DE1619484A1 - Faerben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw.as. Dicyanaethylens - Google Patents

Description

Färben und Bedrucken von Polymerisaten und JHischpolyiaorisaten des Aorylnitrils bzw. as. Dicya'rtäiähylens

Es wurde gefunden, dass man Formkörper, v/ie; Pasern, Pollen, Gewebe und dergleichen aus Polymerisaten od^er Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens im sehr echten Tönen färben und bedrucken kann, wenn man als Farbstoffe sulfonsäuren und carbonsäuregruppenfreie Verbindungen dea* allgemeinen Formel

(D

verwendet; in dieser Formel bedeuten R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, eine Carbonsäureester- oder gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe, R₁ Wasserstoff öder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl-' rest, R₂ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-„ Cycloalkyl- oder Arylrest, R_ Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R. Wasserstoff, Halogen-, vie Cl und.Sr, Alkoxy-, Aralkozy-Aryloxy-, Acyloxy, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Sitro-, Cyan-, Trif.luormethyl-, Carbonsäureester-, gege

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Ij-substitulerte Carbonaui'd-, Acyl-Gruppon und Alkylßulfonyl- oder Arylnulfonylgruppsn und X ein Anion? die aromatischen und (cyclo)aliphatischen Reste einschließlich dor forraolinäSig wiodergegobenen Beiusolrirrge, können weitere Substituenten (nichtionogene Substituenten) mit Ausnahme von Sulfon-aäure- und Carbonsäuregruppen tragen.

Geeignete Arylreste R, H₁, Rp und R, Bind bevorzugt solche der Benaolreihe, wie Phenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-Chlorphenyl-,

4--Methoxyphenyl-, 2-Methoxyphenyl- oder 2-Chlorphenyl. Geeignete Carbonsäureestergruppen sind beispielsweise der Carbonsäuremethyl- oder -äthylester, geeignete.Carbonamidgruppen sind beiEjpielsv/eiso die Carbonsäuremethylamid- und —dino*tliyl&uia—ι

gruppe,

Geeignete Alkylreste, R, R₁, R_?, R und R^ sind insbesondere niedere Alkylreste mit 1-5 C-Atoraen, wie Methyl-, Äthyl- und Butylreste, die auch nichtionogene Substituenten aufweisen können. Geeignete nichtionogene Substituenten sind beispielsv/eise: niedere Alkyl- und Alkoxyx-este mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, v/ie Benzyl, Aralko^y, wie Benzyloxy, Aryl, v/ie Phenyl und durch nichtionogene Reste substituierte Phenylre3te, z.B. Chlorphenyl, Methylphenyl, Äthylphenyl, Nitrophenyl, Cyanphenyl usv;., Aryloxygruppen, wie Phenyloxy, Halogensubstituenten, insbesondere Cl und Br, Carbonsäureeetergruppen, insbesondere Carbonsäuremethylester und -üthylestergruppen, gegebenenfalls IT-substituierte Carbonamidgruppen, wobei als N-Substituenten niedere Alkylgruppsn bevorzugt sind, die weitersubstituiert sein können, z.B. durch Cl, Br und OH, die

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■■'^:'ί^:'" ■:■■ . 1619434

Cyan-, Hiiro©_f Hydroxyl- oder Amnogruppo, Alkylßulfonyl, wie Kethylsulfonyl und Äthylsulfonyl, Arylsxilfonyl, v/io Benzoloulfonyl χναά p-SoluolBulfonyl, Aeyloxygruppen, vie Ae^toxy und Propionyloxy, Acylaiainogruppon, vio Acetylamino> .Propionylainino, Äthyl sulfonylamijio, He tbyl sulfonylamino-| Benzoylamino, BenzolBulfonylamiiio usw. und AcylrostG, wie d§r Uenzoyl- und der Acetylrest. ·

Gruppe "bevorzugter Farbstoffe entspricht, dor Foriael

worin E¹ itir einen niederen Al-cylrest oder eirien gegebenenfalls durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxjreste substituierten Phenylrest, VJ, für Vfasserstoff, einen niederen Alkylrest oder Bensyl, K'₂ f^^r Wasserstoff, oder einen niederen Alkylrest, v/ie Γ-tethyl oder Äthyl, oder den Ben2y2» rest, R'^ für '.iasserstoff, einen niederen Alkyl rest, einen ?honylrest, der durch. Chlor, Brost, niedere Al'-yl- oder Alkoxvreste weitersubstituiert sein kann, cder Benzyl stehen und η öio Zeh? 0,1,2 oder"' darstellt;a steht für einan Halogen-, ins'sesender-a : oder Br-, einen niederen Alkyl-, wie-Methyl-»- Äthyl- oder ?ropyl-, oder einen niederen Alkoxy-, v/ie Ilethoxy- oder Äthoxysut— stitusnten; ~L bedeutet sir,en anionischen Rest.

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ifen erbäli dia Farbstoffe

J¹OrMCjJn beiöpiclßveiöej ίiidein man 4--AKnnoben?,ophenone der fillgO' rtoincn formal

j« Ooßoitt/art oaurer Kcmäcrjf-otlonsmittcl. ßit Indolderivaten der Formel

in 5-Stelltmg fcondonoiert«

kann die Pai'tuitoffe euch lierctelllen, indem man Verbindungen dor Formel

Kit aromatischen Aninen der allgeneinen Formel

(V)

in Gegenwart saurer Kondensationsr.ittel umsetzt,

Ein weiteres Verfahren ;;ur Herstellung der erfindungsgsnäss zu vervAendenden Farbstoffe besteht 121 der Kondensation von Vsrbiri:

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Pormcl

r w 5

(VI)

in vreleiiorc R,- für Gin Halogcnatoia, dies Oxy-, eino Alkoxy·-, Acylöxy« odo'r.Atainogrupps oteht,

mit Indolderivaten dor Fox-elöI {311X) in C-egenv/ert satircr Kondensaijionomit-tel und ITmsctanng der so erhall;ensn Zwiechenproduirfce der allgewoinen

(YII)

mit priwäreri areomatisohen Aninen unter Austausch dee 'Re gegen eine Aiainogruppe» In den voranstshoridon Formeln II b ΥΪΪ haben die Reste R, IL, R_?, R,_t R. und X. ö-ie eng s gebe ns

Ea--

deutung.

Die anionißohen Ro3te X~ können sowohl anorganische als auch organische Ionen sein; beispielsvreise sind zu nonnens Cl*", 3r"*," J", OHvSO^", C₂H₅SO.", p-Toluolaulfonat-, HSO^"", BenKolsulfonat p-ChlorbenEolsulfonat, Phosphat-, Acetat-, Porniat-, Propionat-Oxalat-, !«actat", Maleinat-, Crotonat-,, · Tartrat-, Citrat--, N0„~ Perchlorat-, ZnCl^" u.a. . Die Art der anionischen Hsste ist für die Anwendung der Parbstoffq ohne Belang, soweit es eich us veitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Welse beeinträchtigen.

