DE1619528A1 - Faerben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw.as. Dicyanaethylens und von sauer modifizierten aromatischen Polyestern - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Sayerwerk j 9. M&\ 1967 Patest-Abteiluag

, Ut/Ru

Färben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens und von sauer modifizierten aromatischen Polyestern

Es wurde gefunden, daß man Formkörper, wie Fasern, Folien, Gewebe und dergleichen aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern in sehr echten Tonen färben und bedrucken .kann«-wenn man als Farbstoffe sulfonsäure- und carbonsäuregruppen freie Verbindungen der allgemeinen Formel

C-R

(D-

verwendet; in dier.er Formel bedeuten R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Aryl grupj>e, eine Carbonsäureester- oder gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe, R, Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, R_n WaaserBtoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl rest, R, '«/asseratof f, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, Ii. Wanserstoff, Ilalogen-, wie Cl und Br, Alkoxy-, Aralkoxy-

U k 10 768

109811/1914

SAD ORIGINAL

16T9528

Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-; Carbonsäureester-, gegebenenfalls N-substltuierte Carbonamid-, Acyl-Gruppen und Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen und X ein Anionj die aromatischen und (cyclo) aliphatischen Reste einschließlich der formelmäßig wieder-.gegebenen Benzolringe können,weitere Substituenten (nichtionogene Substituenten) mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen tragen.

Geeignete Arylre-ste R,' -R₁,- Rg und R^ sind bevorzugt solche der Benzolreihe, wie Phenyl-, 4-Methy!phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-Methoxyphenyl- _s 2-Methoxyphenyl- oder 2-Chlorphenyl-Reste. Geeignete Carbonsäureestergruppen sind beispielsweise der Carbonsäuremethyl=· oder -äthylester, geeignete Carbonamidgruppen sind beispielsweise die Carbonsäuremethylamid- und -dimethylamidgruppe.

Geeignete Alkylreste, R, R₁, R₃₁ R₃ und R₄ sind insbesondere niedere Alkylreste mit 1 - 5 C-Atomen, wie Methyl-, Äthyl- und Butylreste, die auch nichtionogene Substituenten aufweisen können. Geeignete. nichtloriogene Substituenten sind beispielsweise: niedere Alkyl- und Alkoxyreste.mit 1. - 4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, wie Benzyl, Aralkoxy, wie Benzyloxy, Aryl, wie Phenyl und durch nichtionogene Reste substituierte Phenylreste, z.B. Chlorphenyl, Methylphenyl., 'Ätnyl phenyl, Nit ro phenyl, Cyanphenyl usw., Aryloxygruppen, wie Phenyloxy, Halogensubstituenten, insbesondere Cl und Br, Carbonsäureestergruppen, insbesondere Carbonsäureinethylester- und .-ethyl estergruppen, gegebenenfalls N-su'bstituierte Garbonamidgruppen, wobei als N-öubstituenten niedere Alkylgruppeh bevorzugt sind, die weitärsubatituiert aein können, z.B. durch Cl, Br und ÖH, die

161952

Cyan-, Nitro-, Hydroxyl- oder Aminogruppe, Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl und Äthylsulfonyl, Arylsulfonyl, wie Benzolsulfonyl und p-Toluolsulfonyl, Aeyloxygruppen, wie Acetoxy und Propionyloxy, Acylaminogruppen, wie Acetylamino, Propionylamino, Äthylsulfonylamino, Methylsulfonylamino, Benzoylamino, Benzolsulfonylamino usw. und Acylreste, wie der Benzoyl·- und der Aeetylrest.

Eine Gruppe bevorzugter Farbstoffe entspricht der Formel

worin R¹ für einen niederen Alkylrest, insbesondere Methyl oder Äthyl, oder einen gegebenenfalls durch Chlor-, Brom- oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste substituierten Phenyl- ., rest, R^ für Wasserstoff, einen niederenAlkylrest, insbesondere Methyl', Äthyl, Propyl, Butyl* oder Benzyl, R^f ₂ für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, wie Methyl oder Äthyl, den Benzylrest oder einen Phenylrest, der durch Chlor-, Brom-, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste substituiert sein kann, ,r'-j für Wasserstoff, Benzyl oder einen niederen Alkylrest, wie Methyl oder Äthyl, stehen und η die Zahl 0, 1, 2 öder 3 darstellt; Z steht für einen Halogen-, insbesondere Cl- öder Br-,

1 03811/19U

SAO ORIGiNAL

I VJ

einen niederen Alkylrest, wie Methyl, Äthyl oder Propyl, oder einen niederen Alkoxyrest, wie Methoxy oder Äthoxy; X bedeutet einen anionischen Rest.

Man erhält die Farbstoffe der angegebenen allgemeinen Formeln beispielsweise, indem man 4-Aminobenzophenone der allgemeinen Formel

^ ²

in Gegenwart saurer Kondensationsmittel mit Indolderivaten der

* - - - I ■■

allgemeinen Formel

(III)

in 3-Stellung kondensiert. ■

Man kann die Farbstoffe auch herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel

mit ,aromatischen Aminen der allgemeinen Formel

(V)

in Gegenwart saurer Kondensationsmittel umsetzt.

1^9811/1914

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe besteht in der Kondensation von Verbindungen der allgemeinen Formel

(VI)

in welcher R,- für ein Halogenatom, die Oxy-, eine Alkoxy-, Acyloxy- oder Aminogruppe steht,

mit Indolderivaten der Formel (III) in Gegenwart saurer Kondensationsmittel und Umsetzung der so erhaltenen Zwischenprodukte der allgemeinen Formel

-Rr

C-R

(VII)

mit primären aromatischen Aminen unter Austausch des Restes R,-gepen eine Aminogruppe. Ln den voranstehenden Formeln II bis VII haben die Reste H, R₁, R„, R-,, R₄ und X die angegebene Bedeutung.

Die anioniachen Reste X" können sowohl anorganische als auch or/ranische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen: Gl"", Br", J", CH₅SO₄", C₂H₅SO₄-, p-Toluolsulfonat-, HSO₄", Benzolsulfonatp-Chlorbenzolsulfonat, Phosphat-, Acetat-, Formiat-, Propionat-, Oxalat-, ^actat-, Maleinat-, Crotonat-, Tartrat-, Citrat-, NO.,", ' Perchlorat-, ZnCl-.- u.a. . l)ie Art der anioniechen Reste let für die Anwendung der Farbstoffe ohne Belang, soweit es •ich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Parbetoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen.

10981 y18 U

1613528

Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen Formel eignen sich insbesondere Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazo!, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestem und -amiden, as. Dicyanäthylen, oder Flocken, Pasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern. • Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus SuIfoterephthalsäure und Äthylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 6h der E. I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie ' in der belgischen Patentschrift 5^9 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.

Das Färben kann aus achwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmässigerwelse bei 40 - 60 C eingeht und dann bei Kochtemperatiir färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100 C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unveratreckte Faser aufbringen.

Die erfindungsgemäas erhältlichen Färbungen zeichnen sich durch lebhafte überwiegend rote, violette, blaue und grüne Farbtöne mit sehr guten Mcht- und Waschechtheiten aus. Ferner ist das gute Ziehvermögen der Farbstoffe sowie die gute Überfärbeechtheit in essigsaurem und schwefelsaurem Medium hervorzuheben.

