DE2230300A1 - Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

SB. Λ tm BJFUIt. O. STAPi FATEMTAUWiITE

TOMS RIVER CHEMICAL CORPORATION, Toms River, N. J. (USA)

( Case 1-7574/TRC Deutochland **' ^ W72

Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Diese Erfindung .betrifft neue Farbstoffe mit guter Affinität gegenüber natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, einschliesslich Wolle, Seide und Kylon. Diese Verbindungen färben die angegebenen · Fasern in neutralen oder sauren wässrigen Färbebädern und weisen gute Lichtechtheit, Löslichkeit, Waschurri ochwiiifisfestigkeit sowie Darreabdeckung auf.

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BAD ORIGINAL

Die Verbindungen dieser Erfindung weisen die nachfolgende allgemeine Formel auf

N=N

_N

worin jeder der Reste A^, unabhängig voneinander Wasserstoff , CL ^-Niedrxgalkoxy (vorzugsweise C^_~), CLn-Hiedrigalkyl (vorzugsv/eise ^Gi_p")» ITrifluorraethyl, Chlor oder
Brom, jeder der Heste B^j und Bp unabhängig voneinander
Wasserstoff, C, ,-Medrigalkoxy, C^_^-rTiedrigalkyl, Chlor oder Brom;sind, R Wasserstoff, Cj^-Niedrigalkyl (vorzugs-

5 3/1181

weise G^^), C^^-Hiedrigalkoxy (vorzugsweise ^G^]_p) ι Tr i~ fluormethyl, Chlor, Brom oder Fluor, jeder der .Reste R^ und Rp unabhängig voneinander Cp_£--Hydroxyalkyl, G,\f— Cyanoalkyl, Cp_,~-Alkoxyalkyl, (L· ,--Chlor- oder Bromniedrigalkyl, C^_,--Kiedrigalkyl (wobei vorzugsweise jeder der Alkylteile in den oben angegebenen Gruppen A- oder weniger Kohlenstoffatome enthält), Phenyl-Cip-niedrigalkyl oder substituiertes Phenyl-C,, p-niedrigalkyl ist, worin der öubstituent an dem Phenylteil Chlor, Brom, Niedrigalkoxy oder Kiedrigalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen (besonders bis zu 2 Kohlenstoffatomen) oder Cyano sein kann und M Wasserstoff, Alkalimetall (Na, K, Li) oder NH^⁺ ist.

Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung betrifft eine Verbindung, worin A^ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist und besonders die ortho-Stellung zur Äzogruppe einnimmt, jeder der Reste B^, und £~ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Hethoxy ist und vorzugsweise nur einer der Reste B^ oder Bp gleichzeitig Methyl ist, R V/asserstoff, Hethyl, Methoxy oder Chlor ist, jeder der Reste R_x, und Rp unabhängig voneinander. Cp^-Hydroxyalkyl (besonders Co_-\ , C^, ^-Cy an ο alkyl (besonders Cyanoäthyl)_T C„₍_^-Alkyl (besonders C^,_p) oder Benzyl sind und besonders bevorzugt ist, daß R^ Kiedrigalkyl oder Hydroxyalkyl ist und Rp irgendeine der oben angegebenen Bedeutungen' hat, oesonderc Cysnoäühyl ist.

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BAD ORIGINAL

Die Farbstoffe dieser Erfindung können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann ein geeignet sulfoniertes aromatisches Amin diazotiert und in para-Stellung mit einem anderen geeigneten aromatischen Amin gekuppelt v/erden. Das zweite Amin kann geeigneterweise in Form seiner N-Methansulfonsäure gekuppelt werden und das Produkt kann, danach in der Herstellung der gewünschten substituierten para-Aminoazobenzolverbindung verseift werden. Diese Verbindung wird dann nach bekannten Verfahren diazotiert und mit einem geeigneten Kupplungsmittel der Formel

umgesetzt.

Vorzugsweise wird das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen dieser Erfindung in der Weise durchgeführt, daß man eine Anilinverbindung der allgemeinen Formel

NH.

