CH522021A - Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenyl-indolylmethanfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenyl-indolylmethanfarbstoffen

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CH522021A
CH522021A CH978467A CH978467A CH522021A CH 522021 A CH522021 A CH 522021A CH 978467 A CH978467 A CH 978467A CH 978467 A CH978467 A CH 978467A CH 522021 A CH522021 A CH 522021A
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Peter Dr Kuehlthau Hans
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Bayer Ag
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Description


  
 



  Verfahren zur   Herstellqng    von   Aminodiphenyl-indolylmethanfarbstoffe31   
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung wertvoller, neuer Aminodiphenyl-indolyl-methanfarbstoffe, deren Kation der Formel
EMI1.1     
 entspricht.



   In dieser Formel bedeuten R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, eine Nitro-, Cyan-.



  Carbonsäureester-, gegebenenfalls N-substituierte   Car-    bonamid-,   Äcyl-,    Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, R1 und   R2    beide gleichzeitig Wasserstoff oder R1 einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und   Re    einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest,   Rs    Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, eine Carbon säureestergruppe, eine gegebenenfalls N-substituierte
Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe und   Rd   
Wasserstoff, einen   Alkyl,    Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Arylrest;

   die neuen Farbstoffe können in den aliphati schen, cycloaliphatischen und aromatischen Resten, ein schliesslich der formelmässig wiedergegebenen Benzol ringe, weitere Substituenten (nichtionogene Substituen ten) mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäure gruppen aufweisen. Als nichtionogene Substituenten kommen beispielsweise in Betracht: Alkyl- und Alkoxy reste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, wie Benzyl,
Aralkoxy, wie Benzyloxy, Aryl, wie Phenyl und durch nichtionogene Reste substituierte Phenylreste, z. B.



   Chlorphenyl, Methylphenyl, Ähylphenyl, Nitrophenyl,
Cyanphenyl usw., Aryloxygruppen, wie Phenyloxy,
Halogensubstituenten, insbesondere Cl und Br, Carbon säureestergruppen, insbesondere Carbonsäuremethyl ester und -äthylestergruppen, gegebenenfalls N-substi tuierte Carbonamidgruppen, wobei als N-Substituenten niedere Alkylgruppen bevorzugt sind, die weitersubsti tuiert sein können, z. B. durch   Cl    Br und OH, die
Cyan-, Nitro-, Hydroxyl- oder Aminogruppe, Alkylsul fonyl, wie Methylsulfonyl und Athylsulfonyl, Arylsul fonyl, wie Benzolsulfonyl und p-Toluolsulfonyl, Acyl oxygruppen, w:e Acetoxy und Propionyloxy, Acyl aminogruppen, wie Acetylamino, Propionylamino, Athylsulfonylamino, Methylsulfonylamino-, Benzoylamino, Benzolsulfonylamino usw. und Acylreste, wie der Benzoyl- und der Acetylrest.



   Eine Gruppe besonders wertvoller Farbstoffe   im    Rahmen der neuen Produkte der Formel (I) entspricht der Formel  
EMI2.1     

In dieser Formel stehen R' für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, insbesondere Methyl oder Äthyl,   R'    und R'2 beide gleichzeitig für Wasserstoff oder R'1 für einen niederen Alkylrest, insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, einen Phenylrest, der durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxyreste weitersubstituiert sein kann, oder Benzyl und R'2 für einen niederen Alkylrest, wie Methyl oder Äthyl, oder den Benzylrest,   R'3    für Methyl, Phenyl oder durch Chlor, Brom oder niedere Alkyl- oder Alkoxyreste substituiertes Phenyl, und R'4 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, wie Methyl, Äthyl, oder für Benzyl.



  und Z steht für einen Halogen-, insbesondere Cl- oder Br-, einen niederen: Alkyl-, wie Methyl-,   Sithyl-    oder Propyl-, oder   einem    niederen Alkoxy-, wie Methoxyoder   Äthoxysubstituenten;    X bedeutet einen anionischen Rest.



   Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er halten, wenn man 4-Aminobenzophenone der Formel
EMI2.2     
 worin R,   R1    und   R-,    die oben angegebene Bedeutung haben, mit Indolderivaten der Formel
EMI2.3     
 worin   R2    und   R4    die angegebene Bedeutung haben, in
Gegenwart saurer Kondensationsmittel zu Farbstoffen der Formel (I) kondensiert und hierbei die Ausgangs komponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure grupDen wählt.



   Als   Ausqangsmaterial    zur Herstellung der obigen
Farbstoffe eignen sich beispielsweise folgende Amino benzoDhenone: 4-AminobenzoDhenon,   4-N,N-Dimethylaminobenzophe    non.   4-N.N-Diäthylaminobenzonhenon,    4-N,N-Dibutylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-oxyäthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-cyanäthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl-N-cyanäthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl-N-ox äthylaminobenzophenon,   4-N-Butyl-Noxäthylamino-    benzophenon, 4-N-Butyl-N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N,N-Dioxäthylaminobenzophenon, 4-N,N Dichloräthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-benzylaminobenzophenon,   4-N-Athyl-N-benzylaminoben-    zophenon,

   4-N-Phenyl-N-methylaminobenzophenon, N-(4'-Äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 4 N-(2'-Äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 4 N-(4'-Chlorphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 2 Methyl-4-N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Chlor-4 N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Methyl4-N-ox äthyl-N-äthylaminobenzophenon, 2-Chlor-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 2-Brom-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 3-Chlor-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 4-Äthyl-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 4-Cyan-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Chlor4'-N-phenyl-N-methylaminob enzophenon, 2-Chlor4'-N-(4"-äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 3-Chlor-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Phenyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Äthyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Methyl-4'-N-(4"-äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon,   4-Methyl-4'-N,N-dimethylamino-    benzophenon,

   4-Methyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Cyan-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 4-Carbomethoxy-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 4-Methylsulfonyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon.