Beispiele geeigneter Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt s

Phenyl- ".

Phenyl-

Phenyl- Phenyl-

Phenyl- '

Phenyl-

2-Ghlorphenyl-2-Chlörphenyl- 2-Chlorphenyl-2-Chlorphenyl- 2-Chlörphenyl-2-Chlorphenyl-

2-Cha.orphenyl-2-Chlorphenyl- -Chlorphenyl'-

3-Chlorphenyl-4-Chlorphenyi- 4-Methylpheiiyl- _: 4-Methoxyphenyl-

4_]j_Phenyl-If-methylaminophenyl-

-4—N— (4^r -Äthoxy phenyl) -F-methylaminophenyl-

4-N-Phenyl-!i-methyl~ aminophenyl-

4-ir- (4 · -Ithoxyphenyl) -N-methylaminophenyl-

4-N, N-Dimetliylafflinophenyl-

4-N, IT-Diäthylaminophenyl-

4-N-Phenyl-N-inethyl- · aminophenyl-

-4-N-Phenyl-li-methylaminophenyl-

4_N- (4' -Äthoxyphenyl) -Iimethylaminophenyl—

4-N-(4'-Ithoxyphenyl)-N-methylaminophenyl-

4-N·, N-Oimethylaminophenyl-

4-2i f N-Diathylaminopheny 1-

4-N,N-Dimethylaminophenyl-4-^N, N-IJi äthylaininpphenyl-

4—N, N-Diäthylaininophenyl-

>■■>■·", :ι

4-N,N-Dimethylaminophenyl-

4-N, N-

4-N-Phenyl-N-methylapiino^phenylT0l811/19|A.

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

1*2-Dime-fchylindolyl-3-

1,^-Dijne-thylindolyl-3-

1-Me thyl-2-pheny1-indolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

1,2-Dimethylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

1,2-Himethylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

1-Me thy 1-5-phenylindolyl-3-

1,2-Mmethylindolyl-3-1,2-.Dimethylihdolyl-3-

y
indolyl-3-

1,2-Dimethylindolyl-3-l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

1-Me thyl-2-pheny1-indolyl-3-■ -

1-Methy1-2-pheny1-indolyl-3-

SAD ORIGINAL

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-

Phenyl-Phenyl-

Phenyl-

Phenyl-= Phenyl-

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-

Phenyl-Phenyl-

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-■Phenyl-

4~Amino phenyl-4-Aminophenyl-4-Aminophenyl-

4-1-Phenyl-H-methylaminophenyl¹»

4~Phenylaminophenyl~

4-H-(4'-Methylphenyl)-aminophenyl«

4_M-(3'-Methylphenyl)-aminophenyl-

4_H_(2«-Methylphenyl)-

aminophenyl»"

4-jf-( 4' »Chlorphenyl) -

aminophenyl-

4-H-(4'-A c e tylaminophenyl)-aminophenyl-

4-lT-(4' -Methylsulf onyl-.phenyl) -amino phenyl-

4-lT-( 2' ,6' -Dimethylphenyl)-aminophenyl-

4-N-Phenyl-N-me thy1-aminophenyl-

4-N-Phenyl-H-methyl— aminophenyl-4-N-Phenyl-Ii-methylaminophenyl-

4-N-Phenyl>-l·T-methylaminophenyl-

4-N-Phenyl-ir-me-bhylamino pheny 1-

4-N-Phenyl-] aminopheny1 ■

«me thy 1-

4-1-Phenyl-¥-methy1-aminophenyl-

4-N-Phenyl-N-methylaminophenyl- l-Methyl-2-phenylindolyl-3 1,2~Dimethylindolyl-3-2-Methylindoly1-3-2-Phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

l-Methyl~2-phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenyl^Ä indolyl-3-

l~Methyl-2-phenylindolyl-3-

l-Methyl-2-phenylindolyl-3-

2,5-Dimethylindolyl-3-

2—Methy1-5—chlorindolyl-3-

2-Phenyl-5—methylindolyl-3-

1,2 ,'5-Trimethylindolyl-3-

1,5-Dimethyl-2-phenylindolyl-3-

1,2-Dimethyl-5-chlor«- indolyl-3-

1-Methyl-2-pheny1-5-chlorindolyl-3-

l-Äthyl-2-methylindolyl-3-

109811/19H

Phenyl-	4-Ii-Phenyl-li-methyl- aminophenyl-
Phenyl-	4-M-Ph.enyl-lf-niethylaffliiio- phenyl-
Phenyl-	4-Nr-Phenyl-H-methylaniino- phenyl- ■-■■■"
Phenyl-	4-N-Phenyl-K-methylaräino= phenyl- ;
Phenyl-	4-F-Pheny1-N-methylamino- phenyl- :
Phenyl-	4-N-Pheny1-N-me thy1am ίηο- phenyl-
Phenyl-	4-N-Phenyl-N-methylamino*- phenyl-
Phenyl- ,	4-K-Pheny1-N-methylamino- phenyl- ■ " ■ .
Phenyl-	4-N-Phenyl-N-methylainino- phenyl-
Phenyl-	4-M-Phenyl-N-methylainino- phenyl-
Phenyl-	4-N-Phenyl-W-methylaintno- phenyl-
Phenyl-	4-Ii-Phenyl-N-methylamino- phenyl-
Phenyl-	4-N-Phenyl-ii-methy !amino-

l-lthyl-2-plieiiylind olyl->3·

l-Athyl-2,5-dimethyi indolyl-5-

l=Äthyl-2-piienyl-5-methyiindolyl-3·=·

yy ehlorindolyl-3-

l-lthyl-2—phenyl-5-chlorindolyl-3-

1-Benzy1-2-methylindo-

1₉4p7-Trimethy1-2-phenylindolyl~3-

1-n-Buty1-2-pheny1-indolyl-3-

l-Isobutyl-2-(4 *-chlor phenyl)-4s6-dimethylindolyl-3--'

l~Cyanäthyl-2^inethylindolyl-3-

l-Cyanäthyl-2-=phenylindolyl-3-

l-*Methyl-2-phenyl-5-methoxyindolyl-3-

phenyl—

äthoxyindolyl-3-

Farbstoffe, die im Phenylreat A in p-Stellung nicht substituiert sind oder als nichtionogenen Substituenten R, Halogen₉ eine niedeis Alkyl- oder Alkoxy gruppe aufv/e is en und/oder in o-Stellung dee Restee A ein Halogen _s wie Cl oder. Br, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe aufweisen, haben bevorzugtes technisches Interesse j insbesondere die in o-üt ©llung sutn sentralen Kohlenstoff atom ©ubetituiertett Derivate söichnen sich durch besonders klare Farbfön© aus ₀ -. , ". .

101111/191 SAD ORJGlNAi

Beispiel 1?