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_ C

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Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen Formel eignen sich insbesondere Flocken,- Fasern, Fäden, Bänder/ ' Gewebe? oder Gewirke aus Polyacrylnitril odei* aus Kisehpolyiaeri-saten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, \^rinylpyridin_f .Vinyliniidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, und aa. Dicyanäthylen«

Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckr:>assigerweise bei 4-0 - 60 C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100 C färben. Desweiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unrerstreckte' Faser aufbringen.

Die erfindungsgeiaäss erhältlichen Färbungen zeichnen sich durch lebhafte überwiegend rote, violette, blaue und grüne Fax-btöne mit sehr guten Licht- und Vaschechtheiten aus. Ferner ist das gute Ziehveraögen der Farbstoffe sowie die gute Überfärbeechtheit in essigsaurem und schwefelsauren Medium hervorzuheben.

Beispiele geeigneter Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

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Phenyl«

Bicmyl-

2- ©hi eorph e-ny 1

2~ Chi ©r pheny 1-2-Chlorpheiiyl-

2-Chiorphenyl- >~Chi ο f plicny 1-

pheayl-4-OhlorphenyX- 4-iIe thy lpheiiyl-4 -Ke t hoxy ph oily 1-Io A 10 170

JlL

.4*-H-ii2öJi.yl~j^riaathy"!*-

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fc-irhonä- 3

4~ji- (4 * -Aliiioxypho Bo t Jiy. 1 ami js©plien y

4 -ii * ifthy law 1 η c> ph c ny 5.-

4~ϊί »ii-Di äthylann

4~S _r 11-Bi.äthy 1 a:ainophenyl-

4-2? f It—lsiäthy 2 aräi no ph eny 1 4-Ιί, ii-Dim&thy 1 γ.πϊώο ph eny 1 -

4 ~!ί»Ιϊ-Diä vhy 1ε -ainophony 1-

phenyly lftdaXyl-3-

l-Ke-fchyl-2:*-phenyl-

dll3

1-Ks thyl-2" ph'sny 1 ί äolyX-3-

i-Hethyl-2-pheiiyl ittäolyl-5-

indolyl-5-

1,2-Diiaethylinctolyl-5-

1,2-Diaethylindolyl-3-

ind'olyl-3"

1,2-Mnsthylindolyl-3

y indolyX-3-

l*-5isthvX-2-phenylindolyl-3-

y indoxyl-3-

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Phenyl-Phenyl» Pheny1-Pbcmyl»

PJienyl·- Phenyl«

Phenyl-

Phenyl" Phenyl-·

Phenyl-Ph cny1-Phcnyl-Phenyl«

Phenyl-Phcnyl-

Phonyl-Pheny1-Phenyl« Pheny1-Phenyl-

4--Aiainop]ienyl 4 -Ar.i i η ο ρ )ι ο r> y

4-lT-Phc:nyl-]i am:'nopiienyl-'

4-l^:>henyla?;iinophcnyl-

4 -Ji- ( 4' -Mc thy 1 ph eny 1)

a ja in ο ph cny 1"

4...]:-(3 ^f -He thy !phenyl ) aniinophonyl-

A-Ii- (2» -2Ic thy 1 phenyl )

emlnophönyl«

4"II"( A' -Chlorphenyl) ·-

4 -JI--(4' -Acetylamino phojiy 1) -cirainophcnyl

(y pheny 1) -aininopheny

4»!i"(2 · , G · -Diciothyl phcnyl) --an: nophenyl

4-lJ»Phonyl-lT-nethyl aEiinophenyl'*

4-!i-Phenyl--:?-methyl

Guj.nophenyl-

4-l·'-Phenyl-Sr-msthyl

aninophenyl-

4-li-Phony l-ll-me thyl aminopheny1~

4-2i-Phenyl->i-r.othyl annnophsnyl-

.4-li"Phonyl»:r--nethyl aminophsnyl-

yy amino ph eny 1-

4-H-Phenyl-:T-nethyl esiinophenyll-I-Iethy I- 2--ph eny 1 in dolyl-;. I,2~])ii2ethylindolyl~>· .-. 2-Met})ylindOlyl-3-2-Phenylindolyl-3-

l-Hethyl-2-phenylinäolyl-5 l--Hcthyl-2-phenylindolyl"3

1-Me thy l-2-phonylinrIo3,jr 3^-5

l"Hethyl-2"phenylirKlolyl«; l-Methyl-2-phenylinäolyl-j>

l-Methyl~2-.phenyl*-' indolyl-3

l-Hethyl-2-phenyl- ' indolyl-3-

1-Hethyl--2-phenylindolyl~3-

2,5-Dinethylindolyl-3-'

2-Methyl-5-chlorindol_yi«3-

2-Phenyl-5-nethylindolyl~3-

1-,2,5-Trimethylinctolyl-3-

l,5-I>iinethyl-2-phenyl" indolyl-3-

_#y indolyl-3-

l-Methyl-^-pheny

l-Äthyl-2-ne-thyl indolyl-3-

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Phony 1- 4-iI-Phenyl-jJ-inothyl~

amino ph 3j.iy 1~

Phenyl« 4-IT~Phenyl--]T-iaothylaiaino-

¹ phenyl-·

Phenyl- 4~lT"PhGnyl«lT~Eothyl£>.iüino-

plionyl--

Phenyl- 4-Π-Phenyl--li-raothylc.r.ilno-

phenyl

Phenyl- 4—li-Phenyl-lT-mothylei.iino-

phcnyl-

Phorjyl- 4-IT-Phenyl-li-mcthylamino·

phenyl-

Phonyl- 4-lI-Phenyl~n«iae thylamino-

phonyl-

Phenyl- 4-11-Phenyl-lT-ms thy lamino-

phenyl-

Phenyl- 4-2i'-Phenyl-Ii-mothylaaino-

phenyl-

Phenyl- 4-H-Phenyl-li-nothylaraino-

phenyl-

Phenyl- . 4~lT--Phenyl~iT~methylaraino-

phenyl-

Phenyl- 4-lT~Phenyl-2T--methylamino-

phenyl—

Phenyl- 4-N-Phenyl~N-methylamino-

phenyl«

l-Xthyl-2,5-indolyl-3

ι r ^i + V·* V "1 «

1·-At hy 1 - 2 - ph c ny 1 - 5 -

wethylindoIyl-3

1-At hy1-2-üüthyl-5« ohlorindolyl-5

l-Ä1;hyl-2-phenyl-5-ehlorindolyl-3

l-BenKyl-2-csthylindo-ii3

■l,4-,7-Tri«:iethyl-2-phenylindolyl-3

l-n-Butyl-2-phenylinöolyl-3'

l-Iaobutyl-2-(4'-chlor ph e ny1)-4,6-di πat hy1-indolyl-3

l-Cyanäthyl-2-π-ο thylindolyl-3

l-Cyanäthyl-2-Dhsnylindolyl-3

l~Methyl-2-phenyl-5-Biothoxyindoiyl-3

l-H3thyl-2-phenyl-5-athoxyindolyl-3

Farbstoffe, die im Phenylrest A in p-Stellung nicht substituiert Bind oder als nichtiono.genen Substitusnten H. Halogen, eine nieder Alkyl- oder Allcoxygruppo aufweisen und/oder .in o-3teilung des Restes A ein Halogen-, vie Cl oder 3r, eine niedere Alkvl,- oder Alkoxygruppe aufweisen, haben bevorzugtes technische a Interesse; insbesondere die in o-Stellung zuxa zentralen Kohlenstoffatom substituierten Derivate zeichnen sich durch besonders klare Parbtöne aus.

