DE2063907C3

DE2063907C3 - Rote Monoazofarbstoffe und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2063907C3
Application number: DE2063907A
Authority: DE
Inventors: Fabio Dr. Beffa; Paul Dr. Lienhard
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-12-29
Filing date: 1970-12-28
Publication date: 1973-11-22
Also published as: BE760884A; NL169489B; BR7024946D0; DE2063907B; NL7018879A; CH509385A; FR2072096B1; ES386854A1; GB1332914A; FR2072096A1; NL169489C; US4378970A; SE370409B; US4312808A; DE2063907A1

Description

SO₃ M

SO₃ M ■-

in der X₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe und M ein farbloses Kation ist.

2. Monoazofarbstoffe der Formel nach Anspruch 1. worin X₁ Wasserstoff darstellt.

3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder s;, iithetischen Polyamidfasern, basisch modifizierten Polyolefinfasern sowie Polyurethanfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue rote Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, basisch modifizierten Polyolefinfasern sowie Polyurethanfasern.

Die Monoazofarbstoffe mit guten Echtheitseigenschaften entsprechen der Formel I

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SO₃ M

in der X₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe und M' ein farbloses Kation ist.

Sie können erhalten werden, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II

(II)

in der X₁ die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, in neutralem bis saurem Medium mit einer

in der M- die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, kuppelt.

M'^T in der Bedeutung eines farblosen Kations stellt z. B. das W: erstoffkation, ein Erdalkalimetall- oder Aikaümetal ation, wie das Calcium-, '.ithium-. Kalium- oder Natriumkation, oder das Ammoniumkation dar. Vorzugsweise stellt M" das Natriumkation dar.

Als Beispiele von Diazokomponenten der Formel II seien l-Amino-4-, -5- oder -o-methylbenzol-I-sulfonsäure - N - methyl - N - cyclohexj lamid und vorzugsweise 1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N - methyl-N-cycIohexylamid erwähnt.

Diazokomponenten der Formel II können auf an sich bekannte Weise, z, B. durch Umsetzung von gegebenenfalls methylsubstituiertem 1-Nitrobenzol-2-sulfonsäurechlorid mit N-Methyicyclohexylamin zum entsprechenden I - Nitrobenzol - 2 - sulfonsäure-N - methyl - N - cyclohexylamid und anschließende Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe hergestellt werden.

Die Diazotierung der verwendbaren Diazokomponenien der Formel II wird nach üblichen Methoden durchgefiihrt, beispielsweise mit Nitrosylschwefelsäure. oder vorzugsweise in wäßriger Dispersion, in niederen Fettsäuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, oder deren Mischungen mit Wasser, in niederen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol. Propanol oder Äthylenglykolmonomethyl- oder -monoäthyläther in Gegenwart der erforderlichen Menge an wäßrigen Mineralsäuren mit z. B. konzentrierten wäßrigen Lösungen von Alkalinitrit.

Die Kupplung in neutralem bis saurem Medium (I) wird in an sich bekannter Weise durchgeführt, vorzugsweise in schwach saurer, wäßr'^er oder organischwäßi iger Lösung, beispielsweise in Gegenwart niederer ΑΠ ohole, wie Äthanol, niederer Fettsäuren, wie Essigsäure, oder niederer Fettsäureamide, wie Formamid

Die Isolierung der erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe wird zweckmäßigerweise durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, anschließendes Filtrieren, Waschen und Trocknen vorgenommen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I stellen in Form ihrer Erdalkalimetall-. Alkalimetalloder Ammoniumsalze braunrote bis dunkelbraune Pulver dar, die in Wasser gut löslich sind; insbesondere sind mit warmem Wasser hergestellte konzentrierte Lösungen nach dem Abkühlen stabil, dünnflüssig und filtrierbar. Mit erfindungsgemäßen Farbstoffen kann organisches Fasermaterial in roten Farbtönen mit guten Echtheitseigenschaften gefärbt oder bedruckt werden, wie guten Naßechtheiten und guten bis ausgezeichneten Lichtechtheiten. Erfindungsgemäßc Farbstoffe der Formel I sind ferner verkochungsbeständig. weisen ein gutes Migrations- und Egalisier-

vermögen auf und ergehen besonders auf texturiertem synthetischem Pohainidfascrmaterial egale streifenfreie Färbungen. Zellulosefasern und nicht basisch modifizierte Polyolelinfasern werden durch erfindungsgemäße Farbstoffe gut reserviert. Schließlich eignen sich erfindungsgemäße Farbstoffe zusammen mit bekannten blauen und gelben sauren Farbstoffen /ur Erzeugung von besonders egalen Kombinalionsfärhungen. Besonders wertvolle gelbstichigrote Färbungen weiden durch Verwendung erfindungsgemäßer Farbstoffe der Formel I zusammen mit bekannten scharlachroten sulfonsäuregruppenhaltiger, Monoazofarbstoffen erhalten.

