DE2724079A1

DE2724079A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2724079A1
Application number: DE19772724079
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl Chem Dr Koppitz; Gerhard Dipl Chem Dr Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-05-27
Filing date: 1977-05-27
Publication date: 1978-12-07
Also published as: FR2392085A1; GB1586411A; BE867525A; IT7823809A0; IT1096235B; JPS53147725A

Description

und R- gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Acyloxy, Cyan, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino oder Aryl substituiertes Alkyl, Allyl oder gemeinsam unter Einschluß des Stickstoffatoms ein mono- oder bicyclisches Ringsystem, Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylmercapto, Arylmercapto, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Arylamino, Acylamino, Acylalkylamino, Alkylaminocarbonylamino oder Arylaminocarbony!amino,

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R. Wasserstoff, C,-C.-Alkyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Cj-C.-Alkyl oder C.-C,-Alkoxy substituiertes Phenyl,

R₅ Wasserstoff oder C₁-C.-Alkyl und

η 1 oder 2 bedeuten,

deren Herstellung und Verwendung zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

Geeignetes Halogen ist insbesondere Fluor, Chlor und Brom, vorzugsweise Chlor.

Geeignetes Alkyl R₁, R^ und R^, der Alkyl- und Dialkylaminogruppen, des Alkylmercaptorestes, der Alkyl-acylamino- und Alkylaminocarbonylamino-Gruppen ist geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen.

Geeignetes Alkoxy enthält 1 bis 15 C-Atome.

Geeignetes Aryl R^, als Substituent der Alkylreste R₁ und R_ als Aryloxy, Arylmercapto, Arylamino oder Arylaminocarbonylamino ist beispielsweise gegebenenfalls 1 bis 3 mal durch C₁-C--Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy oder Chlor-substituiertes Phenyl.

Geeignetes Acyl der Acyloxy- und Acylaminogruppen ist insbesondere Formyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl oder Methylphenyl monosubstituiertes C--C_ß-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls durch Brom monosubstituiertes C2-C₄-Alkenylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-

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Alkyl substituiertes Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch C.-C₄-Alkyl mono- oder disubstituiertes oder gegebenenfalls durch Cyclohexyl, Cj-C^Alkylcyclohexyl, Phenyl, C,-C₄-Alkylphenyl, Chlorphenyl, Bromphenyl oder Trifluormethylphenyl monosubstituiertes Aminocarbonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-A^yI, C₁-C₄-AIkOXy, Hydroxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, Chlor, Brom, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Benzoyl, Naphthylcarbonyl, Thenoyl, Furoyl, Pyridoyl, C₁~C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trif luormethyl, C₁-C₄-A^yI, C₁-C₄-AIkOXy, Nitro oder C₁-C₄-Alkylcarbonylamino substituiertes Benzolsulfonyl, Naphthylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl oder Cj-C^Dialkylaminosulfonyl.

Geeignete Ringe, die R₁ und R- zusammen mit dem Stickstoffatom bilden sind beispielsweise mono- und bicyclische Ringsysteme mit 5 bis 10 Ringgliedern, die außer dem Stickstoff gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel aufweisen und gegebenenfalls durch C₁-C₄~Alkyl oder C,-^-Hydroxyalkyl substituiert sind, z.B. Piperidin, Morpholin, Piperazin, Pyrrolidin, 2-Methylpiperidin, Thiomorpholin, Thiomorpholindioxid, 4-Hydroxyäthylpiperazin, Indolin, Tetrahydrochinolin, Hexahydroazepin, 3,3,6-Trimethylhexahydroazepin und 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-^3 .2. 1J7~octan.

Bevorzugt sind Farbstoffe, in denen R₄ und R_ Wasserstoff bedeutet und die SuIfonsäuregruppe in der 6-Stellung des Naphthalinringes steht.

Bevorzugt sind ferner Farbstoffe der Formel (I), in denen die Gesamtzahl der C-Atome der Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino, Alkylmercapto-, Acylamino-, Alkylamino-, Carbonylamino-, Alkyl- oder cyclischen Reste R₁, R₃ und R₃ zwischen 4 und 20 liegt.