   Geeignete Indolderivate sind beispielsweise: 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2,5-Dimethylindol, 2-Methyl-5-chlorindol, 2-Phenyl-5-methylindol, 2-Phenyl-5-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, 1-Methyl-2-phenylindol, 1,2,5-Trimethylindol, 1,5-Dimethyl-2-phenylindol,   1 ,2-Dimethyl-5-chlorindol,      1-Methyl-2-phenyl-5-chlorindol, 1 -Äthyl-2-methyl-    indol, 1-Äthyl-2-phenylindol, 1-Äthyl-2,5-dime   thvlindol,      1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol,    1   Xithyl-2-methvl-5-chlorindol, 1 -Äthyl-2-phenyl-5-    chlorindol,   1-Benzyl-2-methylindol,    1,4,7-Trimethyl-2-phenvlindol,   1-n-Butyl-2-Phenylindol,    1 Isobutyl-2-(4'-chlorphenyl)-4,6-dimethylindol,   1 -Cyanäthvl-2-methylindol, 1 -Cyanäthyl-2-    phenylindol.



   Geeignete saure Kondensationsmittel sind beispiels weise:  
Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Zinnchlorid oder p-Toluolsulfonsäure.



   Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol,   o-    Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol, Ligroin, Dioxan, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und in einigen Fällen auch Methanol, Äthanol und Aceton.



   Die Reaktion wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 40-160   "C,    vorzugsweise 70-120  C ausgeführt.



   Die anionischen Reste können sowohl anorganische als auch organische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen:   CH,    Br-, J-,   CH:sSO4,      C.lHsSO-,    p-Toluolsulfonat-,   HSO4-,    Benzolsulfonat-, p-Chlorbenzolsulfonat, Phosphat-, Acetat-, Formiat-, Propionat-, Oxalat-, Lactat-, Maleinat-, Crotonat-, Tartrat-, Citrat-,   NO3--,    Perchlorat-,   ZnCla.    Die Art der anionischen Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang, soweit es sich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen.



   Nach einer Verfahrensvariante lässt sich ein Teil der Farbstoffe auch durch Kondensation von Benzoylindoles der Formel
EMI3.1     
 mit tertiären aromatischen Aminen der Formel
EMI3.2     
 worin R,   R:s    und R4 die angegebene Bedeutung haben, während   R5    und   Ro    den Resten R1 resp.   R2.,    jedoch mit Ausnahme von Wasserstoff, entsprechen, in Gegenwart saurer Kondensationsmittel erhalten.



   Als Benzoylindole der Formel (IV) eignen sich zur Herstellung der neuen Farbstoffe beispielsweise:   1-Methyl-2-phenyl-3-benzoylindol,    1,2-Dimethyl3-benzoylindol,   1,2,5-Trimeehyl-3Wbenzoylindol,      1 5-Dimethyl-2-phenyl-3-benzoylindol,    1,2-Dime   thvl-3-benzoyl-5-chlorindol,    1-Methyl-2-phenyl3-benzoyl-5-chlorindol,   1-Athvl-2-methyl-3-benz-    ovlindol,   1-Äthyl-2-phenvl-3-benzovlindol,    1-Ben   zvl-2-methvl-3-benzovlindol. 1,4,7-Trimethvl-2- phenyl-3'benzoylindol, 1 -n-Butyl-2-phenyl-3 -benz-    oylindol, 1-Cyanäthyl-2-methyl-3-benzoylindol, 1-Cyanäthyl-2-phenyl-3-benzoylindol. 1-Methyl-2   (2'-chlorphenyl)-3-benzovlindol. 1-Methvl-2-phe-    nvl-3-(2'-chlorbenzovl)-indol.

   1-Methyl-2-phenyl3-(3'-chlorbenzovl)-indol,   1-Methyl-2-phenyl-3-    (4'-methylbenzoyl)-indol, 1,2-Dimethyl-3-(2' chlorbenzoyl)-indol,   1 ,2-Dimethyl-3-(3'-chlor-      benzoyl)-indol, 1,2-Dimethyl-3-(4'-methylbenz-    oyl)-indol und   1 -Äthyl-2-phenyl-3-(2'-chlorbenz-    oyl)-indol.



   Geeignete aromatische Amine der Formel (V) sind beispielsweise:
N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N,N-Dibu tylanilin, N-Methyl-N-oxäthylanilin, N,N-Diox  äthylanilin, N-Methyl-N-chloräthylanilin, N,N-Di chloräthylanilin,   I-N-Athyl-N-oxäthylamino-3-me-    thylbenzol,   1 -N-Athyl-N-chloräthylamino-3-methyl-    benzol, N-Butyl-N-oxäthylanilin, 3-Chlor-1-N,N diäthylanilin,   3-Chlor-1-N,N-dimethylanilin,-N-   
Methyl-N-benzylanilin,   N-Äthyl-N-benzylanilin,   
1-N-Äthyl-N-benzylamino-3-methylbenzol, N-Methyl diphenylamin, N-Athyldiphenylamin, N    Cyanäthyldiphenylamin,    N-(4-Äthoxyphenyl)-N-me thylanilin, 3-Methoxy-l-N,N-dimethylanilin und
3-Äthoxy-1 -N,N-diäthylanilin.



   Als saure Kondensationsmittel eignen sich insbeson dere Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Phosgen,
Zinkchlorid,   Aluminiumcblorid    u.a.



