DE889043C

DE889043C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE889043C
Application number: DEF5493A
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Kracker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1950-10-19
Filing date: 1950-10-19
Publication date: 1953-09-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daB die 4.-Amino-2-oxybenzoli-carbonsäure und ihre Abkömmlinge von der folgenden allgemeinen Formel worin X und Y Wasserstoff oder beliebige Substituenten bedeuten, vorteilhaft als Azokomponenten zur Herstellung wertvoller Azofarbstoffe Verwendung finden können. Sie lassen sich mit beliebigen Diazokomponenten, z. B. diazotiertem Anilin, substituierten Anilinen, Anilinsulfonsäuren, Anilincarbonsäuren, Aminophenolcarbonsäuren, Aminophenolsulfonsäuren, Naphthylaminsulfonsäuren usw., kuppeln, wobei Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und R1 den Rest einer beliebigen Diazokomponente bedeutet, entstehen.
Ferner können die 4.-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure und ihre Abkömmlinge auch in Polyazofarbstoffen als Mittelkomponente Verwendung finden. Es wurde nämlich gefunden, daB man die o-Aminoazofarbstoffe der Formel (II) weiterdiazotieren und erneut mit Azokomponenten beliebiger Art, z. B. i-Amino-3-methylbenzol, z-Aminonaphthalin, i-Amino-2-methoxy -5-methylbenzol Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren, i- und 2-Oxynaphthalinen usw., zu Disazofarbstoffen von der folgenden allgemeinen Formel worin R1 dieselbe Bedeutung hat wie in Formel (II) und unter R2 der Rest einer beliebigen Azokomponente zu verstehen ist, vereinigen kann. Enthält die Komponente R2 noch eine diazotierbäre Aminogruppe, z. B. bei Verwendung von i-Aminonaphthalin, i-Amino-3-methylbenzol, i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfönsäure usw., so kann man den Disazofarbstoff erneut diazotieren und abermals mit einer beliebigen Azokomponente vereinigen, wobei man Trisazofarbstoffe von der folgenden allgemeinen Formel erhält worin R1 dieselbe Bedeutung wie in Formel (II) hat, R2 den Rest einer beliebigen Azokomponente mit diazotierbarer Aminogruppe und R3 den -Rest einer beliebigen Azokomponente bedeuten.
Da die neuen Farbstoffe die Salicylsäuregruppierung enthalten, können sie auf der Faser oder in Substanz mit metallabgebenden Verbindungen, insbesondere mit Chromsalzen, nachbehandelt werden. Dabei entstehen Metallkomplexverbindungen, welche die Echtheiten der zugrunde liegenden Farbstoffe noch wesentlich `verbessern. Die bei der Nachbehandlung erzielten orangen bis schwarzen Färbungen zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten aus. Mit besonderem Vorteil lassen sich die neuen Farbstoffe auch unmittelbar in Form ihrer Chromkomplexverbindungen nach dem sogenannten Metachromverfahren auf die Faser aufbringen.
Beispiel i 144 Gewichtsteile 4-Chlor-2-anino-i-oxybenzol werden bei o bis 5° mit 28o Gewichtsteilen Salzsäure von 24° B6 und 6g Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Diese Diazolösung gibt man zu einer Lösung von 153 Gewichtsteilen 4-Amino-2-oxybenzoli-carbönsäure in z25 Gewichtsteilen Ätznatron und 2ooo Gewichtsteilen Wasser. Nach- beendeter Kupplung wird der zum größten Teil abgeschiedene Farbstoff vollends ausgesalzen. Er bildet nach dem Trocknen ein tief schwarzbraunes Pulver und färbt Wolle aus saurem Bade in einem stumpfen Gelbbraun, das beim Nachchromieren in ein tiefes Rotbraun von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guter Wasch-, Walk-; Potting- und Lichtechtheit, übergeht. Zu Färbungen von den gleichen guten Eigenschaften gelangt --man, ' wenn man den Farbstoff aus einem ammoniumsulfat-kaliumchromathaltigen Bade nach dem Metachromverfahren unmittelbar als Chromkomplexverbindung auf die Faser aufbringt.