Als organisches Fasermaterial, das mit den erfindunesgemäßen Farbstoffen gefärbt oder bedruckt werden kann, kommen basisch modifizierte Polyolefinfasern. wie basisch modifizierte Polyäthylen- und Polypropylenfasern, sowie Polyurethanfasern, vor allem jedoch natürliche und synthetische Polyamidfasern in Betrujht.

Als Fasermaterial aus natürlichem Polyamid kommt insbesondere Wolle, aber auch Seide in Betracht. Beispiele von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das mit erfindungsgemäßen Farbstoffen gefärbt oder bedruckt werden kann, sind: Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6,10) oder Mischkondensationsprodukte, z. B. aus Hexameth\lendiamin. Adipinsäure und i-Caprolactam (Polyamid 6.6 6). ferner die Polymerisationsprodukte aus f-Caprolactam (Polyamid 6) oder aus "i-Aminoundecansäure (Polyamid 11).

Das organische Fasermaterial kann in beliebiger Form auf an sich bekannte Weise sowohl nach dem Ausziehverfahren als auch kontinuierlich durch Imprägnieren mit wäßriger, wäßrigorganischer oder organischen Färbelösung und anschließende Hitzebehandlung gefärbt bzw. bedruckt werden.

Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders der bevorzugte Farbstoff der Formel I, in der X₁ Wasserstoff darstellt, zeichnen sich gegenüber bekannten n^chslvergleichbaren Monoazofarbstoffen durch folgende Eigenschaften aus:

Gegenüber dem Farbstoff aus diazotiertem 1-Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N - buty 1 - N - cyclohexylamid saue}" 2-Amino-8-hydroxynaphthaiin-6-sulfonsäure durch ein besseres Migrations- und Egalisiervermögen auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasern und einen sehr guten Ausgleich von subslratbedingter Streifigkeit, vor allem auf texturiertem synthetischem Polyamidfasermaterial: gegenüber dem Farbstoff aus diazotiertem 1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - cyclohexylamid sauer 2 - Amino - 8 - hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen auf basisch modifizierten Polypropylenfasern und durch bessere Lichtechtheit auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasern: gegenüber dem Farbstoff aus diazotiertem l-Aminobenzol-2-sulfonsäure-N-äthyl-N-phenylamid sauer 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure durch ein besseres Zieh- und Fixiervermögen auf synthetischen Polyamidfasern, vor allem in der Teppich-Kontinuefärberei und gegenüber dem Farbstoff aus diazotierten! 1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N.N - dicyclohexylamid sauer 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure durch ein besseres Migriervermögen auf synthetischen Polyamidfasern (vgl. die deutsche Patentschriften 702 932 und 1 077 809).

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

.5 SO₁ M-

26.S g i -Aminobenzol - 2 - sulfonsäure - N - methyl-N-cyclohexylamid werden in 100 ml Ätha'iol unter Erwärmen gelöst; dann gibt man zur erhaltenen Lösung 30 ml 10 N-Salzsäure und kühlt das entstandene Gemisch auf — 10 ab. Anschließend tropft man 20 ml wäßrige 5 M-Natriumnitritlösung hinzu und rührt das Gemisch während 2 Stunden bei — 10 bis 0 Die so gebildete Diazoniumsalzlösung versetzt man hierauf mit 1 g Sulfaminsäure und rührt sie noch während einer Viertelstunde. Getrennt löst man 25 g 2-Amino-3-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure sowie 10 g Tetrahydronaphthalinsulfonsäure in 200 ml Wasser und 12ml 10N-Natriumhydroxydlösung. versetzt die erhaltene Lösung mit 10 ml Eisessig, tropft unter Rühren die oben beschriebene Diazoniumsalzlösung zu und hält den pH-Wert des Gemisches durch gleichzeitiges Zutropfen von 2 N-Natriumhydroxydlösung auf 4 bis 5. Man rührt.bis die Farbstoffbildung