   Die verfahrensgemäss erhältlichen Produkte sind  äusserst wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und
Bedrucken von Materialien aus Leder, trannierter
Baumwolle, Celluloseacetat, synthetischen Superpoly amiden und -polyurethanen, sowie zum Färben ligninhal tiger Fasern, wie Kokos, Jute und Sisal, verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschrei berpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwen den. Sie eignen sich vor allem gut zum Färben und
Bedrucken von Materialien, die ganz oder teilweise aus polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern bestehen und zeichnen sich hier durch sehr gute   Lieht-    echtheit, Nass-, Reib- und Sublimierechtheit aus.

  Sie besitzen weiter ein sehr gutes Ziehvermögen auf diesen
Fasern und besitzen eine gute   Überfärbeechtheit.    Die
Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie
Tonerde, Tannin, Phosphorwolfram(molybdän)-säuren lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck eingesetzt werden können.



   In den folgenden Beispielen stehen Gewichts- und
Volumteile zueinander im Verhältnis von kg zu Liter.



   Beispiel I
37,8 Gewichtsteile N-Phenvl-N-methylaminobenzo phenon, 27,2 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol und
35 Gewichtsteile Phosphoroxvch1orid werden zusammen auf 100  C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Tempera tur gehalten. Die noch warme Schmelze gibt man zu 600
Volumteilen 50  C warmem Wasser und stellt den pH
Wert durch Zugabe von 140 Volumteilen 200/oieer    Natriumacetatlösung    auf 2 ein. Dann vervollständigt man die Fällung des Farbstoffes durch Zugabe von 30
Gewichtsteilen Kochsalz und lässt den Ansatz einige
Stunden rühren. Das erhaltene Farbharz wird abgetrennt. in 4000 Volumteilen siedendem Wasser gelöst, die   Lösung    mit Aktivkohle geklärt und der Farbstoff, nachdem sich die Lösung etwas abgekühlt hat. durch
Zugabe von 90 Volumteilen einer Lösung von Zinkchlo rid in der gleichen Gewichtsmenge Wasser ausgefällt.

 

   Der Farbstoff wird einige Zeit gerührt,   abgesaugt    und mit 10   0/obiger    Kochsalzlösung gewaschen. Der so erhal tene Farbstoff entspricht der Formel  
EMI4.1     
 und färbt Fasern aus Polyacrylnitril in einem lichtechten, blaustichigen Grün.



   Man gelangt gleichfalls zu wertvollen Farbstoffen, wenn man in dem vorstehenden Beispiel anstelle von 1 Methyl-2-phenylindol die äquivalenten Mengen der in der nachfolgenden Tabelle angeführten Indolderivate einsetzt.



     Indolderivat    Farbton auf Polyacrylnitrilfasern 2-Phenylindol blaustichiges Grün   2wMethylindol    grünstichiges Blau   1,2¯Dimethylindol    grünstichiges Blau   l-Methyl-2-phenyl-5-methoxyindol    Blaugrün   1 -Äthyl-2-phenylindol    blaust. Grün   1 -Äthyl-2methylindol    Blau 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol Grünblau   1,5-Dimethyl-2-phenylindol    blaust. Grün   1 -Cyanäthyl-2-phenylindol    ged. blaust. Grün   1-Cyanäthyl-2-methylindol    ged. blaust. Grün   1-iSthyl-2-phenyl-7-chlorindol    ged. blaust. Grün   1 ,6-Dimethyl-2-phenylin;dol    ged. etw. blaust. Grün l-Isobutyl-2-phenylindol blaust.

  Grün   1 Äthyl-2-phenyl-6-methylindol    ged. blaust. Grün   l-n-Butyl-2-phenyl-6-methylindol    blaust. Grün 1-n-Butyl-2-phenylindol etw. ged. blaust. Grün
Beispiel 2
45 Gewichtsteile 4-N,N-Dimethylaminobenzophenon, 41,4 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol und 50 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid werden zusammengegeben und 3 Stunden auf 100   0C    erwärmt. Die noch warme Schmelze wird auf 1000 Volumteile Wasser von   50  C    ausgetragen und das   Reaktionsgemisch    mit 320 Volumteilen 20 %iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von 2 eingestellt. Nachdem sich die Lösung abgekühlt hat, fällt man den Farbstoff durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz und 150 Volumteilen einer Lösung von Zinkchlorid in der gleichen Gewichtsmenge Wasser aus.

  Zur weiteren Reinigung löst man den Farbstoff in siedendem Wasser, klärt mit Aktivkohle und fällt ihn durch Zusatz von 30 Volumteilen Zinkchloridlösung. Der so erhaltene Farbstoff färbt Fasern aus Polyacrylnitril in einem lichtechten grünstichigen Blau.



   Führt man die Umsetzung nach dem oben angegebenen Verfahren mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminobenzophenonen und Indolderivaten durch, so erhält man ebenfalls Farbstoffe, die sich durch sehr gute   färberische    Eigenschaften auszeichnen.



  Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Dimethylaminobenzo- 1,2-Dimethyl- blaustichiges Violett phenon indol   4-Dimethylaminobenzo-      2-Methyl-1-äthyl-    Blaugrau phenon 6,7-benzoindol 4-Diäthylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenyl- Blau phenon indol   Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylaminobenzo- 2-Methylindol Violett phenon 4-Diäthylaminobenzo- 2-Phenylindol Grünblau phenon 4-Diäthylaminobenzo-   2-Methyl-1-äthyl-    Grauviolett phenon 6,7-benzoindol   4-Dimethylamino-4'-    1,2-Dimethyl- rotstichiges Violett methylbenzophenon indol   4-Dimethylamino-4'-      1-Methyl-2-phenyl    grünstichiges methylbenzophenon indol Blau 4-Dimethylamino-3'- 1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau chlorbenzophenon indol  <RTI  

    ID=5.5> 4-Dimethylamino-3'-    1-Methyl-2-phenyl- Blau chlorbenzophenon indol 4-Dimethylamino-2'- 1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau   chloflbenzophenon    indol 4-Dimethylamino-2'-   1-Methyl-2-phenyl-    Blau chlorbenzophenon indol   4-Diäthylawminobenzo-    1,2-Dimethyl- Blauviolett phenon indol   4-Diäthylamino-4'-    1,2-Dimethylindol blaustichiges Violett methylbenzophenon 4-Diäthylamino-4'-   1-Methyl-2-phenyl-    Blaugrün methylbenzophenon indol 4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenyl- stark grünstichiges chlorbenzophenon indol Blau 4-Dimethylamino-3'- 1,2-Dimethylindol rotstichiges Violett methylbenzophenon   4-Dimethylamino-4'-methyl    2-Methylindol stark blaust.

