Verfahren zur Herstellqng von Aminodiphenyl-indolylmethanfarbstoffe31
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung wertvoller, neuer Aminodiphenyl-indolyl-methanfarbstoffe, deren Kation der Formel
EMI1.1
entspricht.
In dieser Formel bedeuten R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, eine Nitro-, Cyan-.
Carbonsäureester-, gegebenenfalls N-substituierte Car- bonamid-, Äcyl-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, R1 und R2 beide gleichzeitig Wasserstoff oder R1 einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und Re einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, Rs Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, eine Carbon säureestergruppe, eine gegebenenfalls N-substituierte
Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppe und Rd
Wasserstoff, einen Alkyl, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder
Arylrest;
die neuen Farbstoffe können in den aliphati schen, cycloaliphatischen und aromatischen Resten, ein schliesslich der formelmässig wiedergegebenen Benzol ringe, weitere Substituenten (nichtionogene Substituen ten) mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäure gruppen aufweisen. Als nichtionogene Substituenten kommen beispielsweise in Betracht: Alkyl- und Alkoxy reste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, wie Benzyl,
Aralkoxy, wie Benzyloxy, Aryl, wie Phenyl und durch nichtionogene Reste substituierte Phenylreste, z. B.
Chlorphenyl, Methylphenyl, Ähylphenyl, Nitrophenyl,
Cyanphenyl usw., Aryloxygruppen, wie Phenyloxy,
Halogensubstituenten, insbesondere Cl und Br, Carbon säureestergruppen, insbesondere Carbonsäuremethyl ester und -äthylestergruppen, gegebenenfalls N-substi tuierte Carbonamidgruppen, wobei als N-Substituenten niedere Alkylgruppen bevorzugt sind, die weitersubsti tuiert sein können, z. B. durch Cl Br und OH, die
Cyan-, Nitro-, Hydroxyl- oder Aminogruppe, Alkylsul fonyl, wie Methylsulfonyl und Athylsulfonyl, Arylsul fonyl, wie Benzolsulfonyl und p-Toluolsulfonyl, Acyl oxygruppen, w:e Acetoxy und Propionyloxy, Acyl aminogruppen, wie Acetylamino, Propionylamino, Athylsulfonylamino, Methylsulfonylamino-, Benzoylamino, Benzolsulfonylamino usw. und Acylreste, wie der Benzoyl- und der Acetylrest.
Eine Gruppe besonders wertvoller Farbstoffe im Rahmen der neuen Produkte der Formel (I) entspricht der Formel
EMI2.1
In dieser Formel stehen R' für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, insbesondere Methyl oder Äthyl, R' und R'2 beide gleichzeitig für Wasserstoff oder R'1 für einen niederen Alkylrest, insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, einen Phenylrest, der durch Chlor, Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxyreste weitersubstituiert sein kann, oder Benzyl und R'2 für einen niederen Alkylrest, wie Methyl oder Äthyl, oder den Benzylrest, R'3 für Methyl, Phenyl oder durch Chlor, Brom oder niedere Alkyl- oder Alkoxyreste substituiertes Phenyl, und R'4 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, wie Methyl, Äthyl, oder für Benzyl.
und Z steht für einen Halogen-, insbesondere Cl- oder Br-, einen niederen: Alkyl-, wie Methyl-, Sithyl- oder Propyl-, oder einem niederen Alkoxy-, wie Methoxyoder Äthoxysubstituenten; X bedeutet einen anionischen Rest.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er halten, wenn man 4-Aminobenzophenone der Formel
EMI2.2
worin R, R1 und R-, die oben angegebene Bedeutung haben, mit Indolderivaten der Formel
EMI2.3
worin R2 und R4 die angegebene Bedeutung haben, in
Gegenwart saurer Kondensationsmittel zu Farbstoffen der Formel (I) kondensiert und hierbei die Ausgangs komponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure grupDen wählt.