2 0 9 ft 5 3 / 1 1 8 1

in einer wäßrigen Balzsäurelösung in normaler V/eise mit Natriumnitrit diazotiert. Danach kuppelt man eine Anilinverbindung der Formel (oder ihre N-Methansulfonsäure)

und die oben beschriebene diazotierte Anilrnverbindung unter allgemein bekannten Kupplungsbedingungen, wodurch man eine Azozwischenverbindung der Formel

A. . B,

(3) / V- N=N

SO, M.

erhält. Es kann auch die nicht sulfonierte Verbindung (3) in ähnlicher Weise nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellt werden, wonach man durch Sulfonierung nach allgemein bekannten Verfahren die Verbindung (3) erhält. Diese Azozwischenverbindung kann dann in geeigneter Weise diazotiert und nachfolgend mit einem Kupplungsmittel der Formel

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— ο —

gekuppelt werden.

Spezifische Verbindungen der Formel (i) sind beispielsweise: Metanilsäure, ßulfanilsäure, 3-Αΐηΐηο-4-methoxybenzolsulfonsäure, J-Araino-^-clalorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-^-propylbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4—propoxybenzolsulfonsäure, 3-Arnino-4-~brombenzolsulfonsäure, 4~Amino--3-äthylbenzolsulfonsäure, ^-Amino-J-methylbenzolsulfonsaure 4-Airiino-3-äthoxybenzolsulfonsäure und 4—Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure.

Als Verbindungen der Formel (2) seien beispielsweise erwähnt: 2~Methoxy-5-niethylanilin, 2-JLthyl-5-bronianilin, 2- oder 3-Wethylanilin, 2.>-Dichloranilin, 2.5-Diinethoxyanilin, 2.5-Mpropoxyanilin, 2.5-Diäthylanilin, 2-Methoxy anilin, 2- oder 3-Äthylanilin, 2- oder 3-Chloranilin und Anilin.

Als Verbindungen der Formel (4·) seien beispielsweise erwähnt : N-Cyanoäthyl-iT-üthylanilin, H-Cyanoäthyl-Ii-äthvlra-toluidin, K-Oyanoäthyl-ü-raethylanilin, K-Cyanoäühvl-;·..-methyl-m-toluidin, N-Cyanoäthyl-M-butylanilin, N—Hydroxy-

209853/1181 · "⁷"

BAD ORIGINAL

äthyl-N-cyanoäthylanilin, ϊί-Hydroxyäthyl-H-cyanoäthyl-mtoluidin, N-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin, N-Hydroxyäthyl-N-äthyl-m-toluidin, N-Hydroxyäthyl-w-inetaylanilin, N-Hydroxyäthyl-N-butylanilin» N-(2)-Hydroxypropyl-N-äthylanilin, N-( 2 )-Hydroxypropy1-li-cyaD oäthylanilin, N.N-Di(hydroxyäthyl)-anilin, H.N-Di(hydroxyäthyl)-m-toluidin_i H.N-Di-(hydroxyäthyl)-ai-chloranilin, W.N-Di(hydroxyäthyl)-o-.chloranilin, N.I^-Di(iiydroxypropyl)-o-toluidin, N.N-Di-(hydroxypropyl)-m-toluidin, N.ii-Di(hydroxyäthyl)-o-anisidin, K.N—Di(hydroxyäthyl)-m—anisidin, sH—Atbyl-H-cliloräthylanilin, N.N-Diäthylanilin, Ιΐ-Äthyl-K-benzylanilin, W-üthyl-N-benzyl-m-toluidin₅ K-(2)-Hydroxyäthyl-N-benzylanilin, H-(2)-Cyanoäthyl-S-benzylanilin, ü-üthyl-K-benzyl-o-anisidin, N-Benzyl-ii-(ß-cyanoäthyl)-3-Diethoxyanilin, H-Benzyl-N-(ß-hydroxybutyl)-3-äthoxyanilin, N-(p-Methylbenzyl)-N-propyl-2-äthylanilin, N.itf-Diäthyl-J-chloranilin, N.N-Dipropyl-2-bromanilin, H-(ra-Äthoxybenzyl)-Ii-butylanilin, N-(in-Chlorbenzyl)-N-äthylanilin, li-(p-Methoxyäthylbenzyl)-N-äthylanilin, N-(p-Cyanobenzyl)-iT-äthylanilin, N.N-Dibenzylanilin, ίϊ-Athyl-ü-methoxyätny!anilin, N-Methyl-N-(3-chlorpropyl)-snilin, H-Propyi-S-(2-brottäthyl)-anilin, N-Benzyl-IJ-methoxyäthylanilin, N.N-(Di-ß-cyanoäthyl)-anilin, H-Phenethyl-N-äthylanilin und H-Cp-Wethoxyphenethyl) -il-äthylanilin.