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BAD ORiGtNAL

το

Beispiel 1:

Polyaorylnitrilfascrn v/erden bei 40 C Im Flottenverhältnis 1:40 in ein -wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30>'lge Essigsäure, 0,38 g ITatriumacetat und 0,3 g des Aiainodiphonylindolylrflothanfarb&toffee der Formel

enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Hun erhitzt innerhalb von 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60'Minuten bei dieser Tempei^atur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet.Man erhält είηα blaustichig.grüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit, die. sich ausserdem durch eine sehr gute Überfärbeechtheit In essigsaurem und schwefelsaurem Bad auszeichnet.

Der Farbstoff war in folgender Yfeise gewonnen worden:

216 Gewichtsteile 4-Chlorbenzophenon und 207 Gewichtsteile l-Methyl-2-phenylindol werden in 1800 Volumteilen Chlorbenzol bei 7O⁰C gelöst und 160 Gewichtsteile wasserfreies Zinkchlorid zugesetzt. Anschliessend trägt raan in das Reaktionsgssl3ch 30β Gewichtsteile Phosphoroxychlorid ein und lässt es 18 Stunden bei 120 - 125⁰C rühren. Die beim Erkalten sich kristallin abscheidende Verbindung wird einige Zeit gerührt, abgesaugt, alt kalten

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Chlorbenaol gc-v/aschen und getrocknet, 20 Gev/ichtstoilcj dlcsar Verbindung v/crden in 60 Gewichtsteilcn auf 90°C er-wärmtes 4-Phcne idin eingetragen imd die S-ehrielze, die sich alsbald blaugrün färbt, 3 Stunden bei 100 C gerührt _r Dio noch v/ariso Schmelze trägt iaan auf 500 Yoliuuteile Eisv?asr.eiⁱ und 50 Yoluviteile Salzsäure d = 1*39 aus, v/obei der Farbstoff sich feristalli abgcheidet. Er wird naoh^nohratündi^esa Rühren abgesaugt und κυ.Γ Eeinigung aus lOpigor Essigeäure unter -Zuoata von Kochoal?; v.r.-· kristallißiert.

Mit g3.eicheni Erfolg kann man auch die Farbstoffe gum Pärbon von Polyacrylnitril verv/enden, die man durch UmaotKen der in nachstehenderTabelle aufgeführten aramatiechon Amne nit dem Kondenöationspx'odulrt aus 4--Chlorbenzophßricn und l~Kethyl-2r>phenylindol erhält.

Anilinderivat

Anilin

4 - Oxy ä thoxy&ni Hn 4~Toluidin 3-^fJ?oluidin 2-iioluidin 4-Chloranilin 2-Chloranilin 3-Chloranilin

1 "Ae: i no-4—ncthyl-3-chlorbenj&cl

3,4-Dichloranilin

Farbton der Färbung auf Polyacryl

blaustichige3 Grün blauEtichäges Grün blauetichigeο Grün blauetichiges G:?ün grünstichige3 Blau blavis ti chi ge 3 Grün Bltixigrün

grünstiohiges- 31 au blauetichiges Grün stark "ble-uatichiges Grün

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BAD ORlGiNAL

Aniline! erivat Farbton der Färbung auf Polyacrylnitril

4--Methylsulf.onylanilJn li-Acetylphenylcndiairi:! n-1,4 4~Anisidin 3-Anisidin 2~Amino~l., ^-d 5-Aiiiino-l _f 3-di( trif luor-raethyl)-benzol

5-Amino-l, 3-diinethylbenzol 2,6-Diisopropylanilin 2-Araino--l~äthylberi2ol 4-Amino~l, 3-dimethylboni5Ol 2«Isopropylanilin 2-Amino-I,4-dimethy!benzol blauötichiges Grün Türkis

blaustichigeß Grün blauetiohigea Grün grünstichiges Blau Graiiblau

Grünblau

blaustichiges Grün grünstichigeo Blau Grünblau

Grünblau

Grünblau

Grünblau

BeiBpiel 2\_

Ein Gev/ebe aus Polyacrylnitril v.'ird uiit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise.hergestellt wurde:

30 Geviichtsteile des Aminodiphenyl-indolylnethanfarbstoffes der

Formel

CH

'"Ο

ZnCl₃

dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird, 50 Gericht

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teile ihiodiäthylenglykol, 50 Gewichtsteile Cy und JQ ßev/iehiöteile 3Q/?iß« Essigsäure v/erden mil/ wi^hteteilen heissem Wasser it^e^osseii, und die zu §00 öewiehtsteilen K^stalXgumrai (Gurawi arabicum als VsrdielEttngejnitteQ;) gegeben, Sehliessüeh v/erde» noch- 50 GewielrU -fe#ilß Zinlmit3?atlö.s«.ri.g zugesetzt * 3)ej? eyhalteiis 35j?y.@% v/ir4 g f 30 i'iimitim ge4&i]Tij.)fi; unA aasehlieiissna ^.e-s-pültV Man

g^Unon Sriiefe mit «ehr

wi??4 in fölgmiüev V/ei.^e g#v.O

pfc:snöÄ_#: ti,2

v/erden gusaaiDefi auf IQQ⁰O f-j?wU?ffl1; y»ä f gttoägji bei

§QQ VöluBiiieileii. 5,0: Q. wapmeja V/a§a§i?_t/§t,eili

2O.^ig@p liatBil?iaett@tlg§ynf §uf 2 t

pan äi# ?glluag 4©s Fa^s

tiß ¥f>ii IQ ßfv/iahtfteile^ laaiisalz u?|4 läßt; d f

§tiari4eii rühren.» Bann t?§BSV$ aan das Farfeiiar-g a|i_# lö§| gg in 4^00 fpluptfilen aie#endäin Wa.sg«j?, kläst dia Lösung mit AktiYs? kokle und fällt den farbstoff^; _i nachdem sich dis fiösung etvas abgekühlt hat, dur-Gh Zugabe¹ von 9Ü Yolumteilen einer- Lösung von Zinkchlorid in der gleichen dewichtsinange Vlasser·,, per- Parb atoff wird einige Zeit gerührt, abgesaugt und mit lO^iger Koch salzlösung gewaschen.

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809840/1114 BAD

1813484

Kit gleichem Srfolg lassen"sich auch ate Farbstoffe verwenden, die durch Umsetzung der in der folgenden Tabelle aufgeführte» Indolderivate anstelle von l~Hethyl-2~,pbenylindol

Farbton auf "Poly&er,yX»itrii:fasern

Blau Blam .