  Bordo benzophenon 4-Dimethylamino-4'-methyl- 2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Dimethylamino-3'-chlor- 2-Methylindol ged. rotst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-3'-chlor- 2-Phenylindol ged. st. grünst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 2-Methylindol st. blaust. Violett benzophenon   4-Dimethylamino-2'-chlor-    2-Phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-4'-methyl- 2-Methylindol Violett benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'- 1,2-Dimethylindol Blau dichlorbenzophenon   4-Dimethvlamino-2',5'-    1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethylamino-2',5'- 2 Methylindol rotst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethvlamino-2',5'- 2-Phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethvlamino-3'-methyl- 1,2-Dimethylindol grünst.

  Blau 4'nitro-benzophenon   4-Dimethvl amino-3'-methyl-    1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün   4'-nitroXbenzophenon    4-Diäthvlamino-2'-chlor- 1,2-Dimethylindol Blau   benzonhenon    4-Diäthvlamino-2'-chlor-   ,1-Methyl-2-phenyl-      grunst.    Blau benzonhenon indol   4-N-Cvanäthvl-N-methyl-    1,2-Dimethylindol Violett   aminobenzonhenon    4-N-Cvanäthvl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau aminobenzophenon   Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol st. rotst. Blau methyl-benzophenon 4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol st. grünst. Blau methyl-benzophenon    4-N-(p-Athoxyphenyl)-N-    1,2-Dimethylindol grst.

  Blau methyl-amino-4'-methyl benzophenon   4-N-(p-Athoxyphenyl)-N-      1-Methyl-2-phenylindol    blaust. Grün methyl-amino-4'-methylbenzophenon
4-N-(p-Athoxyphenyl)-N- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-amino-3'-chlor benzophenon    4-N-(p-Athoxyphenyl)-N-methyl-    1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün    amino-3'-chlorbenzophenon      -4-Diäthylamino-2'-chlor-    2-Methylindol rotst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 2-Phenylindol grst. Blau benzophenon 4-N-Cyanäthyl-N-methyl- 2-Phenylindol Blaugrün aminobenzophenon   4-N-Cyanäthyl-N-lmethyl-    2-Methylindol rotst. Violett aminobenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau nitro-4'-methylbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol blaust.

  Grün nitro-4'-methylbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'-   1,2-Dimethylindol    grünst. Blau chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-benzophenon   4-N-Phenyl-N-methylamino-4'-    1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün
2',5'-dichlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-   1,2-Diinethylindol    grünst. Blau    2'5'-dichlorbenzophenon      4-N-Phenyl-N-methyl amino-3 '-    1-Methyl-2-phenyl- blaust. Grün methylbenzophenon indol 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst. 

  Blau methylbenzophenon   4-Diäthylamino-3'-chlor-    2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Diäthylamino-3'-chlor- 2-Methylindol rotst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3'- 2-Phenylindol Blaugrün methyl-benzophenon 4-Diäthvlamino-3'- 2-Methylindol blaust. Violett methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 2-Phenylindol blaust. Grün methvlbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 2-Methylindol Blaugrau methvlbenzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Methylindol rotst. Dunkelblau nitro-4'-methylbenzophenon
4-Dimethylamino-3'- 2-Phenylindol st. Blaugrün nitro-4'-methylbenzo    Dhenon      4-N-Phenvl-N-methyl amino-    2-Methylindol grünst. Blau
2'.5'-dichlorbenzophenon 4-N-Phenvl-N-methvlamino-   2-8Phenylindol      W    blaust.

  Grün    2' ,5'-dichlorbenzophenon      Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril   4-Dimethyiamino-3'-    1,2-Dimethylindol grünst. Blau   methyl-4'-nitro-benzo-    phenon 4-Dimethylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün   methyl-4'-nitro-benzo-    phenon 4-Dimethylamino-3'-nitro- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-3'-nitro- 1,2-Dimethylindol Blau benzophenon   4-Dimethylamino-3'-    2-Phenylindol ged. blaust. Grün methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Dimethylamino-3' 2-Methylindol ged. grünst. Blau methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Methylindol ged. rotst. Blau nitrobenzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Phenylindol ged. grünst. Blau   nitrobenzophenon    4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst.

  Blau   methyl-4'-nitro-benzo-    phenon 4-Diäthylamino-3'-   1-Methyl-2-phenylindol    Blaugrün methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Diäthylamino-3'-nitro- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3'-nitro- 1,2-Dimethylindol Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2',5'- 1,2-Dimethylindol Blau dichlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2',5'- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon   4-Dimethylamino-2'-chlor-      1-Athyl-2-methylindol    rotst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'-   1-Athyl-2-methylindol    Blau dichlorbenzophenon 4-N-Phenvl-N-methylamino-2',   1-Athyl-2-methylindol    grünst.