Die Ausgsugsiueterialien, die zur Herstellung der Färbst of ie der vorliegenden irfindung vervieiidet werden, sind

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BAD ORIGINAL, .

ο —

bekannte Verbindungen und können leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die Verbindungen der Formel (4) dadurch hergestellt v/erden, daß man ein geeignetes Alkylierungsraittel auf eine ringsubstituierte Änilinverbindung bei einer erhöhten Temperatur und gewöhnlich in Gegenwart eines anorganischen oder organischen Säurebindemittels einwirken läßt. In ähn-.licher Weise kann ein ring-substituiertes N-monοsubstituiertes Anilin mit einem Alkylierungsraittel, wie oben angegeben, umgesetzt werden, wodurch man eine Verbindung der Formel (4) erhält, in der R^ und R₂ unterschiedliche Bedeutungen haben.

Die Verbindungen dieser Erfindung sind im besonderen zur Färbung von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, besonders von Nylon, geeignet, wobei sie gefärbte Stoffe mit guten Eigenschaften wie Lichtechtheit, Naßfestigkeit und Barreabdeckung liefern.

Die Fasern können leicht gefärbt oder gedruckt werden, beispielsweise aus wäßrigen Färbebädern bei p^-Werten von 5,5 bis 7j5 und vorzugsweise 6,0 bis 7»O und einem Liquor-Verhältnis von 10:1 bis 40:1, obgleich andere Liquor-Verhältnisse verwendet werden können. Der Anfangs-pu kann auf den gewünschten V/ert durch eine geeignete Säure- oder ßasenbehcndlun^: oder durch Puffern der Lösung eingestellt werden.

_9_

20985 3/1181

BAD ORIGINAL

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

A) 20,8 Gew,Teile 3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxid gelöst. Eis, 20 Teile konzentrierte Salzsäure und eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser werden zur Erreichung der Diazotierung bei 3 bis.7°ö zugegeben.

B) 15,3. Teile 2.5-Dimethoxyanilin, gelöst bei 4-5⁰O in 120 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure, werden mit der diazotierten J-Amino-^-chlorbenzolsulfonsäure und genug Eis gemischt, um die Temperatur unter 7°C zu halten und darm wird der p^-Wert auf 2 mit 20#iger kalzinierter Sodalösung erhöht. Das Kupplungsprodukt 2.5-Ditnethoxy-4--(2^l-chlor--5^l-sulfobenzolazo)-anilin wird durch Filtrieren abgetrennt,ait sehr verdünnter Salzsäure gewaschan und getrocknet.

C) Diese getrocknete Monoazoverbindung wird in 110 Teile 12#ige Nitrosylschwefelsäure (in wasserfreier Schwefelsäure) bei 3.0 bis 35°C über Nacht stehenlassen und dann langsam auf 250 Teile Eis und 20 Teile Salz gegossen. Die wieder diezotierbe Vorbindung wird durch Filtrieren abgetrennt, erneut in 600 Teilen kaltem Wasser angeschlämmt, mit einer Lösung von 14 Teilen Ii-ß-Cyanoäthyi-ii-äthylanilin in 14 Teilen Eisessig gemischt und dann bei Raura-

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temperatur über Nacht gerührt. ^LV Gew.Teile Salz pro 100 Teile Reaktionsvolumen werden zugegeben und das Produkt durch Filtrieren abgetrennt. Man schlämmt es erneut in 1800 Teilen V/asser bei 95°G an, macht es leicht alkalisch mit kalzinisierter Soda, gibt 10 Gew.Teile Salz pro 100 Vol.Teile zu, kühlt, auf 7Q°Ö, gewinnt durch Filtrieren und trocknet. Die Verbindung hat die allgemeine Formel

Cl

OCH

N=H

SO Na

N=N -

OCH.

und färbt Nylon aus neutralen oder schwach sauren Farbbädern in sehr gleichmäßigen rötlich-violetten Farbtönungen mit guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel.2

Wenn man N-ß-Hydroxyäthyl-l\^r--äthylanilin anstelle von K-ß-Cyanoathyl-li-äthylanilin in Beispiel 1 verwendet, erhält man eine Verbindung mit der allgemeinen Formel

OCH,

_r—N

SO Na-

OCK

-11-

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die Nylon in sehr gleichmäßigen violetten Farbtönungen mit ähnlichen Eigenschaften färbt.