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Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

(II)

entsprechen, worin

R₆ und R₇ gegebenenfalls durch Cyan, Hydroxy, C^-C ₂~ Alkoxy, C-j-C^-Alkylcarbonyloxy, Benzoyloxy, Chlor, Di-C₁ -C4-Alkylanu.no, C₁-C^Alkoxycarbonyl oder Phenyl-substituiertes Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder zusammen mit dem Stickstoffatom Piperidinyl, Morph°linyl. Piperazinyl,

oder gegebenenfalls methylsubstituiertes Hexahydroazepinyl R₈ Wasserstoff, C₁-C₄-A^yI, C₁-C₄-AIkOXy, Phenoxy, Amino, C-,-C₄-Alkylaminocarbonylamino, Phenylaminocarbonylamino, Cj-C^Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino, wobei Phenyl durch Chlor, C₁~C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert sein kann, und
η 1 oder 2 bedeuten,

wobei die Substituenten R₉ in 4- und 5-Stellung zur Azobrücke stehen und die Summe der C-Atome der Alkyl-, Alkoxy-, Alkylaminocarbonylamino-, Alkylcarbonylamino- und cyclischen Gruppen R,, R_ und R„ 4 bis 20 beträgt.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (II) , worin Rg Wasserstoff bedeutet und R_g und R₇ die angegebene Be-

besitzen.

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Die neuen Farbstoffe werden dadurch erhalten, daß man Amine der Formel

(III)

R«, R-, R₃ und η die bereits genannte Bedeutung besitzen, in bekannter Weise diazotiert und im sauren Medium mit Kupplungskomponenten der Formel

(IV)

R. und Rc die bereits angegebene Bedeutung besitzen,

vorzugsweise aber mit ^-Säure in wäßrigem oder wäßrigorganischem Medium kuppelt.

Die Diazokomponenten der Formel (III) erhält man nach bekannten Verfahren durch Umsetzung von Sulfonsäurechloriden der Formel

(V)

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worin 10

R-, und η die obengenannte Bedeutung besitzen,

mit Aminen der Formel

/^R1
HN ' (VI)

R₂

R. und R_ die obengenannte Bedeutung aufweisen,

in Gegenwart säurebindender Mittel und anschließender Reduktion der Nitrogruppe.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) eignen sich zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Stickstoffatome aufweisenden Fasermaterialien wie Wolle und Polyamidfasern, wobei unter Polyamidfasern insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie ^-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukten aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden werden.

Die Farbstoffe ziehen bereits aus neutralem bis schwach saurem Färbebad gut auf Polyamidfasern auf und ergeben rote Färbungen sehr guter Egalität mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

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Beispiel 1

3,7 g 2-Amino-N,N-diisopropylbenzolsulfonsäureamid werden in 20 g halbkonzentrierter Salzsäure verrieben, auf 20 g Eis gegossen und mit 10 g 10 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung giä3t man in eine Aufschlämmung von 9T-Säure in Wasser und erhöht den pH-Wert durch Zugabe von 10 %iger Natronlauge bis zum Einsetzen der Kupplung. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 6,9 g eines schwarzroten Pulvers, das Polyamidmaterialien blaustichig rot mit sehr guten Echtheiten färbt. Wolle wird vom selben Farbstoff ebenfalls mit sehr guten Echtheiten rot gefärbt. Der Farbstoff hat in Form der freien Säure die Formel

(H₃C)₂HC CH(CH₃J₂

In den nachfolgenden Tabellen sind weitere Farbstoffe angegeben, die nach Kuppeln der aufgeführten Diazokomponenten mit W-Säure erhalten werden.

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(D

Tabelle

OO

Diazokomponente der Formel

I 00

Bsp.	^R1	R₇	Farbton auf	Rot	Wolle
	I		Polyamid	ti
2	Methyl	ß-Cyanäthyl	blaustichig	Il	Rot
3	Methyl	η-Butyl	11	It
4	Methyl	iso-Butyl	Il	■t	It
5	Methyl	sec-Butyl	Il	■1	Il
6	Methyl	n-Propyl	Il	Il	■1
7	Methyl	iso-Propyl	Il	Il	Il
8	Äthyl	n-Propyl	Il	ti	Il
9	Äthyl	n-Butyl	Il	ti	Il
10	n-Propyl	n-Propyl	Il	ti	Il
11	iso-Butyl	iso-Butyl	Il	Il	•I
12	Allyl	Allyl	Il	It	Il
13	2-Hydroxypropyl	2-Hydroxypropyl	Il	Il	Il
14	2-Methoxyäthyl	2-Methoxyäthyl	Il	It	Il
15	2-Cyanäthyl	2-Cyanäthyl	Il	Il
16	n-Propyl	sec-Butyl	η	Il