  Blau   5'-dichlorbenzophenon 4-Diäthvlamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-methylindol Blau    benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-methylindol grünst. Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-benzo-   1-Athyl-2-methylindol    ged. rotst. Blau phenon 4-Dimethvlamino-3'- 1-Äthyl-2-methylindol ged. rotst. Blau chlorbenzophenon   4-NPhenvl-N-methvlamino-4'-    1-Äthyl-2-methyl- ged. grünst. Blau methylbenzophenon indol   4-Di-n-oroDvlamino-    1,2-Dimethylindol ged. rotst. Blau benzonhenon   4-Di-n-oroDvlamino-    1-Methyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau   benzonhenon    4-Dimethvlamino-2'-chlor-   1-Athyl-2-phenylindol    grünst. Blau benzophenon 4-Dimethvlamino-2'.5'-   1-Athyl-2-phenylindol    grünst.

  Blau dichlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-phenylindol grünst. Blau benzonhenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-phenylindol Grünblau    chlorbenzophenon @@@@@ @@ @@ @ @@ @@ @ @@       4-Diäthvlarnino-benw-    1,5-Dimethyl-2-phenylindol ged. Blaugrün phenon   Aminobenzophenon Indol Farbton lauf Polyacrylnitril 4-Dimethylamino-2'-chlor- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol ged. grst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'-di- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol grünst. Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-phenyl-5- grünst. Blau benzophenon methylindol 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-phenyl-5- grünst.

  Blau benzophenon methylindol 4-Dimethylamino-2',5'-   1-Äthyl-2-phenyl-5-    grünst. Blau dichlorbenzophenon methylindol   4-N-p-Sithoxyphenyl-N-methyl- 1 -Äthyl-2-methylindol Grünblan    aminobenzophenon 4-N-p-Äthoxyphenyl-N-methyl-   1-Athyl-2-phenylindol    blaust. Grün aminobenzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon   1-Cyanäthyl-2-phenylindol    Dunkelblau 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Cyanäthyl-2-phenylindol etw. grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon   1 -Cyanäthyl-2-methylindol    rotst. Dunkelblau 4-Di-n-propylamino- 1,2-Dimethylindol klares, etw. grünst. Blau 2',5'-dichlorbenzophenon 4-Di-n-propylamino- 1-Methyl-2-phenylindol klares grünst.

  Blau 2',5'-dichlorbenzoph enon 4-Di-n-propylamino-2'- 1-Methyl-2-phenylindol Blau chlorbenzophenon 4-Di-n-propylamino-2'- 1,2-Dimethylindol klares Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon   1-Äthyl-2phenyl-7-    Blaugrau chlorindol 4-N-Phenyl-N-methylamino- 1-Cyanäthyl-2-phenylindol klares Blaugrün 2'-chlorbenzophenon   4-(N-p-Athoxyphenyl-N-    1-Cyanäthyl-2-phenylindol ged. Blaugrün methyl)-amino-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Cyanäthyl-2-methylindol stark grünst. Blau chlorbenzophenon   4-(N-p-Athoxyphenyl-N-    1-Cyanäthyl-2-methylindol ged. Blaugrün methyl)-aminobenzophenon   4-(N-p-Metbylphenyl-N-methyl)-      1-Methyl-2-phenylindol    blaust. Grün aminobenzophenon 4-(N-p-Methvlphenyl-N-methyl)- 1,2-Dimethylindol ged. grünst.

  Blau aminobenzophenon   4-(N-p-Äthoxyphenyl-N-    1,2-Dimethylindol klares, grünst. Blau methylamino)-2'-chlorbenzophenon 4-(N-p-Athoxyphenyl-N- 1-Methyl-2-phenylindol klares, blaust. Grün   methylamino)-2'-chlor-    benzophenon 4-Diäthylamino-benzo- 1,6-Dimethyl-2-phenyl- ged. Blaugrün phenon indol   4-Diätbylamino-2'-chlor-    1,6-Dimethyl-2- ged. stark grünst. Blau benzophenon phenylindol   4-Diäthvlaminobenzonhenon      1 -Isobutyl-2-phenylindol    ged. grünst. Blau 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Isobutyl-2-phenylindol klares grünst. Blau benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 2-Phenylindol Oliv chlorbenzophenon   4-N-Phenyl-N-methylamino-2'-    2-Methylindol etw. grünst.

  Blau chlorbenzophenon   4-N-Phenyl-N-methylamino-2'-    1-Isobutyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon   4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1 ,7-Dimethyl-2-phenylindol    chlorbenzophenon   Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylamino-benzo-   1-Athyl-2-phenyl-6-    ged. Blaugrün phenon methylindol 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-phenyl-6- stark grünst. Blau benzophenon methylindol
4-N-Phenyl-N-methylamino-2'-   1-Athyl-2-phenyl-6-    leeres blaust. Grün chlorbenzophenon methylindol 4-Diäthylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- Blaugrün phenon methylindol
4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- stark grünst. Blau benzophenon methylindol   4-N-Phenyl-N-methylamino-2'-      1-n¯Butyl-2-phenyl-6-    klares blaust.

  Grün chlorbenzophenon methylindol
4-Diäthylamino-benzo-   1-Benzyl-2-phenyl-7-    ged. st. blaust. Grün phenon   methylindol      4-Diäthyl amino-benzo- 1-Benzyl-2-phenylindol Graugrün    phenon 4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 1,2-Dimethylindol blaust. Violett   amino-2'-chlorbenzot    phenon
4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 1-Methyl-2-phenylindol ged. etw. grünst. Blau amino-2'-chlorbenzophenon  -4-Diäthylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau phenon;
4-Diäthylamino-2'-chlor-   1-n-Butyl-2-phenyl-    etw. grünst. Blau benzophenon indol 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'-   1-n-Butyl-2-phenyl-    klares Blaugrün chlorbenzophenon indol   4-(N-CyanäthylLN-methyl)-    2-Phenylindol ged. grünst.