Baigpiel

warden \>e± 4Q⁰C im Flottenv«5?hältnis l'i.4-0

in ein wässriges Bad eingebracht, das p?9 iiter 0,75 g Essigsäure, 0,38 g Natriumaoetat und 0,3 g des Aminadiphenyl indolylmethanfarbstoffes der Formel

Le A 10 170 - 14 - a η q e / η t

-N(ClI )₂

ZnOX.

enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Kan erhitzt innerhalb20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend■--wer".d-en die Polyakrylnitrilfasern gespült'und getrocknet. Sie'-zeigen eine ' grünstichig blaue Färbung von sehr guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff war in folgender Weise gev/onnen worden:

45 Gewichtsteile 4-~Mmcth.ylaiüinObe:rizopherjton, 41.,4' Gev/lchtsteile l-Methyl-2-phenylindol und 50 Gewichtsteile PhOsphoroxychlorid werden zusaiamengege^ben und 3 Stunden auf 100⁰C erv/ärmt. Die noch v/arme Schmelze wird auf 1000 Volumteile ¥asser yon 5O⁰G ausgetragen und das Reaktionsgeiaisch mit 320 Volurateilen 20^iger Natriumacetatlösung, auf einen pH-Wert von 2 eingestellt". Nachäe:.-sich die Lösung abgekühlt hat, fällt man den Farbstoff durch Zugabe von 100 Gev/ichtsteilen Kochsalz- und 150 Yoluiateilen .einer Losung von Zinkchlorid in der gleichen Gevfichtsroenge"Wasser aus. Zur weiteren Reinigung löst man den Farbstoff in siedendem Wasser_fklärt mit Aktivkohle und fällt ihn durch Zusatz von 30 ' Volumteilen Zinkchloridlösungi . ___.

Mit gleichern Erfolg kann man auch die Farbstoffe zun Färben von Polyacrylnitril verwenden, die man durch Umsetzung der in nachfolgender Tabelle angeführten Aminobenzophenonverbindungen mit den angegebenen Indolen erhält:

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Arninobenzophenon

Indol

Farbton auf Polyacryl nitril

4~Dimethylaminobenzophenon

"4-Dimethyl-arninobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4—Dimethylaraino-4'-methoxybenzophenon

4~Dimethylarnino~4' methylbenzophenon

4-Dimethylami2io-4' methylbenzophenon

4-Dimethylamino-3'-chlorbenzophenon

4-Dimethylamino-3'-chlorbenzophenon

4-Dimethylamino-2·- chlorbenzophenon

4-Dimethylaiuino-2' chlorbenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylamino-4'-methylbenzophenon

4-Diäthylamino-4'-methylbenzophenon

4-Diäthylamino-4'-methoxybenzophenon

4-Diäthylamino-4'-methoxybenzophenon 1,2-Dimethyl- blaustichiges Violett indol

2-Methyl-l- 'Blaugrau 1619484 äthyl-6,7-benzoindol

l-Methyl-2-phenylindol

Blau

2-Methylindol^ Violett

2-Phenylindol Grünblau

2-Hethyl-l-äthyl-6,7-benzoindo3.

l-Methyl-2-phenylindol

Grauviolett

blaustichiges Grau

1,2-Dimethyl- rotstichiges -Violett indol

l-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethylindol .

l-Hethyl-2-phenylindol

grünstichiges Blau

rotstichiges Blau

Blau

1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau indol

l-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethylindol

Blau

Blauviolett

1,2-Dimethyl- blaustichiges Violet-t indol

l-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethylindol

l-Methyl-2-phenylindol

Blaugrün

Bordo

grünstichiges Jrau

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- 16 --

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ßAO ORiGJNAL

	1,2-Dimethyl- indol	1619484	goά. Bordo
4~Diäthylamino-3 · - chlor"benzophenon	Blau	rot α t e S oliv/ai-iä
4-Diäthylamino-3'~ chlbroenzophenon	l-Methyl-2~ stark prünstichiges Blau phenylindol	. stark "blaust. Bosclo
4-Dimethylamino-3'- me thyl-b enz ophenon	1,2-Diraethyl- rotstichiges Violett indol	Blaußpün ·
4-Dir.othylanino-4' -»e-tho^- bonsophonoii		god« rotst. Blau
	2-Phonylindol '	god. Bt. grünot» Bl
4-Dinotl)ylanino-4f -no thyl-	2-Hsthylindol	et. fclauot. Tiolott
H	- 2-Phsnylindol	grünst. Blau
4"DiKGthylaninO"2'-chlor« bsuzophonon		Yiolott .
η	2-Phonylindol	Blau
4r3)inothylc,uiuo-2' -chlor- "bonzophonoa	2rHafhylindol	)1 grünst. Blau
η	2-Phenylindol	rötet. Blau
4-3)iäthyl?>ain.O"4' -ns thyl- ■bßiizophsiioa	2-Kothylindol · '	grünst. Blau
4-3)ino1;}iyl£Cjino-2 ·, 5 ' - dichlorbansophonon	1,2-Dii3othyliiidol	grünst. Blav.
K	1 -I.l3thyl~2-phenylindc	1 -Ks thyl -2 -phenylindo 1 31 augi-un
If	2-li3tb.ylindol	1f2-DiB3thylindol I
η	2-Phenylindol
4 -D iiiifthylanitio- 3 ' no thyl— 4'—nitro-iscnz ophcnoii	1,2-Dinio thylindol
H
4 (p-Xtoosyphonyl- ) -r.3 thyl- e.nino-4 f -es thosy-bons opho - non

4-Diä vhylG.r.ino-2' -chlorbonzophonoa

1-}i;3thyl-2-phonylindol Blaugrün

2-Kothylindol Korinth^

2-Phenylindol Graugrün

1,2-DiEothylindol Blau

1-Mothyl-2-phenylindol

grünst. B1p-u

Le A 10 170

909840/1674

4-3)iT3othylP-nino-4'-chlor bonsoplumon

4-3)A&thylasiino~4 * »chlor-

If

1,2-DiKothylindol

grünet. Blau

1-i-l3thyl~2-phcnylindol Blaugrüa 1,2-3)iaoihylinclol grünat. Blav.

4 «Cyanäthyl-no thy I ·■ tminobenzcphonon

Eothyl-benaophenon η

4"(p-lthorcyphonyl) -■

banssophonoa
η

4«Pho ηγ 1 co thy 1 - crj-inο -■ 4 ' nethsxy-banzophsnoa.

4-(p-Xthosyphonyl)-EOthyl-anlno-3'-chlor« bonsophonon

1 -Mo -thyl»2-phoi-3ylindol B

1., 2-DiIM thyliadol Tiolott

1-Kothyl"2«phonylindol gx'ünot» Blatt

1,2~D5.KQthyl±ndGl st. rotat.