Polyakrylnitrilfasern werden bei 4O°G im Flottenverhältnis 1:40 in ein v/äs ar ige s Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30$ige Essigsäure, O₅,38 g latriumacetat und 0,3 g des Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes der Formel

-OG₂H

Cl

enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Man erhitzt innerhalb von 20 ~ 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet.Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit, die sich ausserdem durch eine sehr gute Überfärbeechtheit in essigsaurem und schwefelsaurem Bad auszeichnet,.

Der Farbstoff war in folgender Weise gewonnen worden?

216 G-ewichtsteile 4-Chlorbenzophenon und 207 Gewichtsteile l-Methyl-2-phenylindpl werden in 1800 Volumteilen Chlorbenzol bei 70⁰G gelöst und 160 G-ewichtsteile wasserfreies Zinkchlorid zugesetzt. Anschliessend trägt man in das Reaktionsgeraisch 306 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid ein und lässt es 18 Stunden bei 120 - 125⁰G rühren. Die beim lirkalten sich kristallin abscheidende Verbindung wird einige Zeit gerührt, abgesaugt» mit kaltem

^BAD

10 8 8 Π¥\ gι 4

161952

Ghlörbensoi gewaschen und getrocknet. 20 (Jewichtsteil-e dieser Yerbindiaag-weröen.-in 60 Gerächt st eilen auf 90⁰C erwärmtes . 4—PiienefcLöia eingetragen und dieSchmelze, die sickalsbald blaugr-ila'färbt, 5 Stunden bei 100⁰C gerührt» Die^ no eh warme Schmelze trägt man auf 500 Volurateile Eiswasser und 50 Volumteile Salzsäure d - 1_S19 auBi, woiaei der Farbstoff .sich kristallin abse&eiciet,= Er ifird nach mehrstündigem Rühren abgesaugt:-und ,zur SeiaigBsig aus lO^iger Essigsäure unter Zusatz von Eoehsalg um-Icristallisiert_o. ■■ . - ".. ^;: _ - '..;'.,-. /^: . . "■"■'

Mit gleiches! Erfolg kann man auch die "Farbstoffe zum Färben von Polyacrylnitril verwenden, die man durch Timsetzen; der in nachstehender Tabelle aufgeführten aromatischen: Amine; mit dsm Kondensationsprodukt aus 4~ßhlorbenzophenon und l-Methyl-2-phenylindol erhält. ' _:

Anilinderivat

Farbton der Färbung auf Polyacrylnitril :■■".■-,.

Anilin

4=Oxyäthöxyanilin

. 3-Soluiäin*

4-Shloranilin 2»Ghloranilin 5-Chloranilin

ehlorbenzol

3 ί 4=3>iehloranilin

blaust ichiges Grün i -■,-"" biaustichiges Grün blaust i chigfi s &χ\ϊη biaustichiges Grün ; -grünstiehlges Blau' blaustichiges Grüii Blaugrün -.- : ..·- . grünstichiges Blau: ;-"""--';. blaust!eiliges Grün stark blaustichiges- Grün

» 11- » .;- ; 1018117 1914

BAD ORiGiNAL

Anilinderivat

Farbton der Färbung auf Polyacrylnitril

4-Methylsulfonylanilin N-Acetylphenylendiamin-1,4 4-Anisidin

3-Anisidin

2-Amino-l,3-diäthylbenzol

5-Amino-l,3-di(trifluormethyl)-benzol

4- Amino-5-raethyl-icyclohexylberizol 5-Amino-l,3-dlmethylbenzol 2,6-Diisoprop,ylanilin 2-Amino-l-äthylbenzol 4-Amino-l,3-dimethylbenzol 2-Isopropylanilin 2-Amino-l,4-dimethylbenzol blaustichiges Grün

Türkis blaustichiges Grün blaustichiges Grün grünstichigeβ Blau

Graublau

Grünblau blaustichiges Grün grünstichiges Blau Grünblau

Grünblau

Grünblau

Grünblau

Beispiel 2;

Ein· Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wurde:

30 Gewichtsteile des Aminodiphenyl-indolylmethanfarbstoffes der Formel

ZnCl,

dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird, 50 Gewichts-

— 1? — 10 9 8 1 17 19U

teile Thiodiäthylenglykol, 30 Gewichtateile Cyclohexanol und 30 Gewichtsteile 30$ige Essigsäure werden mit 330 Gewichtsteilen heissem Wasser übergössen und die erhaltene Lösung zu 500 Gewichtsteilen Kristallgummi (Gummi arabicum als Verdickungsmittel) gegeben. Sehliesslich werden noch 30 Gewichtsteile Zinknitratlösung zugesetzt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Hinüten gedämpft und anschliessend gespült. Man ., erhält einen blaustichig grünen Druck mit sehr guten Echtheitseigenachaften. ,

Der Farbstoff wird in fclgender Weise gewonnen: .

37,8 Gewichtsteile N-Phenyl-N-methylaminobenzophenon, 27,2 Gewichtateile l-Methyl-2-phenylindol und 35 Gewichtsteile Phosphor-

f -

oxychlorid werden zusammen auf 100⁰G erwärmt und"3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten· Die noch warme Schmelze gibt man zu 600 Volumteilen 50⁰C warmem Wasser und stellt den pH-Wert durch Zugabe von 14-0 Vojurateilen 20?&iger Natriumacetatlösung auf 2 ein. Dann vervoHatändigt man die Fällung des Farbstoffes durch Zugabe von 30 Gewichtateilen Kochsalz und läßt den Anaatz einige stunden rühren. Dann trennt nah das Farbharz ab, löst es in 4000 Volumteiien siedendem Wasser, klärt die Lösung mit Aktivkohle und fällt den Farbstoff, nachdem sich .die Lösung .etwas abgekühlt hat, durch Zugabe von 90 Volumteilen einer Losung von Zinkchlorid in der gleichen (Jewichtsmenge Wasser, Der Farbstoff wird einige Zeit gerührt, abgesaugt und mit IQ^iger Kochsalzlösung gewaschen. .

JAD ORIGINAL

10081

Mit gleichem Erfolg lassen sich auch die Farbstoffe verwenden, die durch Umsetzung der in der folgenden Tabelle aufgeführten.

Indölderivate anstelle von l-Methylr-2-phenylindol gewonnen

wurden:

Indolderivat Farbton auf Polyacrylnitrilfasern

2-Phenylindql 2-Methylindol. 1,2-Dimethylindol

l-Methyl-2-phenyl-5-methoxyindol

1-Äthyl-2-phenylindol 1-Äthyl-2-methylindol

1-Äthyl-2-phenyl5~methylindol

1 ,S-

1-Cyanäthyl-2-phenylindol 1-Cyanäthy1-2-methylindol 1-Äthyl-2-phenyl-7-chloΓindol 1,6-Dimethyl-2-phenylindol 1 -Isobutyl^-phenylindol

1-Äthyl^-phenyl-ö-inethylindol

1-n~Butyl-2-phenyl-6" raethylindol '

1-n-Buty1-2-phenyXindol blaustichiges Grün grünstichiges Blau grünstichiges Blau Blaugrün

blaustichig Grün Blau

Grünblau

blaustichig Grün gedeckt blaustichig Grün gedeckt blaustiohig OrUn gedeckt blaustichig Grün gedecktes etwas blaustichiges Grün blaustichig Grün gedeckt blaustichig Grün

blaustichig Grün

etwas gedecktes blaustichiges Grün

-H- ^ßA0

1 0981t/1914

Beispiel 3:

Polyakrylnitrilfasern werden bei 4Ö°C im Flöttenverhältnis 1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30$ige Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,3 g des .Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes der Formel

ZnCl,

enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Man erhitzt innerhalb 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie zeigen einegrünstichig blaue Färbung von sehr guter Lichtechtheit.