Auf ähnliche Weise können folgende Farbstoffe erhalten werden:

Diazokomponente Azokomponente Farbton der nach-

chromierten Färbung

1

i. i-Amino-2-nitrobenzol 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Gedecktes Orange

2. 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. Rotbraun

3. 4, 6-Dinitro-2-Amino-i-oxybenzol desgl. Rotbraun

4. 6-Chlor-4-nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. Rotbraun

5. i-Amino-4-nitrobenzol 4-Amino-6-methyl-2-oxybenzol-i-carbon- Orange_

säure

6. 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol 4-Amino-3-chlor-2-oxybenzol-i-carbon- Tiefes Rotbraun

. säure

7. 4, 6-Dirhlor-2-amino-i-oxybenzol - - 4-Amino-6-chlor-3-methyl-2-oxybenzol- Rotbraun

i-carbonsäure

B. 4-Chlor-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol 4-Amino-2-oxybenzol-6-sulfonsäure- Rotbraun

i-carbonsäure

g. 3-Amino-4-oxy-i-methylbenzol 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Rotstichiges Braun

10. 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. Tiefes Dunkelbraun

=i. 4-Chlor-5-nitro-2-amino-i-oxybenzol 4-Anmino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Violett

Beispiel 2 288 Gewichtsteile 81;2o/oige 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol 4-sulfonsäure werden in 4o Gewichtsteilen Ätznatron und looo Gewichtsteilen Wasser gelöst, mit 28o Gewichtsteilen Salzsäure von 24° B6 fein verteilt ausgefällt und bei 5 bis =o° mit 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die Suspension der Disazoverbindung läßt man zu einer Lösung von 153 Gewichtsteilen 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure in 1 125 Gewichtsteilen Ätznatron und 5oo Gewichtsteilen Wasser laufen. Nach beendeter Kupplung säuert man mit igo Gewichtsteilen Salzsäure von 24° B6 an und salzt mit Kochsalz vollends aus. Man erhält den Farbstoff als fast schwarzes Pulver. Er färbt Wolle aus saurem Bade in Bordotönen, die nach der Behandlung mit Natriumbichromat und Schwefelsäure in tiefe, violettstichige Brauntöne von guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Walk-, Reib-, Alkali- und Lichtechtheit, übergehen.

Auf ähnliche Weise erhält man folgende Farbstoffe:

Diazokomponente Azokomponente Farbton der nach- chromierten Färbung

i. i-Aminobenzol-2-sulfonsäure 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Mittleres Braun

2. i-Aminobenzol-2, 4-disulfonsäure desgl. Mittleres Braun

3. i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure desgl. Gedecktes Braun

4. i-Aminobenzol-2-carbonsäure desgl. Gelbbraun

5. 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Rotstichiges Braun

4-sulfonsäure

6. 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Rotstichiges Braun

6-sulfonsäure

7. i-Aminobenzol-4-sulfonsäure 4-Amino-6-methyl-2-oxybenzol-i-carbon- Gelbbraun

säure

B. i-Aminobenzol-3-sulfonsäure 4-Amino-3-chlor-2-oxybenzol-i-carbon- Mittleres Braun

säure

g. i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure 4-Amino-6-chlor-3-methyl-2-oxybenzol- Rotbraun

i-carbonsäure

io. 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- 4-Amino-2-oxybenzol-6-sulfonsäure- Rotstichiges Braun

6-sulfonsäure i-carbonsäure

=i. 5-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Mittleres Braun

i2. 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Tiefes Rotbraun

4-sulfonsäure

13. 3-Amino-2-oxy-i-methylbenzol- desgl. Rotbraun

5-sulfonsäure

14- 3-Amino-4-oxy-i-methylbenzol- desgl. Rotbraun

5-sulfonsäure

15- 3-Amino-4-oxy-diphenylsulfon- desgl. Rotbraun

3'-sulfonsäure

16. 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. Violettstichiges Braun

4-sulfonsäure

17- 4-Chlor-i-aminobenzol-3-sulfonsäure desgl. Gelbstichiges Braun

18. 6-Chlor-3-amino-i-methylbenzol- desgl. Gelbstichiges Braun

4-sulfonsäure

ig. 2-Amino-4-acetylamino-i-oxybenzol- desgl. Dunkelbraun

4-sulfonsäure

20. desgl. 4-Amino-3, 6-dimethyl-2-oxybenzol- Dunkelbraun

i-carbonsäure

21. 3-Amino-4-oxybenzophenon- 4-Amino-3, 6-dichlor-2-oxybenzol- Sehr rotstichiges

2'-carbonsäure i-carbonsäure Braun

22. desgl. 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure Sehr rotstichiges