1"H3i-h;rl«2-phonylindol et. grüaot. Blau

1,2-3)1113thylj.ndol grst. Bleu

l bl?.tiat. Grüa Korinth

1,2-Sitnathyliriclol

1,-Ifethyl~2-ph3nylindol gsd. Gya grünot. Blau

1,2-Dimo^Jvhylindol
1-Methyl-2-phenylinaol blaust. Grün

emino-3'-chlorbenzophenon

4-Diäthylaiaino-2 '-chlor- 2-Methylindol benzophenon

4-Cyanäthyl-methylarainobenzophenon

4-iinethylaaino-4'-chlorbenzophenon

2-Phenylindol

Il

•2-MethylindQl

2-Phenylindol

4-PhenylEi3thylaQJ.no-3'- 1,2-Dimethylindol

nitz'O-4' -nethylbenzophenon rotst. Bl&u

grst. Blau Bl&ugrün

rotst. Violett "blaust. Violett

ged. Blaugrün grünst. Blau

4-Phenylasthylasino-3 '-chlorbenzophenon

4-Phsnylnethylaiaino-4' methyl-benzophenon

4-PhenylmathylaGino-2',5'-dichlorbsnzophenon

Le A 10 170 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün ¹¹ blaust. Grün'

1,2-Dinsthylindol

Il grünst. Blau grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün '» blaust. Grün

1,2-DxHethylindol

909840/1674

18 grünst. Blau BAD ORIGINAL

4-Phenyliuethylasuino~4 chlorbonzophenon

4-PhonylnGthylaaino--3 laethylbenzophonon

4-Diäthyl&nino-4'-iaethoxybanaophenon 1,2-DIes thylindol

grünst. Blau

1-Mothyl-2-phsnylindol Grün

1,2-DiEs-thylinaol 2-Methylindol

2-Phenylindol

"blaust. Grün,

grünst. Blatt Granat

grün s t. Graus oh·,;erz

4-Diäthylaiaino-3' -chlorbenzophcnon

4-Diäthylaraino-4'-chlor-. benzophonon

4-Diäthylamino-3^!~ »ethyl-benzophenon -

4-Pheny3 EethylEiaino-4.¹ -me thoxy-benzophenon.

4~Phenylii9thylanino-4' Ee thylbenz ophenon.

nitro-4'~nethyltensο-phenon

4-Phenylne thylamino-2'15'-dichlorbsnzophenon

4-DiESthyle.aino-3' -nitro· 4^! -nsthoxy-benzophenor.

4-Dl:.:öthylanino-3' phenon

4-Di:i2thyl£.:aino-3 ' -nitro "bensophonon

2-Phenylindol 2-Methylindol

2~Phenylindol

2-Hethylludöl

2-Phenylindol

2-Methylindol

2-Phenylindol 2-lIethylir.dol

2-Phsnylindol ,2-Dinethylindol

1-Methyl-2-phsnylindol 1,2-Dicathylindol

i-Kethyl-2-phenylindol

1,2-Dinathylindol

Bls-ugrün

rotst. Blau rotst. Dunkelblau

st« Blaugrün Blaugrün

"blaust. Violett Korinth

grünst. Blaugrau blatist. Grün

Blaugrau

rotst. Dunkelblau

et. Blaugrün grünst. Blau

blaust. Grim ged. Blaugrau

ged. blaust. Grün grünst. Blau

Blaugrün grünst ο Blau

Blau

09840/1674

Ig A 10 170 19

BAD ORIGINAL

4"Dlnathylaraino--3' iiitro-4 '-Eothoxybsnzophenon.

4-Dinethylaraino-3'~ raethyl-4 '-nztro-benzophonon

4 -I) ine t hy 1 a:aino - 3 '". nitrobenaophenon

4-I)iäthyla£iino-3' -nitro-4 '-laathoxy-oonzophenon

4-Diäthylsmino-5'-methyl-4'-nitro-benzophenon

4-I)iäthyla;:iino-3' -nitro benzophenon

4~DiäthylanJLno-2' ,5' « dichlorbensophenon

ObV

di chi or

20pheno:i

nno-2'. "

* :53

'"b&nzo- ^H

chlortsnaoplisnon.

siethylbensophanon

benzophenon «

Korinthblau

ged. blauet. Grün ged· blaust. Gtvsi

ged. grünst. Blatt ged. rotst. Blau

ged. grünst. Blau ged. grünst. Blau

ged. blatist. Grün grünst. Blau

Blaugrün
grünst. Blau

Blau
Blatt

grünst. Blau rötet. Blatt

Blau

grüne ι* Sl »ti Bl m:
grünst. Blau

« rotst. Blau Granat

ged. rotst. Blau Korinth

1~Äthyl-2-fisthylindol ged, grünst. Blau

2-Metbylindol
2-Phenylindol

2-Hethylindol

2-Phenylindol

1,2-Dirjethylindt>l

1-Methyl~2-phenylindol
1,2-Dinöthylindol

1~Methyl-2~phenylindol

1,2-Dinsthylindol

i-Methyl-2-phsnylindol
1-ithyl-2-nathylindol

!^f-chlor- 1-Ithyl-2-B9th7liadol

j2-Dinsthylindol

geö. rotst. Blatt

1-Hsthyl-2~ph3nylindol ged. grünst» Blau

le λ. ί

20

909840/1674

BAD ORIGINAL

4~])iBothylaniino-2'-chlor- 1--iUhyl~2-phenylindol grünst,. ^Xf-V₅ t q ι

benzophenon. IO |b4O4

4-]):u.iüthyl£.:.iino-2^l,5^l« " " grünste Blau

di chlorbens ophenorr

4-Diä.thylard.no~2 '«chlor- " grünst. Blau

benzophenon

4-Phenylnot-hylcnino-2'*· " Grünblau

chlorbönzophonon ·

4--Diäthy"laaino-'bonso- 1,5-Din8thyl-2-phenyli3idol ged. Blatigrün

phenon

4-Dinsthylamino-2'-chlor- " . ged. grst. Blau

"benzophsno-i '

4^--DiHethylr,«ino-2» ,5'-di- " " ' grünst. Blau

chlorb-snsopiianon

4*»3)iäthyl&nino"2^!-chloi'- " grünst. Blau

"benzophonon

4~?hanylnstliyle-aino-2'- " 'ble.v.s-t. Grün

chlorbsnsophenon

4-Diiaethylsiaino-2^l-chlor- 1~Xthyl-2-phenyl-5- grünst. Blau

"benzophenon methylindol

4-Diäthyl&nino-2' -chlor- " . grünst* Blati

"benz ophenon

4-DiHethyleniIno-2',5'- " grünst. Blau

dichlorbensophenon

4-p-Athozyphenyl-riethyl- 1-Xth.yl-2-iaethylindol Grünblau

aninotenzophenon

^M . 1-Äthyl-2-phenylindol blaust, Grün

4-Diäthylaiainobenz ophenon 1-Cyanäthyl-2-phenylindol Dunkelblau

4-Diäthyla5iino-2'-chlor- " ■ etw» grünst« Blau

benzophenon

4~DiiiiöthylaEiino-4^l- " Korinth

lae thorcybenz ophenon

4-Biäthylariinobenzophenon 1-Cyanäthyl-2-mathylindol rotst. Dunkelblau

4-Diiaet-hylaiaino-4^!-niethozy- " ged. Korinthblau

tenzophenon · '

