DE1544456A1

DE1544456A1 - Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544456A1
Application number: DE19651544456
Authority: DE
Inventors: Aldebert Dr Friedrich; Fleischhauer Dr Richard
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1965-12-11
Filing date: 1965-12-11
Publication date: 1969-07-10
Also published as: CH469065A; GB1105350A; NL6617038A; FR1504324A

Description

Ί5ΪΜ56

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR Ref. 2732

AKTIENGESELLSCHAFT ' FRANKFURT(MAIN)-FECHENHEIM

Dr. Expl.

Frankfurt/M.-Fechenheim, den 10. Dezember 1965

Dr.Rdm/mi

Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbatoffen

Der Tetrakisazofarbstoff, welcher durch alkalische Kupplung von 1 Mol der Tetrazoverbindung aus 4,4'-Diamino-diphenylamin-sulfonsäure-(2) mit 2 Mol 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure-(6), Weitertetrazotierung des erhaltenen Disazofarbstoffes und Kupplung von 1 Mol der Tetrazoverbindung mit 2 Mol 1,3-Diaminobenzol erhalten wird, ist wegen seiner guten färberischen Eigenschaften für die Baumwoll- und Kunstseidefärberei von erheblicher technischer Bedeutung» er liefert aber ein grünstichiges Schwarz, während in der Praxis blaustichigere bzw. blumigere Schwarztöne bevorzugt werden. Es wurde zwar schon versucht, durch Abwandlung der Endkomponenten blaustichigere Schwarztöne zu erzielen, jedoch konnte damit nur eine sehr geringe Verschiebung des Farbtons erreicht werden.

Es wurde nun gefunden, daß man Tetrakiaazofarbatoffe erhält, welche Färbungen von wesentlich blaustichigeren und blumigeren Schwarztönen ergeben, wenn man 1 Mol von Tetrazoverbindungen aus 4,4•-Diamino-diphenylamin-sulfönsäuren, die in den Phenylkernen noch substituiert sein können, mit 2 Mol von gleichen oder verechiedenen l-Amino-naphthalin-sulfonsäuren mit freier 4-Stellung, üi 3 in o-Stellung zur Aminogruppe noch substituiert sein könneji, oder mit 1 Mol einer derartigen l-Amino-naphthalin-eulfonsäure und

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-2- - ---Γ-Tww _{Refi 2752}

mit 1 Mol einer Amino-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure zu symmetrischen oder unsymmetrischen Disazofarbstoffen vereinigt, diese weitertetrazotiert und 1 Mol der so erhaltenen Tetrazodisazofarbstoffe mit 2 Mol von gleichen oder verschiedenen 1,3-Diaminobenzolen, die im Kern oder an den Aminogruppen noch substituiert sein können, kuppelt.

Als Tetrazokomponenten für das vorliegende Verfahren kommen beispielsweise in Betracht solche aus;

4,4'-Diamino-diphenylamin-sulfonsäure-(2), 4,4'- " " -disulfonsäure-(2,3^r), 4_t4«- » -3'-methyl-diphenylaiEi"'-»8ii.lfonsäure-(2),

4,4«- » -3'-CaTbOXy- " " -(2).

Als kupplungsfähige Sulfonsäuren des 1-Amino-naphthalins seien beispielsweise folgende genannt:

1-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(2),

η -2-methoxy-naphthalin-sulfonsäure-(6)j » -2-äthoxy- » « -(6V η -2-carbozymethoxy-naphthalin-sulfonsäure-(6).

1-	It	Il	Il
1-	It	Il	ti
1-	Il	η	Il
1-	Il	ti	ti
1-	Il	η	ti

BAD ORIOiNAL

909828/U98 ' ³ "

- 3 - Ref. 2752

Diese 1-Amino-naphthalin-sulfonsäuren können einmal oder zweimal mit den Tetrazoverbindungen gekuppelt werden. Sofern nur einmalige Kupplung erfolgt, wird als zweite Kupplungskomponente eine Amino-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure verwendet, z.B. die

l-Amino-5-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure-(7), 2- « -5- " " " -(7), 2- » -8- " " -disulfonsäure-(3,6)

und vorzugsweise die

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure—(6).