Der Farbstoff war in folgender Weise gewonnen worden:

45 Gewichtsteile 4-Dimethylaminobenzophenon, 41,4, Gewichtsteile l-Methyl-2-phenylindol und 50 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid werden zusammengegeben und 3 Stunden auf 100 G erwärmt. Die noch warme Schmelze wird auf 1000 Volumteile Wasser von 50 C ausgetragen und das Reaktionsgemisch mit 320 Volumteilen 20$iger Natriumacetatlbsung auf einen pH-Wert von 2 eingestellt. Nachdem sich die Lösung abgekühlt hat, fällt man den Farbstoff durch Zugabe von.100 Gewichtsteilen Kochsalz und 150 "Volumteilen einer Lösung von Zinkchlorid in der gleichen Gewichtsmenge Wasser aus. Zur weiteren Reinigung löst man den Farbstoff in siedendem,

■ - - * ■- ■ Wäesej?,klärt mit Aktivkohle und fällt ihn durch Zusatz von 30

Volumteilen Zinkchloridlösum

.dlosung.. ■ ■ _Λ 1 0 98 T1/.1 9 1

- -15 -

BAD ORIQ'NAL

Mit gleichem Erfolg kann man auch die Farbstoffe zum Färben von Polyacrylnitril verwenden, die man durch Umsetzung der in nachfolgender Tabelle angeführten Aminobenzophenonverbindungen mit den angegebenen Indolen erhält:

Aminobenzophenon

Indol Farbton auf Polyacrylnitril

4-Dimethylaminobenzophenon

4-Dimethylaminobenzophenon

4-Biäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Diäthylaminobenzophenon

4-Dimethylamino-4' methoxybenzophenon

4-Dimethylamino-4' methylbenzophenon

4-Dimethylamino-4'-methylbenzophenon

4-Dimethylamino-3' chlorbenzophenon

4-Dimethylamino-5'-chlorbenzophenon

4-Dimethylamino-2 ■■■' chlorbenzophenon

4-Dimethylamino-2'-chlorbenzophenon

1,2-Dimethyl- blaustichiges Violett indol

2-Methyl-l-

athyl-6,7-

benzoindol l-Methyl-2-phenylindol

Blaugrau

Blau

2-Methylind.ol Violett

2-Phenylindol Grünblau

2-Methyl-l-

äthyl-6,7-

benzoindol l-Methyl-2-phenylindol

Grauviolett

blaustichiges Grau

1,2-Dimethyl~ rotstichiges Violett indol

l-Methyl-2-phenylindol

grünstichiges Blau

1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau indol

l-Methyl-2- Blau phenylindol

1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau indol

l-Methyl-2-phenylindol

Blau

- 16 -

1 0 9 8 1 1 / 1 9 1 A SADORlGiNAL

■Ί.?

Aminobenzophenon	Indol	Farbton auf Polyacryl nitril·
4-Diäthylaminobenzo-· phenon	1,2-Dimethyl- indol	Blauviolett
4-Diäthylamino-4·- methylbenzophenon	1,2-I)imethyl- indol	blauetichiges Violett
4-Diäthylamino-4l- .- methylbenzophenon	l-Methyl-2- phenylihdol	Blaugrün
4-Diäthylamino-4' - methoxybenzophenon	1,2-Dimethyl- indol	Bordo
4-Diäthylamino-4'- methoxybenzophenon	l-Methyl-2- phenylindol	grünstichiges Grau
4-Diäthylamino-3'- chlorbenzophenon	I^2-DiWethy1- ' indol	Blau
4-Diäthylamino-5'- chlorbenzophenon	l-Me^hyl-2- phenylindol	stark grUnstichiges Blau . :
4~Pimethylamino-3' - methyl-benzophenon	1,2-Diraethyl- indol	rotstichiges Violett
4-Mme thylaraino-'5'- methylbenzophenon	l-Methyl-2- phenylindol	rotstichiges Blau
4-Phenylmethylamino~2' - chlorbenzophenan-	1,2-Dimethyl- indol	grünstichiges Blau
4-Fhenylmethylamino- 2♦-chiorbenζοphenon	l-Methyl-2-".; phenylindol	Türkis
4-(4'-Äthoxyphenyl)- methylaminobenzo- phenon	1,2-Dimethyl- indol	grünstichiges Blau
4~(4'-Äthoxyphenyl)- roethy1aminobenzo- phenon	1-Methy1-2- phenylindol	blaustichiges Grün
4-{4'-At h oxy pn eny1)- methy1amίnobenzö- phenon	2-Methylindol	Blau

10 981 T7iy 1

QAD ORIGINAL

Aminobenzophenon

4-Dimethylaaino-4'-methoxybenzophenon

4-Dimethylamino-4'-methylbenzophenon

4-Dimethylamino-3'-chlorbenzophenon

4=Dimethylainino-2'-chlor·
benzophenon

} 4-Diäthylamino-4'-methyl·
benzophenon

4-Dimethylamino-2 %5 · dichlorbenzophenon

4-D ime thy1amino-3·me thyl·
4'-nitro-benzophenon

Indol 2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Methylindol 1,2-Dimethylindol

Farbton auf Polyacrylnitril ged. Bordo

rotst. Schwarz stark blaust. Bordo

Blaugrün

ged. rötet. Blau

ged. st. grünst* Blau st. blaust· Violett

grünst· Blau Violett

Blau

i-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau

2-Methylindol rotst. Blau

2-Phenylindol grünst. Blau

1,2-Dimethylindol grünst. Blau

i-Methyl-2-phenylindol Blaugrün

4(p-Äthoxyphenyl-)-mathyl- 1»2-Diaethylindol amiho-4'-methoxy-benzophe-Schwarzgrau

non

4-Diöthylamino-2 »-ohlorbtnzophenon

4-Dimethylamino-4·
benzophenon

4-Diäthylamino-4·-chlor
benzophenon

1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün

2-Methylindol Korinthgrau

2-Phenylindol Graugrün

1,2-Diaethylindol Blau

1-Me thy1-2-phe nylindol

1,2-Dimethylindol grünet· Blau grüns t. Blau

1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün 1,2-Dimethylindol grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün

109811/1914 BAD ORIGINAL

Aminobenzophenon Indol

Farbton auf

PoIyacrylnitril

4-Cyanäthyl-methylaminobenzophenon

4-Diäthylamino-3'-me thyl-benzophenon

4-(p-Äthoxyphenyl)-methyl-amino-4'-methylbenzophenon

4-Phenylmethyl-amino-4 me thQxy-Tsenz ophenon

4-(p-Äthoxyphenyl)-me thyl-amino-5'-chlorbenzophenon

1,2-Dimethylindol

Violett

1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau

1,2-Dimethylindol st« rotst. Blau

1-Methy1-2-phenylindol st. grünst. Blau

1,2-Dimethylindol grst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün

1,2-Dimethylindol Korinth

1,-Methyl-2-phenyl- ged. Graugrün indol

1,2-Dimethylindol . grünet. Blau

4_(p-Äthoxyphenyl)-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün amino-3^!-ohlorbenzophenon