Beispiel 3

A) 17»3 Teile Metanilsäure werden in ^O Teilen Wasser und 8 Teilen 50 Gew.&Lger Natriumhydroxidlösung gelöst. Eis, 22 Teile konzentrierte Salzsäure und eine Lösung aus 7 Teilen Natriumnitrat in 20 Teilen V/asser werden mit ausreichen Eis zugegeben, um die Temperatur bei 0 bis 3°C zur Diazotierung der hetanilsäure zu halten.

B) 15,3 Teile 2.5-Dimethoxyanilin, gelöst bei 4-5°C in 120 Teilen Wasser und 11 'Teilen konzentrierter Salzsäure werdeijrthit der diazotierten Metanilsäure unter Verwendung von ausreichend Eis zusammengegeben, um die Temperatur unter 5 C. zu halten und der ρττ-Wert wird auf 2,5 durch Zugabe von 20;oiger kalzinierter Sodalösung erhöht. Nach Beendigung: der Kupplung wird das Produkt bei p^ 9 mit 50£>~ iger ilatriurnhydroxidlösung gelöst und dann mit 50 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen. Die erneute Diazotierung wird bewirkt durch Zugabe von 7j5 Teilen Natriumnitrat, danach durch eine wäßrige Lösung von 21 Teilen rlaphthalinsulfonsäure und ausreichend Schwefelsäure, um eine Congo-Kotreaktion zu bewirKen. Es wird eine Temperatur von 32°0 2 Stunden beibehalten.

C) Jiese juea^oicns^asse \:xra inlv einer Lösung von 1/ i'ei-

"12-20985Ί/1181

BAD ORIGINAL

len K-ß-Cyanoäthyl-ii-äthylsnilin in 17 Teilen Eisessig bei 5°O zusammengegeben und der p^-V/ert auf 4, dann sehr langsam während einer Stunde auf 6 durch Zugabe einer 25#igen wäßrigen kalzinierten Sodalösung erhöht. Das Rüh ren wird über Nacht fortgesetzt, während man die temperatur auf 15°G ansteigen läßt.

Das Produkt wird durch Filtrieren abgetrennt und mit -5^ige wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Es hat die Formel

N-N —S/ "^v- N=N

und färbt Nylon aus schwach sauren Färbebädern in sehr gleichmäßigen rot-bläulichen Farbtönungen mit guter Licht- und V/aschechtheit.

Beispiel 4

Wenn man N-ß-Cyanoäthyl-IT-äthylanilin in Beispiel 3 durch 22 Teile ü-3enzyl-ii-äthyl-m-toluidin ersetzt und den ρ_Η-V/ert auf 6 mit Lutidin anstelle mit kalzinierter Sodalösung erhöht, erhält man eine Verbindung der Formel

0 9 8 5 3/1181

ßAD ORIGINAL

'die Nylon aus neutralen Färbebädern in sehr lichtechten und waschfesten violetten Farbtönungen färbt.

Beispiel 5>

A) 17,3 Teile Sulfanilsäure werden in 50 Teilen Eiswasser und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure durch schnelle Zugabe einer konzentrierten Lösung von 7 Teilen. Natriumnitrat in V/asser bei ungefähr 4⁰C diazotiert.

B) Die erhaltene diazotierte Sulfanilsäure wird bei einer Temperatur unter 5°G mit 13»7 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin, die vorausgehend in 120 Teilen V/asser bei 45°C und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst wurden, kombiniert. Ausreichend 20#ige Lösung von kalzinierter Soda wird zugegeben, um den p^-Wert auf 3jÖ zu erhöhen und das Gemisch wird 5 Stunden gerührt.