beendet ist. gibt dann weitere 2 N-Natriumhydroxydlösung bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 9 zu und rührt die entstandene Farbsloffsuspension noch während einer Viertelstunde bei 40 bis 45". Dann filtriert man sie. wäscht das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es. Der erhaltene Farbstoff obiger Formel stellt ein braunes Pulver dar. das sich in heißem Wasser mit reiner roter Farbe löst und auf Wolle. Seide und synthetischen Polyamidfasern brillante rote Färbungen von sehr guter Egalitat und Lichtechtheil ergibt. Auf basisch modifizierten Polypropyienfasern werden mit diesem Farbstoff ebenfalls wertvolle rote Ausfärbungen erhalten.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von 20 ml wäßriger 5 M-Natriumnitriuösung eine entsprechende Menge 5 M-Kaliumnitritlösung. an Stelle eier genannten Natriumhydrox\dlösungc;i entsprechende Kaliumh\droxydlösungen und an Stelle von verdünnter Natriumchforidlösung verdünnte Kaliumchloridlösung, so erhält nun das Kaliumsalz des Farbstoffs der obigen Formel.

Der obige Farbstoff kann auch wie folgt hergestellt werden: 26.8g l-Aminobenzol-2-sulfonsäure-N-meth\l-N-cyclohexvlamid werden in 200ml 80%iger Essigsäure unter Erwärmen gelöst, die erhaltene

Lösung wird mit 30 ml 10 N-Salzsäure versetzt und auf 0 abgekühlt. Zu dieser Mischung tropft man bei 0 bis 10^r eine Lösung von 6.9 g Natriumnitrit in wenig Wasser und rührt, bis die Diazotierung beendet ist. Dann zersetzt man überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure.

In die Lösung des so gebildeten Diazoniumsalzes gibt man 25 g Z-Ämino-S-hydroxynaphlhalin-fi-sulfonsäure sowie 4Ou kristallisiertes Natriumacetal. rührt

das Reaktionsgemisai wahren»' 3 Stunden bei (J bis K) .erwärm, langsam auf 50 .rührt während 2 Siunden bei y> bis 55 und läßt es schließlich unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Dabei kristallisiert der Farbstoff viirstelu-nder Formel zum Teil aus. Man vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffes durch Zugabe von verdünnter Nati iumchlondlosung. filtriert darm den Farbstoff ab. wäscht ihn mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet ihn.

Verwendet man im Beispiel 1 bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle von 26.Sg 1-Ami:iohenzol-2 - sulfon.-.äure - N - methyl - N - cyciohexylamid äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Diazokomponente!) und die gleiche Menge 2-Amino-8-h\dru\\n;,phtha!m-6-su!foiv ure. so erhäh man Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften, deren Farbtöne auf synthetischen Polyamidfasern in der letzten Kolonne der Tabelle anueseben sind.

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

l-Amino-4-me-

thylbenzol-

2-sulfonsäure-

N-methyl-N-cy-

clohexylamid

l-Amino-5-me-

thylbenzol-

2-sulfonsäure-

N-methyl-N-cyclohexylamid

Ί ■ Amino-6-me-

thvlbenzol-

2-sulfonsäure-

N-methyl-N-cy-

clohexylamid

2-Amino-8-hy-

droxynaphihalin-

6-sulfonsäure

desal.

desgl.