4-Diäthylamino-2'-chlorbenzophenon

4-Cyanäthyl-methylaminobenzophenon

4-Dimethylamino-4' · chlorbe'nz ophenon

4-Phenylmethylamino-3'-nitro-4⁴-methylbenzophenon

4-Phenylmethylamino-3'-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-4'-methyl-benzophenon

4-Phenylmethylamino~ 2',5'-dichlorbenzophenon 2-Methylindol
2-Phenylindol

2-Methylindol

2-Phenylindol

1,2-Dimethylindol

rotst. Blau

grst. Blau
Blaugrün

rotst. Violett blaust. Violett

ged. Blaugrün grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol. ' blaust. Grün ■" . blaust. Grün

1,2-Dimethylindol

grünst. Blau grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün " · blaust. Grün

1,2-Dimethylindol

grünst. Blau

0 9 8*1 1 / 1 9 U

BAD

Aminobenzophenon

Indol

Farbton auf Polyacrylnitril

4-Phenylmethylamino-4 chlorbenzophenon

4-Phenylme thylämino-5' · methylbenzophenon

4-Diäthylamino-4'-methoxybenzophenon

4-Diäthylamino-5^:-' -chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-4'-chlorbenzophenoh

4-Diäthylamino-3'-methyl-benzophenon

4-Phenylmethylamino~4*'· methoxy-benzophenon

4-Phenylmethylamino-4 me thylbenz ophenon

4-DiIαethyläInino-3'-nitro-4'-methylbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2.·»5 ' -dichlo^esnz.ophenon

4-D ime thylamino-3'-ni trο-4' *.metheky-benz ophenon 1,2-Dimethylindol

grünet. Blau

i-Methyl-2-phenylindol Grün

methyl-4'-nitfo-benzophenon

4-Dimethylamino-3'-nitrobenzophenon

1,2-Dimethylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Phenylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol

2-Methylindol

2-Phenylindol

2-Methylindol

2-Phenylindol 2-Methylindol

2-Phenylindol 1,2-Dimethylindol

blaust. Grün grünst. Blau Granat

grün s t. Graus chwarz Blaugrün

rotst. Blau rotst. Dunkelblau

st. Blaugrün Blaugrün

blaust. Violett Korinth

grünst. Blaugrau blaust-» Grün

Blaugrau

rotst. Dunkelblau

st. Blaugrün grünst. Blau

blaust. Grün ged. Blaugrau

1-Methy1-2-phenylindol ged. blaust. Grün

1^2-Dimethylindol grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün

'· grünst. Blau

1,2-Dimethylindol

Blau

- 20 -

109811/19

BAD ORiQlNAt

Aminobenzophenon

Indol

Farbton auf Polyacrylnitril

4-Dimethylamino-3 nitro-4'-methoxybenzophenon

4-Dinethylamino-3'-methyl-4'-nitro-benzo- phenon

4-Dimethylamino-3 nitrobenzqphenon.

4-Diäthylamino-3'-nitro-4'-methoxy-benzophenon

4-Diäthylamino-3·- methyl-4¹-nitro-benzo· ρhenon

4-Diäthylamino-3'-nitrobenzo phe non

4-Diäthylamino-2'»5' ■ dichlorbenzophenon

4-Dimethylamino-2'-chlorbenzophenon

4-Dim·thylamino-2 ·,5■ · dichlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2Ί 5 '— dichlorbenzophenon

4-Diäthylamino-2·-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2·- chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-benzophenon

4-Dimethylamino-4'-aethoxybenzophenon

4-Dlae thy1amino-3'-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-4'-ae thoxybenzophenon 2-Methylindol
2-Phenylindol

Il ,

2-Methyiindol

2-Phenylindol

1,2-Dimethylindol

Korinthblau

ged. blaust. Grün

ged. blaust. Grün

ged. grünst* Blau ged. rotat. Blau

ge d t. grüns t · Blau,

ged. grünst. Blau

1-Hethy1-2-phenylindol	ged. blaust. Grün
1,2-Dimethylindoi	grünst. Blau
1-Methyl-2-phenylindol	Blaugrün
Il ·	grünst. Blau
1,2-DimethyIindol	Blau
Il	Blau
i-Methyl-2-phenylindoi -\	.grünst. Blau
1-Äthyl-2-methylindol	rötet. Blau
Il	Blau
M	grünst. Blau

1-Äthyl-2-methylindol

Blau

grünst. Blau

ged. rotst. Blau

Granat

ged. rotst. Blau

Korinth

- 21 10981 1 /TSH

BAD ORIGINAL

Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril

4-Phenylmethylamino-4'- 1-Äthyl-2-methylindol ged. grünst. Blau methylbenzophenon

4-Di-n-propylamino- 1,2-Dimethylindol ged. rotst. Blau benzophenon

" 1-Methyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau

4-Dimethylamino-2^l-chlor- -i-Äthyl-2-phenylihdol grünst. Blau benzophenon

4-Dimethylamino-2^f,5'- " grünst. Blau

dichlorbenzophenon

4-Diäthylamino-2'-chlor- ^Ir grünst. Blau

benzophenon

4-Phenylmethylamino-2'- " Grünblau

chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-benzo- 1,5-Diaiethyl-2-phenylindol ged. Blaugrün phenon ·

4-Dimethylamino-2^l-chlor- " ged. grst. Blau

benzophenom

4-Dimethylamino-2·,5'-di- " grünst. Blau

chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-2·-chlor- " grünst. Blau

benzophenon

4-Phenylmethylamino-2^l- " blaust. Grün

chlorbenzophenon

4-Dimethylamine-^«-chlor- 1-Xthyl-2-phenyl-5- grünst. Blau benzophenon methylindol

4-Diäthylamino-2'-chlor- » grünst. Blau

benzophenon

4-Dimethylamino-2',5'- » grünst. Blau

dichlorbenzophenon

4-p-Äthoxyphenyl-methyl- 1-Äthyl-2-methylindol Grünblau aminobenzophenon

" 1-Äthyl-2-phenylindol blaust. Grün

4-Diäthylaminobenzophenon 1-Cyanäthyl-2-phenylindol Dunkelblau

4-Diäthylamino-2<-chlor- « etw. grünst. Blau

benzophenon

4-Dimethylamino-4·- ·· Korinth

methoxybenzophenon

4-Diä.thylaminobenzophenon 1-Cyanäthyl-2-methylindol rotst. Dunkelblau

4-Dimethylamino-4'-methoxy- " _ged. Korinthblau

benzophenon

4-Diäthylamino-4·- » Korinthblau

methoxybenzophenon

1Ο0²βΓΓ/1'9Ί4

Aminobenzöphenon

Indol Farbton auf Polyacrylnitril

4-Di-n-propylamino-2',5 '-dichlorbenzophenon

4-Di-n-propylamino-2'-chlorbenzophenon

1,2-Dimethylindol

klares ρ etw. grünst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol klares grünst. Blau Blau