C) Das Gemisch von B wird mit einer Lösung von 17 Teilen li-ßr-Oyanoäthyl-K-äthylanilin in I7 Teilen Eisessig bei 1O⁰G kombiniert und der p^-Wert auf 3» dann allmählich auf

-14-209853/1181

5 durch Zugabe einer 25#igen wäßrigen Lösung von kalzinierter Soda erhöht. Das Rühren wird über Nacht fortgesetzt, während man die Temperatur ansteigen läßt. Zuletzt wird etwas Salz zugegeben und der pjv-Wert auf ca. 1 mit konzentrierter Salzsäure verringert. -Das JRrodukt wird abfiltriert und mit 10 N Salzsäure gewaschen. Es hat die Formel

OCIL

— N=N

N=N

und färbt Nylon aus neutralen oder schwach sauren Färbebädern in gleichmäßig roten Farbtönungen mit guter Lichtechtheit und V/aschfestigkeit.

Beispiel 6

V/enn man N—ß-Hydroxyäthyl-iT-äthylanilin anstelle von ii-ß-Cyanoäthyl-H-äthylanilin in Beispiel 5 verwendet, so erhält man die Verbindung der Formel

N=N

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die Nylon aus neutralen Färbebädern in sehr gleichmäßigen sehr bläulich-roten Farbtönungen färbt.

Beispiel 7

A) 1713 Teile Metanilsäure werdenOmter Verwendung des in Beispiel 3 A) angegebenen Verfahrens diazotiert.

B) Die erhaltene diazotierte Metanilsäure wird bei einer Temperatur unter 5°C mit 13»7 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin, das vorausgehend in 120 Teilen Wasser bei 45 G und 11 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst wurde, kombiniert. Danach wird eine 20J&ige Lösung von kalzinierter Soda zur Erhöhung des pp-lvertes auf 3*0 zugegeben und das Gemisch 5 Stunden gerührt. .

Nach Beendigung der Kupplung wird das Produkt abfiltriert, erneut in 500 Teilen Wasser bei 50°G mit 8 Teilen Natriumchlorid nach Kühlen auf 20 C, gelöst. Die erneute Diazotierung wird bewirkt durch Zugabe von 7*2 Teilen ITatriuujnitrit, danach einer wäßrigen Lösung von 21 Teilen Naphtha 1 insu li'on säure und ausreichend Schwefelsäure, um eine Congo-Rotreaktion zu erhalten. Eine Stunde später gibt man eine Menge Natriumchlorid, die 20. Vol.% der Schlämme entspricht, zu und kühlt die schlämme auf 8⁰C. Der niederschlag wird'durch "Filtrieren gesammelt.

C) Jor i.'i.ouerschli-ii von i3 v.'irä erneut in 250 teilen Li.-,~ wasser angeschlämmt und mit einem Gemisch von 16 Teilen

209853/118 1 ~~ ^ic'~

BAD ORIGINAL!

N.K-Di(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 120 'ieilen Wasser und 8 Teilen konzentrierterSchwefelsäure kombiniert. Es werden 10 Teile Natriumacetat, danach JO Teile Lutidin zugegeben und das Rühren bei 2 bis 5 C über Nacht fortgesetzt.

Das Produkt wird aus der weinroten Lösung durch Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure ausgefällt,, filtriert und mit 10 N Salzsäure gewaschen. Es hat die Formel

SO₃H

OCH

-N=N-

und färbt Nylon aus schwach sauren Parbbädern in gleichmäßigen und lichtechten bläulich-roten Farbtönungen.

Beispiel 8

Wenn K-ß-Eydroxyäthyl-H-äthylanilin anstelle von N.N-Di (ß-hydroxyäthyl)-anilin verwendet wird, erhält man ein ähnliches Produkt der Formel

N-N.

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-17-

Beispiel 9

A) 1?,3 Teile Metanilsäure werden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 3 A) dxazotierib.

B) Der Pg-Wert der erhaltenen Lösung wird auf 2,5 durch Zugabe von Natriumbicarbonai; eingestellt. 6,6 Teile Natriumacetat, danach 22,5 Teile o-Anisidyl-N-methansulfonßäure werden zugegeben, während man die Temperatur des fieaktionsgemischs bei imgefähr 5 his 7°C mittels Eis und kaltem Wasser hält und es wird 1 Stunde gerührt. 38 Teile einer 50 Gew.^igen Lösung von Natriumhydroxid werden dann zugegeben und die Masse bei 10O⁰G 8 Stunden erhitzt. Die Masse wird dann gekühlt, 28 Teile Natriuiubicarbonat werden zugegeben, um den p^-Wert auf 9 einzustellen, dann wird mit 33 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen und filtriert.