4-Diäthylamino-4'- " Korinthblau

Eethoxybsnzophenon ' . " . '

4-Di-n-propylaHino- 1,2-Dimathylindol ' . klares, etv. grünst. Blau

2·,5'-dichlorbenzophenon

ⁿ 1-Hethyl-2-phenyiindol klares grünst. Blau

4-Di~n-propylanino-2'- " ' Blau

ehlor"benz ophenon

ⁿ 1,2-Dxnethylindol klares Blau

4-Diäthylenino"benz ophenon 1-Xthyl-2-phenyl-7- Blaugrau

chlorindol

LeA 10 170 ₂₁ 9098Λ0/1674

BAD

4-Κ-Phenyl la 3 thylamino-2 '-chlorbcnzophenon

4-(Κ-p-Xthoxypheny1 »Ή ~ methyl)-aHino-bonzophenon

4-Phsnylnethylaraino-2^r~ chlorbsnzophenon 4(pypy inethyl)-aiiiinobenzophe2ion

4~(p-Kiithylphenyl-methyl)· aminobenz ophehon

4~N~(p-Xthoxyphenylaethylamino)-2'-chlor ■benzophenon

1-Cyaiiäthyl-2--phenylindol klares Blaugrim

¹¹ ßed. Blaugribi

1-Cyanäthyl-2~nethylindol stark grünst. Blau

i-Cyanäthyl-2-Esthylindol ged. Blaugritn

phenon

4-3)iäthylamino-4' tie tho:cy"b3nz ophsnon

4-Diäthylaräino~2 · -chlor benzopiieixon

4-Diäthylaainobsnzophenon

4-Diät>iylaaino-4' laethoxy-bsnzophenon

4-Diäthylanino-2'-chlor benzophenon

4-Phenj^lmsthylamino-2 '-chlorbenzophenon ■ 1-Me thyl-2-phenylindol

1,2-Dinothylindol
1,2-Diraethylindol

1-Methyl«2-phenylindol

1,6~Diiaethyl-2-phenylindol

„ «· blaust. Grün.

ged. grünst. Blau klares, grünst« Blau

kla.res, blauet ged. Blaugrün

grünst. Grau

ged, stark grünst. Blav.

1-Isobutyl-2~phenylindo! ged» grünst. Blau

Blaugrau

2-Phenylindol

klares grünst. Blau

Oliv

4-DiäthylaBiino-benzophenon

4-Diäthylaaino-4»- '· methoxy-benzophenon

4-Diäthyla:aino-2^l-chlor- " benzophenon

4-Phenyln9thylanino-2'- " chlorbenzophsnon

2-Methylindol etw. grünst. Blau

1-Iso'butyl-2-phenylindol blaust. Grün 1,7-Dia3thyl-2-phenylindol blaust. Grün

■l-Xthyl-2-ph^nyl-6- ged. Blaugrün methylindol

¹¹ grünst. Grau

stark grünst. 3lau

leeres blaust. Grün

Ie A 10 170 ²²

9098A071674

ORIGINAL

4-Di&thylamino--benz0-pheuoii

4-3)iäthylamino-4' a© thoxy-benz ophenon

4-Diäthylaraino-2 · -chlor-Tboazophenon

4-PhonylHethyl&Tflino-2'- ©hlorbenzophenon

4 «Β !ethylamino-bsnz ο pfcsnon

4-K-(Cy anäthy l~Ete thyί)-aiaino-2' -chlorbenzophenoa

-4*-Diäthylasiino-"ben&ophenon.

4~Di&thylainiiio-4' * Eß thoxy-tens ophenon

4-Mäthylamino-2 »-chlor= ienzophenon

aethylindol

1-n~Bütyl-2-phenyl-6-methylindol

1-Benzyl-2-phenyl-7-methylindol .

1-Benzyl-2-phenylindol 1,2-Bimethylindol

1-l'iethyl-2-phenylinaol * 1-n~Butyl-2"phenylindol

4-li-(Cyanätliyl~issthyl)- 2-Phenylindol

ISO-

fesasophenoa

ή «Β iStfeylam 2 ^s

2-Methylinaol
1,2-DiHethylindol-

1-Methyl-2-phenyli-ndol 1,2-Dlnethylindol

1-Meth,Tl-2-phenylindol 1,2-Biaöthylindol

1 -Methyl-.2-phenylindol

Blaugrün

Graugrün

stark grünst« Blau

klares blaust₀ Grün

geaο stο blaust» Grün

Graugrün
blaust« Violett

ged* etVo grünst ο Blau ge do grünste Bla'a

etwo rots to Bl&ugr-au etv;. grünst» Blau klares Blarigrün ged. grünst. Blau

etvβ blaust. Violett e tw ο grünst. Blau

ged„ blaust. Grün etv. rotst. Violett

etv. grünst. Blau. U etw, rotst. Blau

4^! -rae grünst. Blau ged* Bordo

H~Methgr3.-2-phenylindol grünste Bunkelgreu

blausto fiolett

bonzophenon η

1-Hethyl-2-phenylindol gedo stark grüasto Blau

Le A 10

9840/18

BAD ORIGINAL

ras thyIbenzophenon

II-Il

4~Diäthylßj;iino--2' bensophenon

4~Diäthylaaino»2 '«brorabonzophenojx

4 «PhenyIns thyl aiain ο - 2 brombenzophenon

4-Amino-2'-chlorbonso· phonon

4 -DiKS tb.ylP.Bino- 2" »otbyl~2'-bron-benso· phenon

4 ~Dinothylaiäirio- 2« iae t hy 1 - 2 · - c hl or ·· b s nz ο phenon

1-1-13thyl»2«phenylindol blaust. Grüix

1,2-Diraothylindol
1-Äthyl-2~phanylindol
1,2-DiEiothylindol

stumpfes grünst. Blau blaust. Grün wg. grünste Blau

1-Mothyl-2"phenylindol grünst. Blau

i-Xthyl-2-phenylindol
1-Methyl-2"phenylindol

hylindol
1-Xthyl-2-phenylindol
1,2-Dimethylindol■

1«Methyl-2»phcnylindol
1,2-Dir-iotbylindol

1~Hsthyl-2-phonylindol
1,2-Dinethylindol

1«Methyl-2«phanylindol 2-Methylindol stark blaust. Grim

grünst. Blau stark blaust. Grün stark blaust. Rot

loeros, blaust. Violett grünst. Blau

stark grünst. Blau violettst. Blau . '

Bt?.rk grünst. Blau Blau

4_N- (41 -Äthoxyphenyl) -lime thylaaino-2'-chlorbenzophenon

2-Chlor-4'-dibenzylaaino- 1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau benzophenon