1,2-Dimethylindol

1-ithyl^ chlorindol

4-Diäthylaminobenzophenon

4-N-Phenylmethylamino-2'-chlorbenzophenon

4-(N-p-Äthoxyphenyl-N-methyl)-amino-benzophenon

4-Phenylmethylamino-2'-chlorbenzophenon

4- (N-p-Äthoxyphenyl -lime thyl)-aminobenzophenon

4-(p-Methylphenyl-methyl)-1-Methyl-2-phenylindol aminobenz ,ophenon

" 1,2-Dimethylindol

1,2-Dimethylindol 1-Methyl-2-phenylindol

1,6-Dimethyl-2-phenylindol -

klares Blau Blaugrau

4-N-(p~Äthoxypheny1-me thylamino)-2'-chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-benz ophenon

4-Diäthylamino-4'-me thoxybenz ophettön

4-Diäthylamino-2'-chlor benz,ophenon

4-Diäthylaminbbenzο-phenon " '

4-Diäthylamino-4'-methoxy-benzophenon

4-Biäthylamirio-2 'i-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylajninor2 ^J *- chlorbenzophenon -1-Cyanäthyl-2-phenylindol klares Bläugrün

ged. Blaugrün

i-Cyanäthyl-2-methylindol stark grünst. Blau

i-Cyanäthyl-2-methylindol ged. Blaugrün

blaust. Grün

ged. grünst. Blau · klares, grünst. Blau

klares, blaust« Grün ged. Blaugrün

grünst. Grau

ged. stark grünst. Blau

_ ir 1-Iso"butyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau

Blaugfau

2-Phenylindol klares grünst. Blau

.Oliv

-Me thyl indol et.w. grünst. Blau

1-Isobutyl-2-phenylindol blaust. Grün 1,7-Dimethyl-2-phenylindol bläust. Grün

- 23 -

10981 1/19U BAD ORIGINAL

Ib ι y D ι

Amlnobenzophenon

Indol

Farbton auf Polyacrylnitril

4-B iäthylamino-benz o* phenon

4-Biäthylamino-4'-me thoxy-benz ophenon

4-Biäthylamino-2·-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2 '— ohlorbenzophenon

4-BiäthylamiiiO-benzo* phenon

4-Biäthylamino-4·- methoxy-benzophenon

4-Diäthyiamino-2'-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2'-chlorbenzophenon

4-B iäthylamino-benz ophenon

4-U-(Cyanäthyl-methyl) · amino-2'-chlorbenzophenon

-4-Biäthylamino-benzophenon

me thoxy-benz ophenon

4-Biäthylamino^g'-chlorbenzophenon

4-Phenylmethylamino-2'-chlorbenzophenqa .^ , 4-N- (Syanäthyl-Iiie.thyl |- amino-2'-chlorbehzophenon ^l ". ,, , -■-.:■■ ■■ ;

4-Phenylas t hyismino-3« bKombenzophe

1-Äthyl-2-phenyl-6■ methylindol

1-n-Butyl-^-phenyl-ßmethylindoi

1-n^

methyIindol

1 methylindöl

1-Benzyl-2-phenylindol 1,2-i>imethylindol

1-Methyl-2-phenylindol 1-n^Butyl-2-phenylindol

2-Phenylindöl

1jS-

benzOphettöft

t-Msthyl-2-phenylindQl 1,2-Diffle thylindol

1-Methyl-2-phenylindol

ged» Blaugrün grünst* Grau stark grünst. Blau leeres'blaust. Grün Blaugrün

Graugrün

stark grünst. Blau klares blaust. Grün ged. st. blaust. Grün

Graugrün
blaust. Violett

ged* etwy grünst. Blau ged. grünst. Blau etw. rotst. Blaugrau βtv. grünst. Blau klares Blaugrün ged.. grünst« Blau

ötw. blaust. Violett etwv grünst, Blau

ge d. blaue t * Grün etv. rotst. Violett

etw, grünst· Blau

-24 109811/1914

ORJGi_NAL

Aminobenzophenon

Indol

-¹. 161952a

Farbton auf Polyacrylnitril·

4-Biäthylaniino-3-brom-2·-chlorbenzophenon

4-Diäthylamino-5-bröm> 4'-methoxybenzophenon

4-Diäthylamino benzophenon

4-D ime t hyIamino-2-me t hy1be nzophenon

4-Diäthylaaiino-2 · -brombenzaphenon

benzophenon

4-Phenylme thylämlno -2 brombenzophenon

4-Amino-2 '.-chlorbenzo» phenon

4-Diine thy I amino-2-methyl-2'-brom-benzophenon

4-Dim*thylaraino-2-me thyl-2·-chior-benz ο-phenon

i,2-Dimethylindol t-Methyl-2-phenylindol
1j2-limathylindol

* etw» rötst. Blau.

grünst. JBlau :, Bordo

grünst« Dunkelgrau blauet.

ΐ,2 -φ imethylindol 1-Methyl-2-phenylindol· ged. stark grünst. Blau 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün

stumpfesigpünst. Blau

» (}rün grüns^t. .Blau

1-Äthyl -2-phehy linotol

1_t2-Dimethylindol·?

-T2^!-brom- 1-Methyl-2-phenyl-inilal grünst.

1-Äthyl-2-phenylindol
1-Methyl-2-phenylindol

t,2-Dimethylindol

1-Äthyl-2-phenylindol

1^2-Dimethylindol

Btärk blauat. Grün

grünst« Blau

stark bläust« Grün

stark biaust. Rot

t^-Methyl-2-phenylindöl ■ leörefs.» blaust. Violett __h 2-Dimethylindol: :■ " grünst«vBläu·

i-Methyl-2-phenylindol stark; grünst. Blau 1,2-Dimethylindol yiolettst. Blau

1-Methyl-2-phenylindol stark grünst«, Blau

4.N^Ö-Chloräthyl-N-methyl- t_r2-Dlmethylindöl aiaino-2-methyIbenzophenOn

·· ₌ 1-Methyl-2-phenylindol

4-DiBethylamino-2-methyf- " 4'-»»thoxybenzaphenon

" 1,2-Dimethyltndol

rotst. Blau

blaust,Örün Graugrün

viölettat« Schwarzgrau

- η λ.