  Blau amino-2'-chlorbenzophenon 4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 2-Methylindol etw. blaust. Violett    amino-2'-chlorbenzo-    phenon   4-N-Phenyl-N-methylamino-3-    1,2-Dimethylindol etw.   grün st.    Blau brombenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3- 1-Methyl-2-phenylindol ged. blaust. Grün brombenzophenon
4-Dimethylamino-3-brom- 1,2-Dimethylindol etw. rotst. Violett benzophenon   4-Dimethylamino-3-brom-    1-Methyl-2-phenylindol etw. grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3-brom-   1,2-Dimethylindol    ged. etw. rotst. Blau 2'- chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau 2'-chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3-brom-   1 2-Dimethylindol    blaust. Violett benzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1-Methyl-2-phenylindol ged. stark grünst. 

  Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methylbenzophenon 4-Dimethylamino-2  1,2-Dimethylindol stumpfes grünst. Blau methylbenzophenon 4-Dimethylamino-2-   1-Athyl-2-phenylindol    blaust. Grün methylbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-brom- 1,2-Dimethylindol wg. grünst. Blau benzophenon
4-Diäthylamino-2'-brom-   1 Methyl-2-phenylindol    grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2'-brom-   1- thyl-2-phenylindol    grünst. Blau benzophenon    4-N-Phenyl-Nimethylamino-2'-    1-Methyl-2-phenylindol stark blaust. Grün brombenzophenon   Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1,2-Dimethylindol grünst, Blau brombenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-phenylindol stark blaust.

  Grün brombenzophenon   4-Amino-2'-chlorbenzo-      1,2-Dimethylindol      stark    blaust. Rot phenon 4-Amino-2'-chlorbenzo- 1-Methyl-2-phenylindol leeres, blaust. Violett phenon 4-Dimethylamino-2- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-2'-brom-benzophenon   4-Dimethyl amino-2-    1-Methyl-2-phenylindol   starkEgrünst.    Blau   methyl-2'-brom-benzo-    phenon 4-Dimethylamino-2   1,2-Dimethylindol    violettst. Blau methyl-2'-chlor-benzophenon 4-Dimethylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol stark grünst. Blau methyl-2'-chlor-benzophenon 4-N-ss-Chioräthyl-N-methyl- 1,2-Dimethylindol rotst. Blau amino-2-methylbenzophenon 4-N-ss-Chloräthyl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaust.

  Grün   amino-2-methylbenzophenon      4-N-Benzyl-N-äthyl amino-2-      1-Methyl-2-phenylindol    blaust. Grün methylbenzophenon 4-N-Benzyl-N-äthylamino-2- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methylbenzophenon 4-Diäthylamino-2-äthoxy- 1-Methyl-2-phenylindol Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2-äthoxy- 1,2-Dimethylindol rotst.

  Blau benzophenon   4-N-(4'-Äthoxyphenyl)-N-    2 Methylindol Blau methylamino-2'-chlorbenzophenon 2-Chlor-4'-dibenzylamino- 1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau benzophenon   2-Chlor-4'-dibenzylamino-    1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau benzophenon 2-Chlor4'-dibenzylamino- 2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Methyl-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaustichiges Grün aminobenzophenon 4-Methyl-4'-N-äthyl-N-benzyl-   1,2-Dimethylindol    stark blaustichiges Bordo aminobenzophenon   2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl-      1 ,2Dimethylindol    grünstichiges Blau aminobenzophenon 2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol stark grünstichiges Blau aminobenzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün phenon
4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 

   1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau   pheno@   
2-Chlor-4'-N-methyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau aminobenzophenon 2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl- 2-Phenylindol blaustichiges Grün aminobenzophenon    @@@ @4'-N-äthyl-N-benzyl-    2-Methylindol Blaugrau aminobenzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 2-Methylindol rotstichiges Blau phenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 2-Phenylindol Blaugrün phenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blaugrau brom-benzophenon   Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril   4-N-Phenyl-N-methylamino-3'-      1,2-Dimethylindol    stark blaust. Bordo brom-benzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol grünst.

  Blau methyl-2'-brom-benzophenon   4-N-Äthyl-N-benzylamino-2-    1,2-Dimethylindol etw. grünst. Blau   methyl-2'-brom-benzophenon    4-Amino-2',5'-dichlor- 1-Methyl-2-phenylindol Rotyiolett benzophenon 4-Amino-2',5'-dichlor- 1,2-Dimethylindol gelbst. Rot benzophenon   4-Diäthylamino-2-    1-Methyl-2-phenyl-indol ged. etw. grünst. Blau äthoxy-2'-chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2- 1,2-Dimethyl-indol ged. blaust. Violett äthoxy-2'-chlor-benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-n-butyl- 1,2-Dimethyl-indol ged. etw. rotst. Blau amino-benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-n-butyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst. Blau aminobenzophenon 4-N-Chloräthyl-N-methylamino- 1,2-Dimethyl-indol ged. zl. rotst. Blau benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-methylamino- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst.

  Blau benzophenon 4-Di-n-propylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- Blaugrün phenon methylindol 4-Di-n-propylamino-benzo-   t-n-Butyl-2-phenyl-indol    ged. grünst. Blau phenon   4-N-g-Naphthyl-N-methyl-    1,2-Dimethylindol etw. grünst. Blau amino-benzophenon   4-N--Naphthyl-N-methyl-    1-Methyl-2-phenyl-indol blaust. Grün amino-benzophenon   4-N-a-Naphthyl-N-methyl-      1-Methyl-2-phenyl-indol    klares Blaugrün amino-2'-chlorbenzophenon   4-N--Naphthyl-N-methyl-    1,2-Dimethyl-indol etw. grünst. Blau   amino-2'-chlorabenzophenon      4-N-9ithyl-N-benzyl-amino-      1-Methyl-2-phenyl-indol    klares, stark grünst.