Der Filterkuchen wird in 800 Teilen Wasser bei 3O⁰C gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 7 Teile Natriumnitrit, danach eine wäßrige Lösung von 21 Teilen Naphthalinsulfonsänre und ausreichend Schwefelsäure zu, um· eine Congo-Säurereaktion zu erhalten und hält dann das Gemisch bei ⁰G 2 Stunden.

G) Das Gemisch von B wird auf 1Q⁰G gekühlt und der auf ca. 3 mit kalzinierter Soda erhöht. Eine Lösung von 18 Teilen N-ß-Cyano-äthyl-N-äthyl-tn-toluidin in 18 Teilen Eisassig wird während 15 i^viinuten, danach genug Lösung von kalzinierter "Soda im Verlauf von 2 Stunden zum Erreichen

209853/1181 * ~¹⁸~

von PjT 5» zugegeben. Salz wird nach Beendigung der Reaktion in einer Menge von 5 Gew.Teilen pro 100 Teilen Raa-ktionsvolumen zugegeben und das Produkt durch Filtrieren isoliert. Es hat die Formel

OCH

SO Na

C H, CN 2 h

und färbt Nylon aus neutralen oder schwach sauren Färbebädern in sehr gleichmäßigen roten Farbtönungen, die sehr gute Lichtechtheit und Waschfestigkeit aufweisen.

Beispiel 10

In ähnlicher Weise erhält man unter Verwendung von H-ß-Cyanoäthyl-N-äthylanilinanstelle von N-ß-Cyanoäthyl-H-äthyl-oi-toluidin und Lutidin zur Förderung der Kupplung eine Verbindung der Formel

OCH

N=N

C H₁CJi * 2 4

die Nylon in scharlachroten Farbtönungen mit sonst ähnlichen Eigenschaften wie die vorausgehend erwähnten Ver-

-19-

209853/1181

bindungen färbt.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern weiterhin den Erfindungsbereich. Diese Verbindungen werden nach den Verfahren der vorausgehenden Beispiele und unter Verwendung der geeigneten Ausgangsmaterialien hergestellt.

SO-Na

N=N

Verfahren

von

Beispiel

Stellung von

z> -

^B2

11

12 m

9 ' 13

H H 0-CH₃ C₂H₅

H HH

H H o-CK.

209853/1181

BAD ÖRIGINAl,¹

~ 20 -

Verfahren Stellung

von von

Beispiel Nr. SOjNa

Λ-

Il

R R

H II . H

3.

C_?H

15

OCH. H II

· 16 m

H OCK., CH„ o-

₁- C₂%CI?

17

D-OCH. OCH„ CH H C₂H₄CH C₂H₄O

L OCK₃ CH₃. H

OCH₃ OCH₃ H

^c ₂ ^Hi|^0H

20 D-

21 ρ o-Cl

OCH OCK₃ H

O-Cl X)CH₃ OCH 0-CH₃ C₂H C₂H₄CN

22 ρ o-Cl

OCH OCH_v o-CH CHOiI «5 J «J

H H

H H

CH,

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BAD ORIGINAL

Verfahren

Beispiel

Stellung von

Nr * S(XNa

Λ_Ί Β.

R.

-I.

H H

H CH' C_oIi_:, CK 2 5 ^ .·*.

25 P H · K

H H ' C₂H₄OH

' 2o in

CH₃ -

gil. CK

27 m ·

H CH., H 0-CIL₁ C H C₀K₁-,CK

3 3 2 5 * *

CH₀ H ' H CpH₁₁OH C^H.-OH

29 m

H · OCH₃ H

H CH C H. Cw

30 m

OCH H o-CH^ CJi., OH C H,, CH : 3 . > ^ 4 .· 2 4

31 ρ

o-CH OCH H o-CH C H C H, CN

3.3 325 ^{2 4}

32 ρ

OCH CH o-CH C H OH C II CH 3 3 4 k

CH oCH C H 3 3 324

33 m . o-OCIl OCH CH o-CH CH CH, CI.¹

3- 3

CH C H₁

3 2 5 2 h

ra ·

H OCH OCK H CH

35 P

H OCH OCK o-CII C H

-3 3 3 2 r

209853/1181 -22-

.BAD: ORIGINAL

Verfahren

von

Beispiel Nr.