2-Chlor-4^!-dibenaylaniino- 1,2-Dimethylindol. _r benzophenon

2-Chlor-4'-dibonaylamino- 2-?henylindol benzophenon

4-Methyl-4'-äthylbenzyl- 1-Methyl-2-phenylindol aminobenzophsnon rotstichiges Blau

Blaugrün

blaustichiges Grün

4-Methyl-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

2-Chlor-4'-äthylbensylaminobenzophenon

2-Chlor-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

4-Xthylbenzylaaiaobensophenon

4-Xthylbenzyla-ninoben3O-pheribn

Ie A 1C 170

1,2-Limethylindol

Ί,2-Dimethylindol stark blaustichiges Bordo

grünstichiges 31au

1-Methyl-2-phenylindol stark grünstichiges Blau

-H3thyl-2-phen;ylinäoi Blaiigrün

1,2-Dinethylindol

■24 rotstichiges Blau

0/1674

ORIGINAL

yyl

araanobensophenon

2-Chlor~4'-äthylbenzyl- 2-Phenylindo3 araxnooenzophenon

2-Chlor-4 ' -äthylbensyl- ' 2-Methylindol amino "benz ophenon

4-Jithylbenzylaminobenzo- 2-Methylin-dol phenon

4-Xthylbenzylaminobenzo~ 2~Phenylindol phenoa

v4-Phenylme thylanxno-3 '.- 1 -Me thyl-2-phenylindol broni-benz ophenon

» · 1,2-Diiaethyl indol

4-Xthyl~'benzylamino-_:2-- 1-Methyl-2-phenylindol methyl-2' -■brom-henaophenon

i-Methyl-2-phenylindol- grünstichiges Blau

4-Amino-2^!,5'-dichlor-"benzoühenon

4*-Diäthylamino-2-äthyl-4'-Eiethoxy-benz ophenon

4-Äthylbsnzylanino-2^r-

methy1-4'-methoxy-benzo-

phenon

1,2-Dimethylindol

1-Methyl-2-phenylindol

1 ,2-Dimethylindol it _Λ

1-Methyl-2-phenylindol

Il

1,2-Dimethyl-indol

4-Chloräthyl-n-butylamino-benz oghenon

4-Diäthylaraino-2- i-Methyl-2-phenyl-iridol äthoxy-2 '--chlor-be-nzophenon

" 1,2-Dimethyl-indol

ti

¹¹ . 1-Methyl-2-phenyl-indol

4-Chloräfnyl-Eethylasino- 1,2-Diciethyl-indol

benzophenon

¹¹ T-Methyl-2-phenyl -indol

- i-n-Butyl-2-phsnyl-omethyl'-indol

1-n-2utyl-2-phenyl-indol

4- Ct-lTaphthyl-nethyl- 1 -Methyl-2-phenyl -indol

anino-4'-aethoxy-tanz o-

phenon

phenon
¹¹

blaustichiges Grün Blaugrau

ged. "blaust. C-rün ged. grünst. Blau grüns t. Blaugrau

stark blaust. Bordo grünst, Blau

etw. grünstο Blau Rotviolett
gelbst. Rot
Korin'thgrau

ged. Graugrün ged. blaust. Grün

Graugrün

ged. etw, grünst. Blau

ged. blaust« Violett ged. etw. rotst. Blau

grünst. Blau ged. zl. rotst« 3lau grüns t. 31au
Blaugrün

ged. grünste Blau grüns t. Grau

le A 10 170

25 8.40/1674

BAD

4-oC-lTaphthyl-methyl- 1 ,2-Dimethyl-indol

amino-4 '-nethoxy-benzophenon

4-(/.-Naphthyl-inethyl- "

amino-benzophenon

l-Methyl-2-phenyl~indol

4-0^-iIaphthyl-Eiethyl-, "

amino-2'-chlor-benzophenon

4-Äthyl-benzyl-amino-2'-brom~benzophenpn

4--Diäthylamino-2 · methoxy-benzophenori

4- cC-Naphthyl-methylamino-2'-brom-benzophenon

4-Diäthylamino-2'-me thyl-benz ophenon

4-Phenylme thyl-amino-2'-methoxy-benzophenon

4-S-Chloräthyl-äthyl-, asiino-2-Eiethyl-2 '-chlorbenzophenon

4-Phenylmethyl-aäiino-2 '-Eiethyl-benzophenon

4~Diäthylaraino-3 '-methoxy-benzophsnon

4-Xthyl-ben3yl-araino-4' -methoxy-cenzophenon

4-Phenyliae thyl-amino- ·-methoxy-oenzophenon

1,2-Dimethyl-indol

1-Hethyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol
1-Methyl-2--phenyl-indol ·

1,2-Dimethyl-indol
1-Methyl~2~phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1 ,-2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

i-Methyl-2-phenyl-indol"

1,2-Dimethyl-indol
1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol blaust. Violett etw. grünst. Blau

blaust. Grün klares Blaugrün

etv. grünst. Blau

klares, stark grünst. Blau klares Blau

ged. stark grünst. Blau

ged. etw. grünst. Blau Blaugrün

etw. grüns t. Blau ged. etvi. grünst. Blau

blaust. Violett ged. bläust. Blau

ged. grünst» Grün ged. Blaugrün

grünst. Blau 31augrün

Blau
grünst. Blau

rotst. Blau grünst. Grau

Korinth
Grün

ged. grünst. Blau

Le A 10 170

25

9840/1674

4-£thyl~ben2yl~aiaino-2^!-methyl-bsnzüphenon

4-Xthyl~bensyl-aiaina-2' -sie thoxy-benz ophenon

~1 thy Ibenzyl-amino-

4-Phenylmethyl ~anino~ 4 '-phonyl-benzophenon

4-Diäthylaiüino~4^r-phenylbensophenon

4~ß-Chlorätbyl~athylamino -4~ώ& trsoxy-t a ns ο jphenon

4-Dimethylainino-3' methylbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2 chlorbenzophenon

4-.Phenylme1;hylamino-2¹-chlorbenzoplienon

4_(41 -Xthoxyphenyl)-methylaminobenso- phenon

4-(4««Xthoxyphenyl)-methylaminobenzo- phenon

4-(4'«ithoxyphenyl)-methylaminobenzo- phenon

i-Hethyl-2-phenyl-indol " stark grünst. Blau

1,2-Dimethyl-indol rotst. 31au

1-Kethyl-2-phenyl-inaol grünst. Blau

1,2-Diraethyl-indol violettst. Blau

1~Methyl-2"phenyl-indol Grünblau

1,2-Dimethyl-indol ged. Blau

1-Methyl-2~phenyl-indol Grün

1,2~Pimethyl-indol Grau

1-Methyl-2-phenyl-indol gea. Grün

1,2-D'iiQethyl-indol Blaugrau

1-Methyl-2-phenyl-inaol Gi-augrün

1,2-DiEiethyl-indol

l-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethylindol

l-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethyl- indol

l-Methyl-2-phenylindol

2-Methylindol

Korinthgrau rotstichiges Blau

grünstichiges Blau Türkis grünstichiges Blau

blaustichiges Grün Blau

Beispiel 4:

Polyacrylnitrilfasern werden bei 4O⁰C im Flottenverhältnis ls40'in ein wässriges Bad' eingebracht, das pro Liter 0,75 g

Lc A 10 170 2?'