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bsp.	R₁	R₂	Farbton auf	Il	Rot	Wolle
	ι		Polyamid	Il
17	η-Butyl	n-Butyl	blaustichig	Il	ROt	Rot
18	sec-Butyl	sec-Butyl	ROt	Il	Il	Scharlach
19	2-Xthylhexyl	2-Äthylhexyl	blaustichig	•1	Il	Rot
20	2-Ace toxypropy1	2-Ace toxypropy1	Il	Il	M	Il
21	2-Benzoyloxypropyl	2-Benzoyloxypropyl	•1	M	Il	Il
22	2-Chloräthyl	n-Butyl	Il		Il	Il
23	2-Chloräthyl	n-Octyl	H		Il
24	Methyl	n-Dodecyl	Il	Il	Il
25	n-Butyl	2-(N,N-Dibutylamino)-äthyl "	Il	Il
26	Methyl	2-Dodecyloxyäthyl	Il	Il
27	Äthyl	5-Cyanpentyl	Il	Il
28	Methyl	5-Carbäthoxypentyl	Il	■1
29	Äthyl	2-Phenäthyl	Il	Il
30	n-Butyl	Benzyl	Il	Il
31	Benzyl	Benzyl	Il
32	2-Phenäthyl	2-Phenäthyl	Il

ro , rs>

Tabelle 2

Diazokomponente der Formel

Bsp.	R Farbton auf	R	O	Wolle
	Polyamid	Rot
33	Pyrrolidinyl-(1) blaustichig	tt	Rot
34	Piperidinyl-d)	Il	II
35	2-Methylpiperidinyl-(1)	Il	Il
36	Morpholinyl-(1)	ti	Il
37	Thiomorpholinyl-(1)	Il	Il
38	4,4-Dioxothiomorpholinyl-(1) "	¹¹	ti
39	Piperazinyl-d) "	Il	ti
40	4-(2-Hydroxyäthy1)-piperaziny1-(1)	Il	tt
41	2-Methyl-indolinyl-(1)	Il	Il
42	1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl-(1)	Il	ti
43	Azepinyl-d)	Il	Il
44	3,3,6-Trimethylazepinyl-d) "	If	It
45	1,2, 3-Trimethyl-2-azabicyclo-₁^3 , 2 , l7~ "	ti

octyl-(6)

Tabelle

Bsp.	Diazokomponente	Farbton auf Polyamid	Wolle
46	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 5-chloranilin	blaustichig Rot	blaustichig Rot
47	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-chloranilin	Rubin	It Il
48	2-(N,N-Di-n-butylaminosulfony1)- 4,6-dichloranilin	Rubin	Il Il
49	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 5-methylanilin	blaustichig Rot	Il Il
50	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-methylanilin	blaustichig Rot	Il Il ^
51	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-äthylanilin	blaustichig Rot	Il Il
52	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-bromanilin	Rubin	•1 It
53	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-methy1-5-chloranilin	Il	It Il
54	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 3-ChIOr-O-IiIe thylanilin	Il	It Il
55	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-methoxyanilin	Il	Il Il
56	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-äthoxyanilin	Il	Il Il
57	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminosulfonyl)- 4-butoxyanilin	Il	Il It

Tabelle

3 (Fortsetzung)

Bsp.	Diazokomponente	Farbton auf Polyamid	Wolle
58	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-butoxyanilin	Rubin	blaustichig
59	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-benzoylaminoanilin	Il	Il
60	2-(N,N-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-(4-chlorbenzoylamino)-anilin	Il	Il
61	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-(N-acetyl-N-äthylamino)-anilin	Il	Il
62	2-(N,N-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-benzoylamino-5-methoxyanilin	ti	Il
63	2-(N,N-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-butylaminocarbonylaminoanilin	Il	Il
64	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-phenylaminocarbonylaminoanilin	Il	"
65	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4- (3,4-dichlorbenzolsulfonamido)- anilin	Il	η
66	2-(Ν,Ν-Di-n-butylaminsulfonyl)- 4-(4-tolylacetylamino)-anilin	Il	Il
67	2-(Ν,Ν-Di-n-propylaminosulfonyl)- 4-amino-6-methoxyanilin	Il	Il
68	2-(Ν,Ν-Di-iso-octylaminosulfonyl)- 4-aminoanilin	Il	Il
69	2-(Ν,Ν-Di-iso-butylaminosulfonyl)- 5-äthoxyanilin	Il	ti

hO -Ο-O

O (O OO

Tabelle

3 (Fortsetzung)