10981 r/1914

Aminobenzophenon

Indol

Farbton auf

PolyacryXnitri1

4-Benzyl-athylamino-2-methylbenzcphenon

4-Diäthylaraino-2-äthoxybenzophenon

1-Methyl-2-phenylindol

1,2-Dimethy1indol 1-Me thyl-2-phenylindol

1,2-Dimethylindol 2-MethylindGl blaust. Grün

grünst. Blau Blau

rotat. Blau Blau

4-N-(4'-Äthoxyphenyl) -N-methylamino-2'-chlorbenzophenon

2-Chlor-4^l-dibenzylamino- l-Methyl-2-phenylindQl grünstichiges Blau benzophenon

2-Ghlor-4'-dibenzylamino- 1,2-Dimethylindol benzophenon

2-Chlor-4'-dibenzylamina- 2-Fhenylindol benzophenon

4-Me thyl-4'-äthylbenzyl- 1-Me thyl-2-phenylindol aminobenzophenon

4-Me thyl-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

2-Chlor-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

2-Chlor-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

4 «Äthylbenzylaminobenz ophenon

4-ÄthylbenzylaminObenzophenon

2-Chlor-4·-methylbenzylaminobenzophenon

2-Chlor-4·-äthylbenzylaminobenzophenon

2-Chlor-4'-äthylbenzylaminobenzophenon

4-Äthylbenzylaminobenzophenon

4-ÄthylbenzylaminobenzQ-phenon

4-Phenylme thylamino-3'-brom-benzophenon

1,2-D!methylindol

1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau

Blaugrün.

blauatichiges Grün

stark blaustichiges Bordo

grünatichiges Blau

1-Methyl-2-phenylindol stark grünstichiges Blau 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün

1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau

1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau

2-Phenylindol

2-Methylindol 2-Methylindol 2-Phenylindol blaustichiges Grün

Blaugrau

rotstichiges Blau

Blaugrün

1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blaugrau

1,2-Dimethylindol stark blaust. Bordo

- 36 -

109811 / t9U

Aminobenzophenon

Indol

Farbton auf Polyacrylnitril

4-A* thyl-benzylamino-2- 1 -Me thyl-2-phenylindol methyl-2 * -brom-benzophenon

" 'V..., .7 /: 1,2-Birnethylindol

i-Methyl-2-phenylindOl 1,2-BiinethylinaQl

4>5
benzophenon

4-DiEthylaminoi2-äthyl-4 ·-ne thoxy-benz ophenon

1 -Me thyl -2-phenyl indol

me thyl-4 *-methoxy-benzoplienoi3.

äthoxy-2 · i-chlor-benz pphenon

1,2-Difcethyl-indol

··" ■■"■"·■-.- ■■■ ■■-"" ■·-■

i-Methyl-2-phenyl-indol

4 -Chloräthyl-n-bsttyl amino-'benzophenon

4-Chlofäthyi-methylamino- 1 ,^-

benzophenon

^tT i-Methyl-2-phenyl -indol

4:-3)i-n-propylamino-benzo- 1¹-n*Butyl-2-phenyl-6-phenon - methyl-indol

" i-n-Birtyl-2-phenyl-indel

4- Ä-tfajshthyl-methyl- 1-Methyi~2-phenyl -indol

aminoι-4' r^me thoxy^»-benz ο -

phenon

4- ot-Naphthyl-methyl- 1,2-Dimethyl-indol

amino-4'-methoxy-benzophenon

4-ot-Naphthyl-methyl- ··

amino-^enzophenon

1-Methyl-2-phenyl-indol

4-<λ-Naphthyl_Γmethylamino-2'-chlor-benzophenon

4-Äthyl-benzyl-amino-2·-brom-benzophenon

4-Diäthylamino-2·-
me thoxy-benz ophenon
it

1,2-Limethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phönyl-ihdol

1,2-Dimethyl-indol· grünst· Blau

etw. grünst«. Blau Rotviolett
gelbst. Rot Korinthgraü

ged* Graugrün ged. blaust. Grün

Graugrün

ged. etw. grünst. Blau

ged. blaust. Violett ged. etw. rotst. Blau

grünst» Blau ged. ül* rbtst. Blau grünst. Blau Blaugrün

ge d. grüns t. Blau grünst. Grau

blaust. Violett etw. grünst. Blau

blaust. Grün klares Blaugrün

etw. grünst, Blau klares, stark grünst. Blatt

klares Blau ged. stark grünst. Blau

ged. etw. grünst. Blau ·

10 0811/1914 BAD ORIGINAL

Amlnobenzophenun

Indol

Farbton auf Polyacrylnitril

4-ot-Naphthyl-methyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol amino-2 · -brom-benzophenon

¹¹ 1,2-Dimethyl-indol

i-Methyl-2-phenyl-indol

4-Diäthylamino-2^lmethyl-benzophenon

4-Phe nylme thyl-amino-2'-methoxy-benzophenon

4-ß-Chloräthyl-äthylamino-2-methyl-2'-chlor- £enzophenon

4-Phenylmethyl-amino-2' -me thyl-benz ophenon

4-Diäthylamino-3'-methoxy-benzophenon

4-Äthyl-benzyl-amitto-4'-me thoxy-benzophenon

4-Phenylmethyl-amino-3·-methoxy-benzophenon

4-Ithyl-benzyl-amino-2'-methyl-benzophenon

4-ithyl-benzyl-amino-2'-methoxy-benzophenon

4-Äthylbenzyl-amino-4' -chlor-benz ophenon

1,2-Bimethyl-lndol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dioethyl-indol . 1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Me thyl-2-pheny1-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol 1-Methyl-2-phenyl-indol '

1,2-Limethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Dimethyl-indol

1-Methyl-2-phenyl-indol

1,2-Difflethyl-indol

1-Methyl-S-phenyl-indol

T,2-Difflethyl-indol

1-Methyl"2-phenyl-indol Blaugrün

e tw. grüns t.» Blau ged. etw. grünst. Blau

blaust. Violett ged. blaust. Blau

ged. grünet. Grün ged. Blaugrün

grünst.	Blau	Blaugrün	Blau
Blau	Blau
grüns t.	Grau
rotst.
grünst.
Korinth
ßrün

4~Phenylmethyl-«aminO" 4•-phenyl-benzophenon

" 1,2-Dimethyl-indol

4 -D iä thy 1 amino -4 · -phe nyl 4i -Me thyl -2-pheny 1- ind ο benzophenon I

··■'■ 1.2 -Dimethyl -indol

4-ß-Chlorätteyl-äthyl- ¹-Methyl-2-phenyl-indol amino^'-methoxy-benzo- ·

phenon

1,2-Diaethyl-indol ge d. grün β t. Bl au stark grünst. Blau

rotst. Blau grünst. Blau

■violettst. Blau Grünblau

ged. Blau
Grün

Grau
ged. Grün

Blaugrau
Graugrün

Korinthgrau
BAD

■li

τ 9 &2 8

Beispiel 4: ".. "

Polyacrylnitrilfasern werden bei 40⁰Cim Plottenverhältniß 1;4Q in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75"g 30$ige Essigsaure, 0,38 g Natriumacetat.und 0,3 g des Amino diphenyMndolylmethanfarbstoffes der⁵ Formel

-NH,

Cl

enthält, dessen Herstellung nachstehend besehrieben wird. Man erhitzt innerhalb von 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 -- 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessehd werden " die Polyaerylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie zeigen eine blaustichig rote Färbung von sehr guter Lichtechtheit.

jer Farbstoff war in folgender Weise erhalten worden:

19*7 ^ewiehtsteile 4-Ainindbenzophenon und 14,5 Crewichtsteile 1,2-!>imethylindol werden in 200 üewichtsteilen Alkohol eingetragen und das Heaktionsgemisch bei 3O⁰C mit 50 öewichtsteilLen konzentrierter üalzsäure d = 1,19 νοΓθβΐζ¹*» liachdem man den Ansatz auf 80°C erwärmt hat, rührt man ihn 3 Stunden bei dieser Temperatur. Anschliessend werden 120 Volumteile Alkohol abdesti liiert und der tief farbige "'."Rückstand zu einer Mischung aus 250 Vohimteilen gesättigter KochHalisliiBUng und 250 Gewiehtöteilen Eis gegeben. Mim läßt die Fnrbot off'ßus pens ion ,üb&r· jiachtiiMitä:enV saugt «ie ab und reinigt den JParbetoff durch Umkriatallisieren aus Waneer und "allen mit Köcheal«».

