DE445403C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Durch das Patent 398 484 wird ein Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen geschützt, dadurch gekennzeichnet, daß man Oxynaphthophenazine oder Oxydinaphthazine, ihre Sulfosäuren oder Derivate dieser Verbindungen mit Diazoverbindungen vereinigt.
• Wie gefunden wurde, gelangt man zu besonders wertvollen Farbstoffen, wenn man mit Diazoverbindungen diejenigen Oxyazinderivate kuppelt, welche sich in der Alkalischmelze aus solchen Derivaten des i - 2-Naphthophenazins oder 1-2-1'-2- oder naphthazins bilden, die in 8-Stellung des Naphthalinringes durch Sulfo und außerdem durch Hydroxyl oder Sulfo substituiert sind.
• Die genannten Oxyazinderivate lassen sich mit den verschiedensten Diazoverbindungen kuppeln, wobei man je nach der Wahl der Diazoverbindungen nicht nur Farbstoffe verschiedensten Tones gewinnt, sondern auch Farbstoffe für die verschiedensten Anwendungsgebiete, z.B. zum Färben von Wolle, Baumwolle, oder auch Beizenfarbstoffe, Farbstoffe, die sich als Pigmente oder zur Darstellung von Pigmenten eignen, usw.
• Da die in Frage kommenden Azinderivate eine ausgeprägte Verwandtschaft zur pflanzlichen Faser besitzen, so lassen -sich die Kupplungen mit Vorteil auf der Faser vornehmen, und es können durch geeignete Auswahl der Komponenten die verschiedenartigsten Färbungen erzeugt werden.
• Beispiel i Die aus 173 Teilen i-Aminobenz01-4-sulf0-säure bereitete Diazoverbindung läßt man einfließen in eine Lösung von 262 Teilen der durch Verschmelzen Von 4-8-Disulfoi - 2-naphthophenazin oder 4-Oxy-8-sulfo- i - 2-naphthophenazin mit Alkalihydroxyd-erhältlichen Verbindung in 6ooo Teilen Wasser und 4o Teilen Natriumhydroxyd. Man fügt dann iio Teile wasserfreies Natriumcarbonat hinzu. Im Verlaufe einiger Stunden vollzieht sich die Kuppelung. Der Farbstoff wird ausgesalzen und wie üblich aufgearbeitet. Getrocknet bildet er ein dunkelbraunes Pulver. Man erhält mit ihm auf Wolle gelbe Töne von guter Walkechtheit und vorzüglicher Lichtechtheit.
• Der entsprechende Farbstoff aus i-Aminonaphthalin-4-sulfosäure färbt die tierische Faser rot mit gelblicher übersicht. 4-Aminoazobenz 01-4'-SulfOs,äure liefert einen Farbstoff der die tierische und die pflanzliche Fasei rot färbt. Verwendet man Diazoverbindungen, die sich von Aminomono- oder -polyazofarbstoffen ableiten, so gewinnt man Farb Stoffe, welche Baumwolle im allgemeinen in rotbraunen bis schwärzlichbraunen Töner anfärben.
• 'Beispiel 2 Die Lösung des Natriumsalzes der im Beispiel i verwendeten Azinverbindung vereinigt man mit der Diazoverbindung von 4-Aminoi-methylbenz01-3-sulfosäure. Der Farbstoff bildet mit Metallsalzen wasserunlösliche Lacke. Der Barium-, Calcium- und besonders der *Kupferlack zeigen im Aufstrich und im Druck Brauntöne von guter Lichtechtheit und guter Deckkraft.
• Durch Anwendung geeigneter anderer Diazosulfosäuren kann man zu noch tieferem Braun gelangen. Beispiel 3 Man fügt eine aus 22,4 Teilen 2-Amino-4-chlor-i-oxybenz01-5-sulfosäure bereitete Diazoverbindung zu einer Lösung von 26,2 Teilen der vorstehend genannten Azinverbindung in der Äquivalenten Menge Natriumhydioxydlösung und läßt im Verlaufe von mehreren Stunden eine Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd in 5o Teilen Wasser zutropfen. Nach Beendigung der Kuppelung kann der Farbstoff ausgesalzen werden. Er zieht auf Wolle orangebraun. Nachchromiert oder in Gegenwart einer Chrombeize gefärbt, liefert er violettbraune Töne. Die Färbungen besitzen gute Wasch-, Walk-, Schwefel-und Dekaturechilleit.
• Die Diazoverbindung von 6-Nitro----aminoi-oxybenz01-4-sulfosäure liefert einen ähnlichen Farbstoff. Beispiel 4 Man klotzt Baumwolle mit einer Lösung der vorstehend genannten Azinverbindung in verdünnter Natriumhydroxydlösung und geht mit dem Stoff dann in das eine Diazoverbindung enthaltende Entwicklungsbad. Hatte man zum Diazotieren 4-Nitro-i-aminebenzol genommen, so erhält man ein volles Gelb. Dianisidin liefert ein Violettbraun. Die Färbungen zeichnen sich durch ihre vorzügliche Licht-, Wasch-, Bäuch- und Chlorechtheit aus. Beispie1 5 Die aus 223 Teilen i-Amino-naphthalin-4-sulfosäure bereitete Diazoverbindung läßt man einwirken auf eineLösungvon312Teilen der aus 4-OXY-8-SU1f0- 1 - 2 - l'- 21- bzw. 4-OxY-8-sulf-o-i - 2 - 2'- i'-dinaphthazin in der Alkalischmelze erhältlichen Verbindung. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff farbt Wolle echt rot.