909840/1674

BAD ORIGINAL

30$ige Essigsäure, 0,38 g ITatriuinacetat ,und 0,3 g des Amino« diphenyMndolylmethanfarbstoffes der Formel

-NIL

Cl

enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Man erhitzt innerhalb von 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das

Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschlie3send werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie zeigen eine blaustichig rote Färbung von sehr guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff war in folgender Weise erhalten worden:

19»7 Gewichtsteile 4-Aminobenzophenon und 14,5 Gewichtsteile 1,2-Dimethylinaol werden in 200 Gewichtsteilen Alkohol eingetragen und das Reaktionsgemisch bei 30 C mit 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure d = 1,19 versetzt. Nachdem man den Ansatz auf 80⁰C erwärmt· hat, rührt man ihn 3 Stunden bei dieser Temperatur; Anschliessend werden 3-20 Volumteile Alkohol abdestilliert und der tieffarbige Rückstand zu einer Mischung aus 250 Volumteilen gesättigter Kochsalzlösung und 250 Gewichtsteile: Eis gegeben. Man läßt die Farbstoffsuspension über Nacht rühren, saugt sie ab und reinigt den Farbstoff durch Umkristallisieren aus Wasser und fällen mit Kochsalz.

Le A 10 170

28

909840/ 16 7

bad

«13

Mit gleichem Erfolg kann man auch die Farbstoffe zum Färben von Polyacrylnitril verwenden, die durch Umsetzen der in nachfol'gender Tabelle angeführten Indole mit 4-Aminobenzophenon gev/onnen vmrden.

Indol

Farbton der Färbung auf PoIy- · acrylnitril ·

2-Methylindol l-Methyl-2-phenylindol

1-A'thyl-2-niQthylindol 1~Ithyl-2-phGnylindol 1,5-Di:&ethyl~2-phenylindol 1~A'thyl~2-phenyl~5~jn8thylindol 1-Cyanäthyl-2-phonylindol

. Rotviolett
Blauviolett

blatLst. Rubin

leex'ss, etvr. "blaust. Violett leeres blaust. Violett stUEtpfss, vg. blaust. Violett rotst* Violett

Ersetzt iaan das 4~Arainobanzophenon durch kernsubstituiorte 4-Aminobenzophenono und satzt diese in der beschriebenen Vaise mit Indolen | erhält laan beiu Färben von Polyacrylnitril folgende Farbtöne:

4-Anin.o~3>5-dibron-benzo· phenon

Indol

1,2-Dinsthylindöl

Farbton

stark blaust. Rosa

rotst. Bordo

phenori

4-AHin.o-3,5-dibroEi-bsnzo- i-Hethyl'2-phonylindol stunpfes rotst. Violett phsnon .

4-Aiaino«2' -chlor»benzophenoa

2-Methylindol

1,2-Dimethylindol

benzophenon

tt

indoX

-S* ,5 '«di

909 840/1674

blaust.	Rosa
bläust.	Rot
ROt

Rot

ge rotstichiges Vielett

blaustichi&es

Rubin BAD ORIGINAL

Beispiel 5: ■ ,,,

Aus 15 Gewichtsteilen des. in Beispiel 2 genannten Farbstoffes, 15 Gewichtsteilen Polyacrylnitril und 70 Gewichtsteilen Dimethylformamid wird eine Stammlösung hergestellt, die zu einer üblichen Spinnlösung von Acrylnitril zugesetzt und in bekannter Weise versponnen wird. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 6:

Polyacrylnitrilfasern werden bei 4O⁰C im Flottenverhältnis 1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30$ige Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,3 g eines Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Man erhitzt "innerhalb 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie sind in einem Bordo mit sehr guten Echtheitseigenschaften gefärbt. .

Der Farbstoff war in folgender V/eise gewonnen worden:

10 Gewichtsteile 4-Dimethylamino-4'-methoxybenzophenon und 5,7 Gewichtsteile 1,2-Dimethylindol werden mit 15 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid 2 Stunden bei 100⁰C ^prührt. Die heiße Schmelze v/ird in 500 Volumteile Waas'er eingerührt. Dann salzt man den Farbstoff mit 20 Gewichtsteilen Kochsalz aus. Die wässrige Lösung wird von dem Farbharz getrennt, der Färbetoll

Le A 10 170 ₃₀ _

9098 40/1674

in 500 Teilen siedendem Wasser gelöst und mit 10 Gewichtsteilen Zinkchlorid und 20 Gewichtsteilen Kochsalz als Zinkdoppelsalz gefällt«

9098 40/167% BAD

Le A 10 170 '31

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   nVerfahren zum Färben und Bedrucken von Formkörpern aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäure- und carbone>äuregruppe.nfreie Farbstoffe der allgemeinen Formel

   Worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgrüppe, eine Carbonsäureester- oder gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe ditr^teilti -R₁ Was$erstöff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cyciöalkyl- oder Arylrest bedeutet, R₂ Wasserstoff, elften Alkyl-, Aralkyl-^ Cycloalkyl- oder Arylrest .darsteJ.lt, R, für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkylodeis ArÄlkylrest stefttvRjj Wasserstoff, Halogen, einen · Aikoxy*, Aralkoxy-/ Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl», Nitro-, Cyan-, Trifluormethy1-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls K-substituierten Carbonamid-, Acyl- oder ÄlkylßUlfonyl- oder Arylsulfonylresfc darstellt und X : iÜf einen anionisehen Rest steht und worin die aroma-. fcißöhen, cycloaliphatischen und aliphatischen Reste weitere Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsaure- und Carbonsäuregruppen aufweisen können,

   verwendet.

   IeAlOl₇G

   16 Ϊ9484

   2) Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Farbstoffe der Formel

   ^Cn^K2n+1

   worin R^! für einen niederen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste substituierten Phenylrsst, R¹^ für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest oder Benzyl, R^fρ für Wasserstoff _r oder einen niederen- Alkylrest, wie Hat'nyl oder A*thyl, oder den Benzyl- j rest, R¹- für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, einen 7r.enylrest, der durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxyrests weitersu'ostituiert sein kann, oder Benzyl stehen und η die Zahl 0,1,2 oder 3 darstellt. 2 ste'rt für einen Halogen-, insbesondere CL

   oder 3r-, einen niederen Alkyl-, wie Hethyl-, ithyl- oder ?ro- ^; pyl-, oder einen niederer! Alkoxy-, wie Ifetaoxy- oder Ithoxvs-i"b- I stituenten; X "bedeutet eir.An anionischen Rest verwendet. .... · .

   5) Materialien aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. DicyanäthyLens, gefärbt bzw. bedruckt gemäß Verfahren der ,Ansprüche. 1 und 2» ,

   90984 0/1674

   BAD ORIGINAL