ιυ ι α ο 4. υ

Mit gleichem Erfolg kann man auch die Farbstoffe zum Färben von Polyacrylnitril verwenden, die durch Umsetzen der'in nachfolgender Tabelle angeführten Indole mit 4-Aroinobenzophenon gewonnen wurden,

Indol Farbton der Färbung auf Polyacrylnitril -

2-Methylindol l-Methyl-2-phenylindol

1-Äthyl-2-raethylindol 1-Äthyi-2-phenylindol 1,Ij-Dimethyl^-phenylindol 1-Äthyl-2-phenyl-5-metbylindol 1-Cyanäthyl-2-phenylindol Rotviolett
Blauviolett

blaust« Rubin

leeres, etw. blaust· Violett leeres blaust* Violett
stumpfes, wg. blaust. Violett rotst« Violett

Ersetzt man das 4-Aminobenzophenon durch kernsubstituierte 4-Aminobenzophenone und setzt diese in der beschriebenen Weise mit Indolen um, erhält man beim Färben von Polyacrylnitril folgende Farbtöne!

Benzophenon Indol

5,5-dibrom-benzo- 1,2-Dimethylindöl phenon

4-Amino-3-brom-benzo- " phenon

4-Amino~3,5-dibrom-benzo- 1-Methyl-2-phenylindol phenon

4-Amino-2·-ohlor-benzophenon

2-Methylindol

1,2-Dirne thylindol

4-AminQ■'4*-nιethoxy-benzo- 1,2-Dimethyl-indol phenon

4-Amino-4'-methoxy-benzo- 2-Methyl-indol phenon . ·■■■-.-

Farbton stark blaust. Rosa

rotst. Bordo

stumpfes rotst. Violett

blaust« Rosa ' blauet^ Bot

ge d. Rot
Rot

4-Araino-2'>5'-dimethylbenjsophenon

1-Methyl-2-phenyX-indol Rotbordo

ti ged. rotst. Violet

2-Methyi-indol

1_t2-Dimethyl*indol

11/1914 blaust. Rubin blaust» Rubin

Beispiel 51 ..- ^ _{; ;} ' .-.-""" ^

Aus 15 Gewichtsteilen des in Beispiel 2 genannten Farbstoffes, 15 Gewxchtsteilen Polyacrylnitril und 70 Gewichtsteilen Dimethylformamid wird eine Stammlösung hergestellt, die zu einer üblichen Spinnlösung von Acrylnitril zugesetzt und in bekannter Weise versponnen wird. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Schtheitseigenschaften.

Beispiel 61 _;, -

'Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 G im Flottenverhältnis 1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30$ige Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,3 g eines Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird. Man erhitzt innerhalb 20 - 30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Sie sind in einem Bordo mit sehr guten Echtheitseigenschaften gefärbt.

Der Farbstoff'war in folgender Weise gewonnen worden:

10 Gewichtsteile 4-Dimethylamino-4'-methoxybenzophenon und 5,7 Gewichtsteile 1,2-Dimethylindol werden mit 15 Gewichtsteilen Phosphoraxychlorid 2 Stunden bei 100⁰C grührt. Die heiße ■Schmelze wird in 500 Volumteile Wasser eingerührt. Dann salzt man den Farbstoff mit 20 Gewichtsteilen Kochsalz aus. Die wässrige lösung wird von dem Farbharz getrennt, der Farbstoff

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in 500 Teilen siedendem Wasser gelöst und mit 10 Gewichtsteilen Zinkchlorid und 20 Gewichtsteilen Kochsalz als Zinkdoppelsalz gefällt.

Beispiel 7:

Sauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfasern vom !Typ DAORON 64 (DuPont),bzw. wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und in der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind, werden bei 20° im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 g Natriumsulfat, 0,5 -2g eines Oleylpolyglycoläthers (50 Mol Äthylenoxyd), 2,5 - 5 g Diphenyl und 0,3 g des Farbstoffes der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 - 5,5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 98° und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 8; -

Sauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfasern, wie in Beispiel 7, werden bei 20° im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 6-10 g Natriumsulfat, 0,5 - 1 g Oleylpolyglycoläther (5.0 Mol Äthylenoxyd), 0 - 15 g Dimethyl-benzyl-dodecyl-ammoniumchlOrid und 0,3 g des Farbstoffe der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf pH 4 - 5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 12O⁰C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften·

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Nach den Verfahren der Beispiele 7 und 8 lassensich auch s ämtliche anderen in den vorangegangenen Beispielen genannten Farbstoffe auf sauer modifizierte aromatische Polyesterfasern färben, wobei Farbtöne erzielt werden» die denen auf' Polyacrylnitril gleich oder ähnlich sind.

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Claims (2)

Patentansprüche;

1) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Formkörpern aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyesternj dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäure- und carbonsauregruppenfreie Farbstoffe der allgemeinen Formel

worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, eine Carbonsäureester- oder gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe darstellt, FL Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, FU Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, FU für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest steht, FU Wasserstoff, Halogen, öinen Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Nitro-, Cyan-, Tri fluorine thy 1-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls N-substituierten Carbonamid-, Acyl- oder Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylrest darstellt und X für einen anionischen Rest steht und worin die aromatischen, cycloaliphatischen und aliphatischen Reste weitere Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäuren und Carbonsäuregruppen aufweisen können,

verwendet.

SAD

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2) Verfahren nach Anspruch !,-.dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäuren und carbönsäuregruppenfreie Farbstoffe--der Formel

i-*ti: -·■■

worin R* für einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest steht, der durch CKlor-,. Brom-, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyresfce substituiert sein kann, R'.. Wasserstoff, einen niederen Alkylrest oder Benzyl bedeutet, R* ₂ Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, den Benzylrest oder einen Phenylrest darstellt, der durch Chlor-, Brom-, nie dere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste substituiert sein kann, R', für Wasserstoff , Benzyl oder einen niederen Alkylrest steht, η die Zahl Q, 1, 2 oder 3 darstellt, Z für einen Halogensubstltuenten oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest steht und X einen anionischen Rest bedeutet,

verwendet. ~ "

>·_ . Materialien aus Polymerisaten oder Misehpolyraerisateh des Acrylnitrils bzw«, as, DIcyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, -gefärbt Jbzw, bedruckt gemäß ¥erfahreji der Ansprüche 1 und 2.' \; - ,i

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