Stellung von

A-

R. B.

9 36 ra

H OCH H H

P V ·' ν

Vv"

9 37 m

H ■ OCH-. H m-Cl CpH^.OK C„K, CH

ra

H OCII

H o-Cl C₂H₄OH C₂K,, C j

H OCH,, H H

CHXII^- CH Cii. 2 T 2

1-0HCH₀ LOKCK^

HO

OCH OCH II CH.. J 3 3

GCH OCH H C H₁ CN C Ii —

3 3 2 4 2 4

OCH ■ H H C H C H₁ Cl

? 5

Bl

OCII H H CH

2 5

209853Π 181

-Po-

BAD ORIGINAU

Verfahren stellung
ν oil von

>3

V Uli , ~

Beispiel Nr. SO₂Na ^A1 ^B1 ^B2 ^{R R}1 ^R2

kh ρ Κ BrH HC H₁OH C_nIi

9 ^5 m H H Cl H CH

Wenn man die oben beschriebenen Verfahren mit Kaliumsalzen und Wetzkali anstelle von Natriuinsalzen und Katriumhydroxid durchführt, werden die Kaliumsalze der entsprechenden Farbstoffe erhalten«

Beispiel 4-6

Zur Erhaltung der Farbstoffe in Form ihrer freien Säuren macht man eine wäßrige Suspension eines vorliegenden Farbstoffs mit einer Mineralsäure, zum Beispiel konzentrierte Salzsäure oder Schwefelsäure stark sauer und trennt die unlösliche Säureform desFarbstoffs durch Filtrieren ab.

Die freie Säurefora des Farbstoffs kann mit anderen Basen, beispielsweise Lithiumhydroxid, Lithiuracarbonat oder Ammoniak, unter Bildung von Farbstoffsalzen, die die entsprechenden Kationen enthalten, nach Wunsch neutralisiert

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BAD ORIGINAL Beispiel 4-7

In ein wäßriges Färbebad, das 4000 Gew.Teile \7asser, 0,1 Seile Farbstoff, wie in Beispiel 1 beschrieben, 1 Teil nicht ionisches Netzmittel, Nonylphenyl-polyäthylen-glycoläther (das Äthylenoxidkondensationsprodukt von Nonylphenol (TERGITOL. -KPX Union Carbide)), 6 Teile Mononatriumphosphat und O₁ 75 Teile Dinatriuraphospnat, zur Beibehaltung eines ρ,τ-Wertes von 6,0 enthält, werden 100 Teile Nylonstoff bei 60°C zugegeben. Die Temperatur wird auf 100 ü erhöht und 1 Stunde bei 100⁰C gehalten, während der Stoff mäßig gerührt wird, um eine einheitliche Färbung sicherzustellen. Das Gewebe wii*d. dann aus dem Bad entfernt,mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Es ist sehr gleichmäßig und farbecht in Bordeauxtönung gefärbt.

Beispiel 4-8

Das Verfahren von Beispiel 47 wird mit 0,2 Teilen der in den Beispielen 2 bzw·. 3, 4, 10 und 11 beschriebenen Farbstoffe gefärbt, i-ian erhält sehr gleichmäßige und farbechte Violett- bis Schadachtönungen.

Beispiel 49

In ein wäßriges Färbebad,' das 4-000 Teile Wasser, 0,0p bis 0,5 Teile öer in den Beispielen 5 bzw. 7, 18, 24-, 23, 2G,. 29 und^l beschriebenen Farbstoffe, 1 Teil nicht ionicche-s notrniv-"'·:] , 'Κ' ..ei.Ig ^t.v-:: :.:-.'.· or :■'.'::'·: J oü ..atrinni-u] i'i t und '''Xl :.';-!·- le .L'soiirsaurc enthält, werden 100 Teile Nylonßtoff bsi 6J⁰C

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BAD ORIGINAL

— dr) —

zugegeben. Die Temperatur wird auf 96°0 4-5 Minuten erhöht und bei 96° G 1 Stunde gehalten, während der Stoff mäßig gerührt wird. Der Stoff wird dann aus dem Bad entfernt, mit kalteraT V/asser gespült und getrocknet. Er ist sehr gleichmäßig und farbecht in Farbtönungen von rötlich orange bis bläulich-rot gefärbt.

