unverändert rot braunrot unverändert rotbraun

rot braunrote Fällung braunviolett braunrot unverändert braunviolett

rot rot rot rot unverändert stumpf rot

Typ II.

violett blaurot violettbraun blaurot etwas blauer rotviolett

rein blau blauviolett schwarzblau - blauviolett blauviolette

[ rotblau

Fällung

i

rotblau rotblau I blau rotblau unverändert violettblau

I

l

rot gelbrot rot rot unverändert bordeaux

i

I

rot gelbrot ' rot rot unverändert bordeaux

I

braunrote

blauviolett schwarzblau rotblau unverändert violett

I Fällung

Monoazofarbstoff aus dianotierter 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure sauer ge-

kuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk-) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

Benzidin

(a k Monoazofarbstoff aus dianotierter 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure sauer ge-

kuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (a1Z.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

('Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure Falk.) 4_Nitro-2-amino-i-oxybenzol

Benzidin

(a- Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure p k.) 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol j

a Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alk-) 2-Ämino-i-öxybenzol

Dianisidin

(a Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure (alle.) 2-Amino-i-oxybenzol

(a1 i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfosäure

Harnstoff der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

(a k Benzidin i-Oxynaphtfialin-4-sulfosäure

Typ IIi.

;saue Benzidin (all:) i-Oxynaphthalin-5-sulfosäure

i-Amino-8-oxynaphthalin-3 # 6-disulfosäure

(a Pikraminsäure

(saue Benzidin (alk.) i-Aniino-8-oxynaphthalin-2 # 4-disulfosäure

i-Amino-8-oxynaphthalin-3 # 6-disulfosäure

4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

@s2 Pikraminsäure

i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfosäure

(a k Benzidin (alk.) i-Oxynaphthalin-5-sulfosäure

(sa1-eA Benzidin ialk.) 2-Amino-5-oxynaphthalin-i # 7-disulfosäure

i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfosäure

(a Pikraminsäure

(saue Benzidin (alk.) 2 , 3.-Aminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-i # 7-disulfosäure

i-Ämino-8-oxynaphthalin-4-sulfosäure

(aj@ Pikraminsäure

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von Färbt Lösung in auf Zusatz von färbt

H20

NaOH Baumwolle H20 NaOH Baumwolle

blau blauviolett blau rotviolett unverändert rotblau

blauviolette

blau Fällung braunviolett rotviolett violette Fällung rotviolett

blauviolett rotbraun rotbraun bordeaux unverändert blauviolett

rotviolett blaurot blauviolett rot unverändert . rotviolett

Typ III,

blau blau graublau blauviolett unverändert rotgrau

blau blau stahlblau blau unverändert rotgrau

i

rotblau rotblau blaugrau rot unverändert rotgrau

i

a

blau- grünschwarz blaugrau braungrau unverändert grau

schwarz

blau- grünschwarz blaugrau braungrau unverändert grau

schwarz

Typ IV.

`,.arm 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

Benzidin

(@(a k Resorcin (alk.) 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfosäurr

(arm 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure

Benzidin

(z@ m-Phenylendiamin ,all{.) 2-Amino-r-oxybenzol-4-sulfosäure

aal 2-Amino-5-oxynaphthalin-i # 7-disulfosäure

Benzidin

(a- Resorcin kalk.; 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol

2 # 3'-Äminobenzoylamino-5-oxynaphthalin-i - 7-disulfosäure

Benzidin

(a- 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfosäure

Die neuen Kupferverbindungen eignen sich außer zum Färben von Baumwolle auch zum Färben von Wolle, Seide und gemischten Textilstoffen, ferner von Stroh, Holz, Papier, Leder usw. nach Art der substantiven Farbstoffe. Ferner können sie im Druck und zur Erzeugung von lichtechten Lacken verwendet werden.

Besitzt die Kupferverbindung entsprechend der Konstitution des als Ausgangsstoff verwendeten o-Oxyazofarbstoffes noch eine weiterdiazotierbare Aminogruppe, so kann diese gegebenenfalls nach dem Färben auf der Faser weiterdiazotiert und mit den gebräuchlichen Entwicklern (ß-Naphthol, m-Toluylendiamin usw.) gekuppelt werden. Es trifft dies bei Verwendung von 2-Amino-5-oxynaplithalin-7-sulfosäure selbst und derjenigen ihrer Derivate, die im exonuklearen Benzolkern eine diazotierbare Aminogruppe enthalten, zu. Ist der zur Darstellung der Kupferverbindung verwendete Farbstoff durch die Anwesenheit einer Hydroxylgruppe, deren o-Stellung nicht besetzt ist, noch befähigt, mit Diazoverbin-

Natronsalz Kupferverbindung

Lösung in auf Zusatz von färbt Lösung in auf Zusatz von i färbt

H20 NaOH

Baumwolle H2 O NaOH Baumwolle

rotviolett rot violett rotviolett unverändert rotviolett

rotviolett violettrot granat rotviolett unverändert rotviolett

i

stumpf

braunrot rot rotviolett braunrot braunrot bordeaux

j

blaurot rot rotviolett rot unverändert rotviolett

dungen zu kuppeln, so kann die Färbung der Kupferverbindung auf der Faser mit den gebräuchlichen Diazoverbindungen (z. B. des p-Nitranilins, o-Dianisidins usw.) entwickelt werden. Dies ist der Fall bei Anwendung derjenigen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäurederivate, in deren Molekül zwei 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäurereste enthalten sind, wenn mit diesen nur ein Molekül Diazoverbindung in Substanz gekuppelt wird.

Claims

PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kupferverbindungen substantiver o-Oxyazofarbstoffe, darin bestehend, daß man auf die wäBrigen Lösungen oder Suspensionen der nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 4811go und deren Zusatz 2o186 unter Verwendung von o-Oxydiazoderivaten der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellbaren substantiven o-Oxyazofarbstoffe, Kupfer bzw. Kupferverbindungen einwirken läBt.