Farh lon auf synthetischen Polyamid fasern

Beispiel 5
NH₁

SO₃ Na*

NH,

8,1 g 1 - Amino
1 -Aminobenzol-2

Na-¹

3.4 - dichlorbenzol und 13,4 g ■ulfonsäure - N - methyl - N - cyciohexylamid werden in 200 ml Eisessig gelöst, die erhaltene Lösung wird mit 30ml 10 N-Salzsäure versetzt und auf 0 gekühlt. Dann tropft man bei 0 bis 10 20 ml 5 M-Natriumnitritlösung zu. rührt noch während einer Stunde und zersetzt überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure. Die so gebildete Diazoniumsalzlösung tropft man bei 10 bis 20 zu einer 1 ösung von 25 g 2-Ammo-8-hy droxynaphihalin-6-suifonsäure in 200 ml Wasser und 12 in! 10 N-Natriumhydroxydlösung. Durch gleichen zeiliges Zutropfen von weiterer Natriumhydroxydlösung hält man de·η pH-Werl des Gemisches auf 4,0 bis 4,5. Anschließend rührt man.bis die Kupplung beendet ist. vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffs durch Zugabe von Natriumchlorid und filtriert. Dann schlämmt man das Filtergul in 2(X) ml 5°.-oiger Natriumchloridlösung an. tropft zur erhaltenen Suspension Natriurihydroxydlösung. bis sie einen pH-Wert von S aufweist, rührt sie während einer Stunde und filtriert sie. Das erhaltene Nutsehgut wäscht man mit \erdünr\;r Natriumchloridlösung und trocknet es. Man erhält ein Gemisch der Farbstoffe vorstehender Formel. Dieses Farbstoffgemisch färbt Textilien aus Wolle, Seide und/oder synthetischen Polyamiden aus saurem Bad in gleichmäßigen roten Tönen von hoher Liehtechtheit.

Geht man von 4,05 g bzw. 12.15 g l-Amir.o-3,4-dichlorbenzol und 20,1g bzw. 6,7 g 1-Aminobenzo!- 2-sulfonsäure-N-methyl-N-cyclohexylamid aus und verfährt sonst wie oben beschrieben, so erhalt man ebenfalls wertvolle lichtechte rote Farbstoffgemische.

Beispiel 6

In eine 40' warme Lösung von 1.5 g des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs. 1 g des Dinatriumsalzes von Dodecyldiphenylätherdisulfonsäure und 3 ml Essigsäure 40% in 5000 ml Wasser gibt man 100 g eines Trikots aus texturiertem Polyamid-6.6-fasermaterial. Unter ständiger Bewegung der Färbeflotte erhitzt man das Bad langsam zum Sieden und färbt während einer Stunde bei Kochtemperatur. Dann spült man das Färbegut gründlich mit kaltem Wasser und trocknet es. Man erhält eine brillante rote Färbung von einwandfreier Egalität, guten Naßechtheiten und sehr guter Liehtechtheit.

Beispiel 7

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffesund 3 ml 85%ige Ameisensäure enthält, geht man bei 50 mit 100 g gut vorgenetztem Wollflanell ein, treibt das Bad innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt während 45 Minuten bei Kochtemperatur. Man erhält untei vollständiger Erschöpfung des Bades eine reine rote Wollfärbung, die sich durch gute Naßechtheiten und eine hervorragende Liehtechtheit auszeichnet.

Beispiel 8

Man löst 1,5 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs in 100 ml Wasser von 80° auf, gibt zur Lösung 0,2 g Nonylphenolpolyglykoläther sowie 5 g eines Farbübertnigergemisches, bestehend aus dem Natriumsalz von sulfatiertem Laurylalkoholdiglykoläther. Kokosölfettsäure - N,N - bis - (ß - hydroxyäthyl}-amid und Isopropanol im Gewichtsverhältnis 9:9:2, verdünnt die Färbeflotte mit kaltem Wasser auf 1000 ml und stellt den pH-Wert mit Essigsäure auf etwa 5.

Fin Tuftingtcppich, der aus einem Grundgcwcbc aus Jute oder Polypropylenfasern besteht, in das als Pol- oder Flormaterial Polyamid-6- oder -6,6-fasem eingearbeitet sind, wird bei Raumtemperatur mil der obigen Färbeflotte imprägniert und auf eine Flotlcnaufnahme von 300%, bezogen auf das Trockengewicht des Teppichs, abgequetscht. Anschließend wird der Teppich in einer Tcppich-Dänipfanlagc wiihrciu 15 Minuten mit Sattdampf bei einer Temperatur vor 9S bis 100 gedämpft. Der gefärbte Teppich wird mi kaltem Wasser gespült und getrocknet.

Man erhält einen egalen und gut durchgefärbte! roten Tuftinglcppich. der eine sehr gute Lichtcchthei aufweist.

Claims

Patentansprüche:
Role Monoazofarbstoffe der Formel

NH,

Kupplungskomponente der Formel III

NH,

HO