• Der entsprechende Farbstoff aus i-Aminobenz01-4-suH0säure färbt die tierische Faser echt orange. Beispiel 6 Man trägt die aus 3oo Teilen 4-Aminoazobenz01-4'-sulfosäure bereitete Diazoverbindung ein in eine Lösung von 3 12 Teilen der im Beispiel 5 genannten Azinverbindung und der äquivalenten Menge Natriumhydroxyd und fügt dann iooo Teile Kalkmilch (fünffach normal) hinzu. Nach 5 Stunden wird der Farbstoff in der üblichen Weise aufgearbeitet.. Er färbt die ungebeizte Baumwollfaser lachsrot. ,Beispiel 7 Man diazotiert 173 Teile i-Aminobenzol-4-sulfosäure und kuppelt mit 23o Teilen i -Aminonaphthalin- 6-sulf-osaurem Natrium, das man unter Zusatz von ioo Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 25oo Teilen Wasser gelöst hatte. Nach dem Weiterdiazotieren kuppelt man unter Befolgung der im Beispie16 gegebenen Vorschrift mit der dort benutzten Azinverbindung. Der Farbstoff färbt Baumwolle rotbraun. Beispiel 8 Durch Kuppelung der gleichen Oxyazinverbindung mit der,äquivalenten Menge 4-Chlor-2-diazo-,i-oxybenzol-5-sulfosäure oder einer analogen o-Oxydiazoverbind-ung erhält man Beizenfarbstoffe vom Charakter des nach dem Beispiel 3 erhältlichen. Beispiel 9 Die im Beispiel 5 benutzte Azinverbindung kuppelt man in alkalischer Lösung mit der äquivalenten Menge 9--Diazonaphthalin- i -sulfosäuxe. Der Farbstoff liefert unlösliche Barium- und Calciumsalze, die sich als bordeauxrote Pigmente, z. B. für ölfarben oder den Tapetendruck, eignen. Bemerkenswert ist die gute Deckkraft und die hervorragende Lichtechtheit. - Beispiel io Man klotzt Baumwolle mit einer aIkal!-schen, gegebenenfalls mit Natriumchlorid versetzten Lösung einer der im Beispie15 genannten Azinverbindungen bzw. dem Gemisch beider Verbindungen. Die geklotzte Baumwolle ist gelbrot. Sie laßt sich naß mit natriumchloridhaltigen Diazoläsungen behandeln, ohne daß eine merkliche Farbstoffbüdung im Bade selbst erfolgt. 2-Chlor-i-diazobenzol liefert auf der Faser ein Orange, 5-Nitro-2-diazo-i-methoxybenzol ein Scharlach, zweifach diazotiertes Dianis#din ein Korinth. Die Färbungen zeichnen sich durch Licht-, Chlor- und Waschechtheit und ganz besonders durch ihre ungewöhnlich hohe Bäuchechtheit aus. Beispiel 11 Die in der Alkalischmelze aus 3-8.Disulfo-1-2-naphthophenazin erhältliche Verbindung benutzt man zum Klotzen der Faser. Durch Entwickeln mit 5-Nitro-2-diazo-i-methoxybenzol erhält man ein Korinth mit den im vorigen Beispiel angegebenen Echtheitseigenschaften.
• Das gleiche Azin liefert mit Diazoarylsulfosäuren echte braune bis viole.ttbraune Wollfarbstoffe. Beispiel 12 Durch Verschmelzen mit Kaliumhydroxyd gewinnt man aus 6'.8-Disulfo-i-2-i'.21-dinaphthazin bzw. 6'. 8-Disulfo-i - 2 - 2- I'-dinaphthazin, erhalten aus i - 2-Naphthochinon-8-sulfosä,ure und i -2-Diamixionaphthalin-6-sulfosäure, in :organischen Lösungsmitteln orange, in konzentrierter Schwefelsäure blau lösliche Verbindungen. Die mit einer alkalischen Lösung dieser Verbindungen geklotzte Baumwolle bringt man in ein,5-Nitro----aminoi-methoxybenzol enthaltendes Entwicklungsbad und erzeugt so auf der Faser ein schönes echtes Bordeaux.
• Das gleiche Azinderivat läßt sich zur Darstellung von Farbstoffeh in Substanz vprwenden. Diazobenzol- oder -naphthalinsulfosäuren liefern Farbstoffe, die Wolle orange bis violettbraun färben.
• Beispiel 13 Durch Verschmelzen mit Alkalihydroxyd gewinnt man aus 4-Oxy-8-sulfonaphtho-3-bzw. 4-Amülophenazin, erhalten durch Kondensation von 4-OxY- 1 - 2-naphthochinon-8-sulfosä,ure mit 4-Nitro-i-2-diaminobenzol und nachfolgende Reduktion, eine als Chlorhydrat sich in Wasser blaustichig rot, in Alkallen tieforange und -in konzentrierter Schwefelsäure rein blau lösende Verbindung.
• Mit der Lösung dieser Verbindung, die sich auch zum Aufbau der verschiedensten Azofarbstoffe in Substanz verwenden laßt, kann man die Gespixistfaser klotzen und durch Entwickeln mit einer Diazoverbindung der Benzolreihe, etwa gemäß dem Beispiel 12, auf der Faser reine Brauntöne, von vollkommener Säure- und Chlorechtheit erzeugen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen gemäß dem Verfahren des Patents 398 484, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Diazoverbindungen diejenigen Oxyazinderivate kuppelt, welche sich in der Alkalischmelze aus solchen Derivaten' des i - 2-Naphthophenazins oder 1 - 2 - I' - 2'- oder 1 - 2 - 2' - i'-Dinaphthazins bilden, die in 8-Stellung des Naphthalinringes durch Sulfo und außerdem durch Hydroxyl oder Sulfo substituiert sind.