Bsp.	Diazokomponente	Farbton auf Polyamid	Wolle
70	2-(Ν,Ν-Di-iso-butylaminosulfonyl)- 5-phenylaminocarbonyloxyanilin	Rubin	blaustichig
71	2-(N,N-Dimethylaminosulfonyl)- 4-pentadecylcarbonylaminoanilin	M	Il
72	2-(N,N-Dimethylaminosulfonyl)- 4-(N,N-Di-n-butylamino)-anilin	Il	Il
73	2-(N,N-Diäthylaminosulfony1)- 4-(4-chlorphenylmercapto)-anilin	blaustichig Rot	Il
74	2-(N,N-Diäthylaminosulfonyl)- 4-phenylaminoanilin	Rubin	Il
75	2-(N-n-Butyl-N-methylaminosulfonyl)- 4-(4-acetylaminophenyl)-anilin	Rubin	Il

Beispiel 76

0,1 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 100 g Wasser heiß gelöst. Man setzt 5 ml Ammoniumacetatlösung hinzu und verdünnt mit kaltem Wasser auf 500 g. In dieses Färbebad gibt man 10 g Polyamidtextilmaterial, erhitzt innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 g 10 %ige Essigsäure zu und hält 1 Stunde auf Kochtemperatur. Danach wird das gefärbte Polyamidmaterial aus dem Färbebad genommen, mit heißem Wasser gespült und bei 70 bis 80 C getrocknet. Man erhält ein blaustichig Rot gefärbtes Polyamidgewebe.

•V

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Claims

Patentansprüche

R₁ und R_ gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Acyloxy, Cyan, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino oder Aryl substituiertes Alkyl, Allyl oder gemeinsam unter Einschluß des Stickstoffatoms ein mono- oder bicyclisches Ringsystem,

R.J Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy,

Aryloxy, Alkylmercapto, Arylmercapto, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Arylamino. Acylamino, Acylalkylamino, Alkylaminocarbonylamino oder Arylaminocarbonylamino,

R. Wasserstoff, C₁ ^-C -Alkyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C,-C.-Alkyl oder C₁-

14 1

C.-Alkoxy substituiertes Phenyl, R_ Wasserstoff oder C.-C--Alkyl und η 1 oder 2 bedeuten.

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809849/¹<?2~23
2. Azofarbstoffe nach Anspruch 1, worin R. und R_ Wasserstoff bedeuten und die Sulfonsäuregruppe in der 6-Stellung des Naphthalinringes steht.
3. Azofarbstoffe nach Ansprüchen 1 und 2, in denen die Gesamtzahl der C-Atome der Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino, Alkylmercapto-, Acylamino-, Alkylamino-, Carbonylamino-, Alkyl- oder cyclischen Reste R , R2 und R3 zwischen 4 und 20 liegt.
4. Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

entsprechen, worin

R_ß und R_ gegebenenfalls durch Cyan, Hydroxy, C₁-C₁₂ ^-Alkoxy, C^C.-Alkylcarbonyloxy, Benzoyloxy, Chlor, Di-C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C.-Alkoxycarbonyl oder Phenyl-substituiertes Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen oder zusammen mit dem Stickstoffatom Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl, oder gegebenenfalls methylsubstituiertes Hexahydroacepinyl, R₈ Wasserstoff, C.-C^Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Phenoxy, Amino, C.-C.-Alkylaminocarbonylamino, Phenylamxnocarbonylamino, C₁-C₄~Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino, wobei Phenyl durch Chlor, C.-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert sein kann, und
η 1 oder 2 bedeuten,

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wobei die Substituenten R in 4- und 5-Stellung zur

Azobrücke stehen und die Summe C-Atome der Alkyl-, Alkoxy-, Alkylaminocarbonylamino-, Alkylcarbonylamino- und cyclischen Gruppen R₆, R- und R_fi 4 bis 20 beträgt.
5. Farbstoffe nach Anspruch 4, worin R Wasserstoff

bedeutet und R, und R_ die angegebene Bedeutung beb /

sitzen.
6. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

worin

R₁, R-, R₃ und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung

besitzen,

in bekannter Weise diazotiert und im sauren Medium mit Kupplungskomponenten der Formel

wobei

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R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen

in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium kuppelt.
7. Verfahren zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.

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