Me erhaltenen Disazofarbstoffe werden nach der Weitertetrazotierung mit gleichen oder verschiedenen 1,3-Diamino-benzolen im Molverhältnis 1:2 gekuppelt. Als solche kupplungsfähige Endkomponenten seien beispielsweise angeführt:

1,3-Diamino-benzol, 2,4- " -1-methyl-benzol, 2,4- " -1-methoxy- " , l-Amino-3—methylamino- " , 1- " -3-äthylamino- ·· ,

1- " -3-hydroxyäthylamino-benzol,

2- " -4- " -1-methyl-benzol, 1,3-Di-(hydroxyäthylamino)-benzol, (3-Aminophenyl)-amino-essigsäure,

(3- " )- " -propionsäure,

(3- " )- " -äthan-sulfonsäure.

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BAD ORIGINAL

-4- '--T-TT-- _{Ref# 275}2

Die so erhaltenen Tetrakisazofärbstoffe eignen sich besonders zum Färben von pflanzlichen Fasern, wie Baumwolle, und Viskosekunstseide. Sie können aber auch zum Färben von Leder und Polyamiden verwendet werden. Man erhält blauschwarze Färbungen. Gegenüber bekannten Farbstoffen, welche als Mittelkomponenten 2 Mol von Amino-hydroxy-naphthalin-sulfonsäuren, insbesondere die 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure-(6) enthalten, zeichnen sich die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung durch ihren sehr schönen blauschwarzen Farbton aus, während die bekannten ähnlich gebauten Farbstoffe, welche keine 1-Amino-naphthalin-sulfonsäure als Mittelkomponenten enthalten, weniger ansprechende grünstichige, olivstichige oder rotstichige Schwarztöne liefern. Die neuen Farbstoffe besitzen außerdem sehr gutes Ziehvermögen und sehr gute Ätzbarkeit.

Beispiel 1

29,0 g 4,4'-Diamino-diphenylamin-sulfonsäure-(2) werden mit Wasser und Salzsäure gelöst und unter Eiskühlung mit Natriumnitrit tetrazotiert. Die gelbe Tetrazolösung kuppelt man in essigsaurer Lösung mit 26,7 g l-Amino-2-äthoxy-naphthalin-sulfonsäure-(6) und den erhaltenen Zwischenkörper in alkalischer Lösung mit 23,9 g 2-Amino-8-hydroxy~naphthalin~sulfonsäure-(6). Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff abfiltriert, eventuell mit Natriumchloridlösung von 3° Baume gewaschen, wieder mit Eiswasser angerührt und mx¹. Salzsäure und Natrium!;; -rit weitertetraz-tiert, Nach Entfernung -i— ■ny-vrhvaacbi^ -ob.^^-v sen Säure durch von Amidosu'j for)?·---.-f "-.■«■-■ -!er so erratene Tetrazo mir einer L^ine - :-r :!.· -.-:. ,...v-^is^^-·!:^^^" -

ORJQ/NAL

- 5. - Ref. 2752

Lösung gekuppelt. Nach dem Abscheiden und Trocknen erhält man ein dunkles, schwärzliches Färbstoffpulver, welches sich gut in sodaalkalischem Wasser löst und Baumwolle oder Kunstseide in blumigen, blausohwarzen Farbtönen färbt.

Ähnliche blauechwarze Farbstoffe erhält man, wenn man als Schlußkomponenten anstelle von 1,3-Diamino-benzol 24,4 g 2,4-Diamino-1-methyl-benzol oder 30,4 g l-Amino-3-hydroxyäthylaminobenzol oder 33,2 g (3-Aminophenyl)-amino«essigsäure einsetzt.