  Blau 2'-brom-benzophenon   4-N-Athyl-N-benzyl-amino-    1,2-Dimethyl-indol klares Blau 2'-brom-benzophenon 4-Diäthylamino-2'-   1 -Methyl-2-phenyl-indol    ged. stark grünst. Blau methoxy-benzophenon 4-Diäthylamino-2'- 1,2-Dimethyl-indol ged. etw. grünst. Blau methoxy-benzophenon   4-N-&alpha;-Naphthyl-N-methyl-    1-Methyl-2-phenyl-indol Blaugrün amino-2'-brom-benzophenon   4-N-&alpha;-Naphthyl-N-methyl-    1,2-Dimethyl-indol etw. grünst. Blau amino-2'-brom-benzophenon 4-Diäthvlamino-2'-   1 -Methyl-2-phenyl-indol    ged. etw. grünst. Blau methyl-benzophenon 4-Diäthvlamino-2'- 1,2-Dimethyl-indol blaust.

  Violett methyl-benzophenon   4-N-Phenyl-l5-methyl-amino-    1-Methyl-2-phenyl-indol ged.   blaeist.    Grün 2'-methoxy-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol ged. grünst.   Blau    2'-methoxy-benzophenon 4-N-ss-Chloräthyl-N-äthyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. Blaugrün   amino-2-methyl-2'-chlor-    benzophenon   4-N-ss-Chloräthyl-N-äthyl-      1 ,2-Dimethyl4ndol    grünst. Blau   amino-2-methyl-2'-chlor-    benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol Blaugrün 2'-methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol Blau 2'-methyl-benzophenon  
Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril
4-Diäthylamino-3'-   1-Methyl-2-phenyl-indol    grünst.

  Blau methoxy-benzophenon
4-Diäthylamino-3'-   1 ,2Dimethyl-indol    rotst. Blau methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino-   1 -Methyl-2-phenyl-indol    Grün
3'-methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol ged. grünst. Blau    3 '-anethoxy-benzophenon       4-N-Äthyl-N-benzyl-amino-    1 Methyl-2-phenyl-indol stark grünst. Blau
2'-methyl-benzophenon    4-N-Äthyl-N-benzyl-amino-    1,2-Dimethyl-indol rotst. Blau
2'-methyl-benzophenon    4-N-Athyl-N-benzyl-amino-      1-Methyl-2-phenyl-indol    grünst. Blau
2'-methoxy-benzophenon    4-N-Athyl-N-benzyl-amino-      1 ,2-Dimethyl4ndol    violettst.

  Blau
2'-methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol Grün
4'-phenyl-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol Grau
4'-phenyl-benzophenon
4-Diäthylamino-4'-phenyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. Grün benzophenon   4-Diäthylamino-4'-phenyl-    1 ,2-Dimethyl-indol Blaugrau benzophenon
4-Dimethylamino-3'   1-Methyl-2    rotstichiges Blau methylbenzophenon phenylindol
4-N-Phenyl-N-methyl- 1,2-Dimethyl-indol grünstichiges Blau amino-2'-chlorbenzo phenon
4-N-Phenyl-N-methyl-   lWMethyl-2-    Türkis amino-2'-chlorbenzo- phenylindol phenon    4-N-(4'-Athoxyphenyl)-    1,2-Dimethyl- grünstichiges Blau
N-methylaminobenzo- indol phenon
4-N-(4'-Athoxy- 1-Methyl-2- blaustichiges Grün phenyl)-N-methyl- phenylindol aminobenzophenon    4-N-(4'-Athoxyphe-   

    2-Methylindol Blau nyl)-N-methylamino benzophenon
Beispiel 3
19,7 Gewichtsteile 4-Aminobenzophenon und 14,5 Gewichtsteile 1,2-Dimethylindol werden in 200 Gewichtsteile Alkohol eingetragen und das Reaktionsgemisch bei 30    C    mit 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,19) versetzt. Nachdem man den Ansatz auf 80  C erwärmt hat, rührt man ihn 3 Stunden bei dieser Temperatur. Anschliessend werden 120 Volumteile Alkohol abdestilliert und der tieffarbige Rückstand zu einer Mischung aus 250 Volumteilen gesättigter Kochsalzlösung und 250 Gewichtsteilen Eis gegeben.

 

  Man lässt die Farbstoffsuspension über Nacht rühren, saugt sie ab und reinigt den Farbstoff durch Umkristallisieren aus Wasser und Fällen mit Kochsalz.



   Anstelle des 1,2-Dimethylindols lassen sich mit Vorteil auch die nachstehenden Indole zur Herstellung von Farbstoffen nach dem obengenannten Verfahren verwenden.



  Indol Farbton der Färbung auf
Polyacrylnitril 2-Methylindol Rotviolett   1-Methyl-2-phenylindol    Blauviolett   1 -Äthyl-2-methylindol    blaust Rubin   1 -Äthyl-2-phenylindol    leeres, etw. blaust. Violett 1,5-Dimethyl-2-phenylindol leeres blaust. Violett 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol stumpfes, wg. Iblaust. Violett   1-Cyanäthyl-2-phenylindol    rotst. Violett  
Ersetzt man das 4-Aminobenzophenon durch kernsubstituierte 4-Aminobenzophenone und setzt diese in der beschriebenen Weise mit Indolen um, erhält man beim Färben von Polyacrylnitril folgende Farbtnöe: Benzophenon Indol Farbton 4-Amino-3,5-dibrom-benzo-   1,2 ;Dimethylindol    stark blaust. Rosa phenon   4-Amino-3 brom-benzo-    1,2-Dimethylindol rotst.