.Beispiel

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man 0,05 'i'eile des Farbstoffs von Beispiel 5 und 0,05 l'eile des Farbstoffs von Beispiel 7 in dem oben angegebenen Beispiel verwendet.

-Jr-a b on tans orüche-

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Claims (10)

Paten "tansprüc he :

1. Disazofarbstoff der Formel

N=N

worin jeder der Reste A^ unabhängig voneinander Wasserstoff, C^_^-Hiedrigalkoxy, C^^-Iiiedrigalkyl, Trifluormethyl, Chlor oder Brom ist, jeder der Reste B^ und B^ unabhängig voneinander Wasserstoff, C,* -,-friedrigalkoxy, C^^-iliedrigalkyl, Chlor oder Bi'ora ist, R V/asserstoff, C^ ^-Niedrigalkyl, C^_^-riiedrigalkoxy, Trifluormethyl, Chlor, Brom oder Fluor ist, jeder der Resbe R^, und Rp unabhängig voneinander C_2-^-Hydroxyalkyl, G^, ^-Cyanoalkyl, C₀ c-Alkoxyalkyl, 0>_Λ ^--Chlor- oder Broroniedrigalkyl, C₁ Niedrigalkyl, Phenyl-C,, p—niedrigalkyl oder substituiertes ±^Jhenyl-C_/,_2-niedrig&lkyl ist, worin der oubstituent an de.s Phenyl beil Chlor, Brom, liiedrigalkoxy oder NiedrigaJ.kyl mit bis zu 6 Ko hl en stoff afc omen oder Cyano ist und M V/asncr stoff, Alkalimetall oder HiL ist.

2. Disazofarbstoff gemäß .Anspruch 1 dadurch ge k ο nn ζ ο L c n η e t , Cv?-λ Λ,, wasi;- vühoi'i', i:.ii/a_t>i, i. . ..-o::,y oil or Chlor isi;, jedoi· >u:i' tiest.e u. und ή,_} uriabhänr L₀

BAD ORIGiNAL

voneinander Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist, wobei nur einer der Reste B^ oder B- gleichzeitig Methyl ist, R Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor ist und ,jeder der Reste R^ und R₂ unabhängig voneinander C₂^-Hydroxyalkyl, C^^-Gyanoalkyl, C^^-Hiedrigalkyl oder Benzyl ist,

3. Disazofarbstoff gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , daß R^ C,,,-Alkyl oder C₀ -,-Hydroxyalkyl ist.

4. Üisazofarbstoff gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , dsß R^, C^^-Alkyl und R₂

Oyanoäthyl ist.

5. Verbindung gemäß Anspruch 1 der SOrmel

6. Verbindung: gemäß i\n:5j>ruch 1 der Formel

OCH

3 C II

KX'Ά OCJi₀

BAD ORIGINAL

7. Polyamidfasern, sofern sie mit einem Farbstoff gemäß Anspruch 1 gefärbt sind.

8. Polyamidfasern, sofern sie mit einem Farbstoff gemäß Anspruch 2 gefärbt sind.

9. Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffs gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) eine Verbindung der üb'ormel

unter Bildung der.entsprechenden Diazoverbindung diazotiert,

(b) diese Diazoverbindung mit einem Amin der ü'orrael (oder deren ri-Methansulfonsäure)

■ I¹

unter Eildung einex¹ Azobenzolverbindung kuppelt,

(c) die -nzobenzolverbinaung untor Bildung einer azobenZrOlverbindung diozotiort. und

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BAD ORIGINAL

(d) die Diazoazobenzolverbindung mit· einem Arain der Formel

unter Bildung des gewünschten Disazofarbstoffe kuppelt.

10. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) ein Amin der Formel

.NK

worin Z Wasserstoff oder -oO^M ist, unter Bildung der entsprechenden Dia ζ ο verbindung diaz.otiert,

(b) diese Diazoverbindung mit einem Ärain der Formel

B.

unter Bildung einer Azobenzolverbindung kuppelt,

(c) dio Azobenzolverbindung: unter· Bildung einer Diazo-

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BAD ORIGINAL

azobenzolverbindung diazotiert,

(d) diese Diazoazobenzolverbindung mit einem Amin der Formel

unter Bildung des gewünschten Disazofarbstoffs kuppelt und

(e) wenn X Wasserstoff ist, bei irgendeinem gewünschten Punkt des Verfahrens sulfoniert.

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