Beispiel 2

30,6g 4,4'-Diamino-3'-methyl-diphenylamin-sulfonsäure-(2) werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit Wasser und Salzsäure gelöst und unter Eiskühlung mit Natriumni'trit tetrazotiert. Die Tetrazolösung kuppelt man zuerst in essigsaurer oder schwach alkalischer lösung mit 22,3 g l-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(6) und dann den Zwischenkörper in alkalisoher Lösung mit 23,9 g 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure-(6). Nach Weitertetrazotierung und Kupplung mit 30,4 g l-Amino-3-hydroxyäthylaminobenzol wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Das erhaltene dunkle Färbstoffpulver ist unter Zusatz von Soda gut wasserlöslich und färbt Baumwolle in blausohwarzem Farbton. Die Färbungen sind gut ätzbar.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man gemäß folgender Tabelle)

BAD ORIGINAL^ _g _

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Ref. 2752

Tetrazokomponente

1. Mittelkomponente

2. Mittelkomponente

Schlußkomponente

Färbt oi

4,4 '-Diamino· diphenylaminsulfonsäure- (2)

4.4'-Diaminodiphenylamindisulfon-8äure-(2,3»)

4,4'-Diamino-

3'-methoxy diphenylamin-

eulfoneäure- (2)

l-Amino-2-me thoxy-naphthalin-aulfonsäure-(6)

l-Amino-2-äthoxy-naphthalin-aulfon- säure-(6)

1-Amlno-naph-

thalin-eulfon-

säure-(6)

1-Amino-naphthalin-sulfonaäure-(7)

l-Amino-naph-

thalin-sulfon-

eäure-(6)

B0982S/U98

2-Amino-8-

hydroxy-

naphthalin-

sulfonsäure-

1,3-Diaminobenzol

l-Amino-2-

äthoxy-

naphthalin-

sulfon-

aäure-(6)

hydroxynaphthalinBulfonsäure-(6)

2,4-Diamino-

1-methyl-

benzol

l-Amino-3-

hydroxyäthyl·

amino-benzol

1,3-Diaminobenzol

blau-

stichii

schwär.

2,4-Diamino-

1-methyl-

benzol

1,3-Di-(hydroxy at hy I amino)-ben zol

l-Amino-3-

methylamino-

benzol

1,3-Diaminobenzol

1« 3ino-3-

'■jraroxyäthyl

amino-benzol

1,3-Diaminobenzol

2₉4-Diamino-

1-methyl-

benssol

BAD OfUOi/?AL

1 5 A 4 456 Ref. 2752

Nr.	Tetrazo- komponente	1. Mittel komponente	2. Mittel komponente	Schluß komponente	Farbton
12.	4,4'-Diamino- 3^!-methoxy- diphenylamin- sulfonsäure- (2)	l-Amino-2- äthoxy-naph- thalin-sulfon- säure-(6)	2-Amino-8- hydroxy- naphthalin- sulfonsäure- (6)	2,4-Diamino- 1-methoxy- benzol	blau- stichig schwarz
13.	4,4'-Diamino- 3'-carboxy- diphenylamin- sulfonsäure- (2)	Il	Il	l-Amino-3- hydroxyäthyl- amino-benzol	ti
14.	4,4'-Diamino- diphenylamin- sulfonsäure- (2)	It	l-Amino-5- hydroxy- naphthalin- sulfon- säure-(7)	1,3-Diamino- benzol	Il
15.	It β	ti	2-Amino-5- hydroxy- naphthalin- sulfon-	ti	Il
16.	Il	ti	hydL xjv- naplit lial in= disulfoa- säure-(;v ,;."';;·)	It I	ti

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BAD

Claims

- 8 - Ref." 2752

Patentanspruch

Verfahren zur Herstellung blauschwarzer Tetrakisazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol von Tetrazoverbindungen aus 4,4^l-Mamino-diphenylamin-sulfonsäuren, die in den Phenylkernen noch substituiert sein können, mit 2 Mol von gleichen oder verschiedenen l-Amino-naphthalin-sulfonsäuren mit freier 4-Stellung, die in o-Stellung zur Aminogruppe noch substituiert sein können, oder mit 1 Mol einer derartigen 1-Amino-naphthaiinsulfonsäure und mit 1 Mol einer Amino-hydroxy-naphthalin-sulfonsäure zu symmetrischen oder unsymmetrischen Disazofarbstoffen vereinigt, diese weitertetrazotiert und die so erhaltenen Tetrazodisazofarbstoffe mit gleichen oder verschiedenen 1,3-Diamino-benzolen, die im Kern oder an den Aminogruppen noch substituiert sein können, im Molverhältnis 1:2 kuppelt.

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