  Bordo phenon   4-Amino-3 ,5-dibrom-benzo-    1-Methyl-2-phenylindol stumpfes rotst.



  phenon Violett 4-Amino-3,5-dibrom- 2-Methylindol blaust. Rosa benzophenon   4-AImino-2'-chlor-benzo-    1,2-Dimethylindol blaust. Rot phenon   4-Amino-2',5'-dimethyl-    1,2-Dimethylindol ged. rotst. Violett benzophenon 4-Amino-2',5'-dimethyl-   2Methylindol    blaust. Rubin benzophenon 4-Amino-2',5'-dimethyl- 1,2-Dimethyl-indol blaust. Rubin benzophenon
Beispiel 4
100 Gew.-Teile   1 -Methyl-2-phenyl-3-benzoylindol,    58,9 Gew.-Teile   N Methyldiphenylamin    und 184 Gew. Teile Phosphoroxychlorid werden verrührt und auf 100   "C    erwärmt. Man rührt 6 h bei dieser Temperatur.



  Dann giesst man die heisse Schmelze unter Rühren in 2000 Vol.-Teile Wasser. Es wird einige Stunden gerührt und dann der Farbstoff von Wasser abgetrennt. Man löst den Rückstand in 4000 Vol.-Teilen siedenden Wassers, klärt mit A-Kohle und salzt aus durch Zugabe von 200 Gew.-Teilen Natriumchlorid.



   Der so erhaltene Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern in einem lichtechten blaustichigen Grün. Man gelangt gleichfalls zu wertvollen Farbstoffen, wenn man in dem vorstehenden Beispiel an Stelle von N-Methyldiphenylamin die äquivalenten Mengen der in der nachfolgenden Tabelle angeführten Anilinderivate einsetzt: Anilinderivat Farbton auf Polyacrylnitril   p-Äthoxy-N-methyl-diphenyl-    blaustichig Grün amin N,N-Diäthylanilin stark grünstichig Blau N,N-Dimethylanilin grünstichig Blau
Verwendungsbeispiele a) Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 0C im Flottenverhältnis 1: 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g   300/obige    Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,3 g des in Beispiel 1 beschriebenen formelmässig wiedergegebenen   Aminodiphenylindolyl-    methanfarbstoffes enthält.

  Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit, die sich ausserdem durch eine sehr gute   Überfärbeechtheit    in essigsaurem und schwefelsaurem Bade auszeichnet.



     fib)    Aus 2 Gewichtsteilen des Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes, dessen Herstellung in Beispiel 2 beschrieben wurde, 60 Gewichtsteilen Glycerin, 20
Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Sprit wird eine Stempelfarbe bereitet, die klare, ausgiebige Drucke liefert.



   c) Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1:10 mit   10/o    des im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffes, der zuvor mit der gleichen Menge   300/obiger    Essigsäure angeteigt worden war, bei 40   "C    45 Minuten im Walkfass gefärbt. Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung von guten Echtheitseigenschaften.



   d) Sauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfasern vom Typ DACRON 64 (DuPont), bzw. wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und in der USA Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind, werden bei   20     im Flottenverhältnis 1: 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 g Natriumsulfat, 0,5-2 g eines Oleylpolyglycoläthers (50 Mol Äthylenoxyd), 2,5-5 g Diphenyl und 0,3 g des Farbstoffes der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5-5,5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf   98"    und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.



   e) Sauer modifizierte Polyglycolterephthalatfasern, wie in Beispiel d, werden bei   20     im Flottenverhältnis  
1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 6-10 g Natriumsulfat, 0,5-1 g Oleylpolyglycoläther  (50 Mol Äthylenoxyd), 0-15 g Dimethyl-benzyl-dode cyl-ammoniumchlorid und 0,3 g des Farbstoffs der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf
H 4-5   eing@stellt    werde. Man erhitzt innerhalb von 60 Minuten auf 120  C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

 

   Nach den   Verfahren    gemäss d und e lassen sich auch sämtliche anderen in den vorgegangenen Beispielen   genannten      Farbstoffe    auf sauer modifizierte aromatische Polyesterfasern färben, wobei Farbtöne erzielt werden, die denen auf Polyacrylnitril gleich oder ähnlich sind. 

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    .Verfahren zur Herstellung von sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Aminodiphenylindolylmethan-Farbstoffsalzen mit einem Kation der Formel EMI14.1 worin R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, eine Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls N-substituierte Carbonamid-, Acyl- oder eine Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, R1 und R > beide gleichzeitig Wasserstoff oder R1 einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und Rs einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R3 Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebe- nenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe und R4 Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-,
    Cycloalkyl- oder Arylrest bedeuten und worin die aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Reste weitere Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweisen können, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI14.2 mit Indolderivaten der Formel EMI14.3 oder Verbindungen der Formel EMI14.4 mit tertiären aromatischen Aminen der Formel EMI14.5 worin R5 und R6 die Bedeutung von R1 resp. R2, jedoch Wasser Wasserstoff, besitzen, in Gegenwart saurer Kondensationsmittel umsetzt, wobei man Ausgangsprodukte einsetzt, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäu- regruppen sind, jedoch noch weitere Substituenten enthalten können.
    UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn- zeichnet, dass man solche Ausgangskomponenten verwendet, in denen R für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, R1 und R2 beide gleichzeitig für Wasserstoff stehen oder R1 für einen niederen Alkylrest, einen Benzyl- oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxyreste weitersubstituierten Phenylrest und R2 einen niederen Alkylrest oder einen Benzylrest bedeuten, R3 für Methyl, Phenyl oder durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxyreste substituiertes Phenyl, R4 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest oder Benzyl stehen und der den Substituenten R tragende Benzolkern durch Halogen oder niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist.
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US7211117B2 (en) 2002-12-30 2007-05-01 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers comprising at least one dye chosen from monoheteroyldiarylmethane direct dyes and the leuco precursors thereof and dyeing method using it
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