Braun

23. 5-Nitro-2-aminobenzol-i-carbonsäure desgl. Rot

24. 2-Amino-5-benzoylamino-4'-oxy- desgl. Orange

diphenylsulfon-3'-carbonsäure

Beispiel 3 196 Gewichtsteile einer 88,4°/oigen i-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden mit 28o Gewichtsteilen Salzsäure von 24° B6 und 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert und mit einer Lösung von 153 Gewichtsteilen 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure in 165 Gewichtsteilen Ätznatron und 5oo Gewichtsteilen Wasser zum Monoazofarbstoff vereinigt. Die geklärte Farbstofflösung wird mit 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit versetzt und läuft bei o° auf 375 Gewichtsteile Salzsäure von 24° B6. Die klare Diazolösung fließt nun zu einer Lösung von 174 Gewichtsteilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 165 Gewichtsteilen Ätznatron und 5oo Gewichtsteilen Wasser. Wenn die Farbstoffbildung beendet ist, wird mit igo Gewichtsteilen Salzsäure von 24°B6 angesäuert und der Disazofarbstoff vollends mit Kochsalz ausgesalzen. Er bildet ein braunes Pulver und färbt Wolle aus saurem Bade in gelbbraunen Tönen, die beim Nachchromieren in ein kräftiges Braun von guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Dekatur-, Carbonisier-, Alkali- und Lichtechtheit, übergehen. Auf ähnliche Weise werden die folgenden Farbstoffe erhalten

Farbton der

Anfangskomponente Mittelkomponente Endkomponente nachchromierten

Färbung

x. i-Aminobenzol-4-sulfon- 4-Amino-2-oxybenzol- i-Oxynaphthalin Braun

säure i-carbonsäure

2. i-Aminobenzol-3-sulfon- desgl. 2-Oxynaphthälin Gelbstichiges

säure Braun

3. i-Aminobenzol-2-sulfon- desgl. i, 5-Dioxynaphthalin Dunkelbraun

säure

4. i-Aminobenzol-4-sulfon- desgl. i-Oxynaphthalin-4-sulfon- Braun

säure säure

5. i-Aminonaphthalin- 4-Amino-2-oxybenzol- i, 3-Dioxybenzol Braun

4-sulfonsäure i-carbonsäure

6. i-Aminobenzol-2, 5-di- desgl. i-Oxynaphthalin Braun

sulfonsäure

Beispiel 4 Vereinigt man die nach den Angaben des Beispiels 3 erhaltene Diazolösung des diazotierten Farbstoffes aus diazotierter i-Aminobenzol-4-sulfonsäure und 4-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure in salzsaurer Lösung mit 143 Gewichtsteilen i-Aminonaphthalin, diazotiert den so erhaltenen Disazofarbstoff erneut mit 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit und kuppelt ihn dann in ätzalkalischer Lösung mit 144 Gewichtsteilen 2-Oxynaphthalin, so erhält man den Trisazofarbstoff in Form eines tiefdunkelbraunen Pulvers. Er färbt Wolle aus saurem Bade und dann nachchromiert in satten rotbraunen Tönen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasch-, Deka-tur-, Alkali- und Lichtechtheit, auszeichnen.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle der i-Aminobenzol-4-sulfonsäure andere Anilinsulfonsäuren, Chloranihnsulfonsäuren, Chlortoluidinsulfonsäuren, Nitranilinsulfonsäuren, Naphthylaminsulfonsäuren usw. verwendet, an Stelle des z-Aminonaphthalins z: B. 3-Amino-4-methoxy-i-methylbenzol, i-Amino-3-methylbenzol, i-Amino-2, 5-dimethylbenzol, i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure usw., an Stelle des 2-Oxynaphthalins beispielsweise i-Oxynaphthalin, i-Oxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure, i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, i, 3-Dioxybenzol u. a.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die 4.-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure oder ihre Abkömmlinge von der allgemeinen Formel worin X und Y Wasserstoff oder beliebige Substituenten bedeuten, mit beliebigen Diazokomponenten vereinigt, die erhaltenen o-Aminoazofarbstoffe gegebenenfalls weiter diazotiert, mit Azokomponenten beliebiger Art, die noch eine diazotierbare Aminogruppe enthalten können, kuppelt, die erhaltenen Disazofarbstoffe, sofern sie eine diazotierbare Aminogruppe enthalten, gegebenenfalls erneut diazotiert und abermals mit beliebigen Azokomponenten zu Trisazofarbstoffen vereinigt und gegebenenfalls die erhaltenen Azofärbstoffe in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Verbindungen, insbesondere mit Chromsalzen, nachbehandelt.