Als Ausqangsmaterial zur Herstellung der obigen
Farbstoffe eignen sich beispielsweise folgende Amino benzoDhenone: 4-AminobenzoDhenon, 4-N,N-Dimethylaminobenzophe non. 4-N.N-Diäthylaminobenzonhenon, 4-N,N-Dibutylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-oxyäthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-cyanäthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl-N-cyanäthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N-Äthyl-N-ox äthylaminobenzophenon, 4-N-Butyl-Noxäthylamino- benzophenon, 4-N-Butyl-N-chloräthylaminobenzophenon, 4-N,N-Dioxäthylaminobenzophenon, 4-N,N Dichloräthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-benzylaminobenzophenon, 4-N-Athyl-N-benzylaminoben- zophenon,
4-N-Phenyl-N-methylaminobenzophenon, N-(4'-Äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 4 N-(2'-Äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 4 N-(4'-Chlorphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 2 Methyl-4-N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Chlor-4 N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Methyl4-N-ox äthyl-N-äthylaminobenzophenon, 2-Chlor-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 2-Brom-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 3-Chlor-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 4-Äthyl-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 4-Cyan-4'-N,N-diäthylaminobenzophenon, 2-Chlor4'-N-phenyl-N-methylaminob enzophenon, 2-Chlor4'-N-(4"-äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 3-Chlor-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Phenyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Äthyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Methyl-4'-N-(4"-äthoxyphenyl)-N-methylaminobenzophenon, 4-Methyl-4'-N,N-dimethylamino- benzophenon,
4-Methyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon, 4-Cyan-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 4-Carbomethoxy-4'-N,N-dimethylaminobenzophenon, 4-Methylsulfonyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenon.
Geeignete Indolderivate sind beispielsweise: 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2,5-Dimethylindol, 2-Methyl-5-chlorindol, 2-Phenyl-5-methylindol, 2-Phenyl-5-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, 1-Methyl-2-phenylindol, 1,2,5-Trimethylindol, 1,5-Dimethyl-2-phenylindol, 1 ,2-Dimethyl-5-chlorindol, 1-Methyl-2-phenyl-5-chlorindol, 1 -Äthyl-2-methyl- indol, 1-Äthyl-2-phenylindol, 1-Äthyl-2,5-dime thvlindol, 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol, 1 Xithyl-2-methvl-5-chlorindol, 1 -Äthyl-2-phenyl-5- chlorindol, 1-Benzyl-2-methylindol, 1,4,7-Trimethyl-2-phenvlindol, 1-n-Butyl-2-Phenylindol, 1 Isobutyl-2-(4'-chlorphenyl)-4,6-dimethylindol, 1 -Cyanäthvl-2-methylindol, 1 -Cyanäthyl-2- phenylindol.
Geeignete saure Kondensationsmittel sind beispiels weise:
Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Zinnchlorid oder p-Toluolsulfonsäure.
Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, o- Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol, Ligroin, Dioxan, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und in einigen Fällen auch Methanol, Äthanol und Aceton.
Die Reaktion wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 40-160 "C, vorzugsweise 70-120 C ausgeführt.
Die anionischen Reste können sowohl anorganische als auch organische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen: CH, Br-, J-, CH:sSO4, C.lHsSO-, p-Toluolsulfonat-, HSO4-, Benzolsulfonat-, p-Chlorbenzolsulfonat, Phosphat-, Acetat-, Formiat-, Propionat-, Oxalat-, Lactat-, Maleinat-, Crotonat-, Tartrat-, Citrat-, NO3--, Perchlorat-, ZnCla. Die Art der anionischen Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang, soweit es sich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen.
Nach einer Verfahrensvariante lässt sich ein Teil der Farbstoffe auch durch Kondensation von Benzoylindoles der Formel
EMI3.1
mit tertiären aromatischen Aminen der Formel
EMI3.2
worin R, R:s und R4 die angegebene Bedeutung haben, während R5 und Ro den Resten R1 resp. R2., jedoch mit Ausnahme von Wasserstoff, entsprechen, in Gegenwart saurer Kondensationsmittel erhalten.
Als Benzoylindole der Formel (IV) eignen sich zur Herstellung der neuen Farbstoffe beispielsweise: 1-Methyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1,2-Dimethyl3-benzoylindol, 1,2,5-Trimeehyl-3Wbenzoylindol, 1 5-Dimethyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1,2-Dime thvl-3-benzoyl-5-chlorindol, 1-Methyl-2-phenyl3-benzoyl-5-chlorindol, 1-Athvl-2-methyl-3-benz- ovlindol, 1-Äthyl-2-phenvl-3-benzovlindol, 1-Ben zvl-2-methvl-3-benzovlindol. 1,4,7-Trimethvl-2- phenyl-3'benzoylindol, 1 -n-Butyl-2-phenyl-3 -benz- oylindol, 1-Cyanäthyl-2-methyl-3-benzoylindol, 1-Cyanäthyl-2-phenyl-3-benzoylindol. 1-Methyl-2 (2'-chlorphenyl)-3-benzovlindol. 1-Methvl-2-phe- nvl-3-(2'-chlorbenzovl)-indol.
1-Methyl-2-phenyl3-(3'-chlorbenzovl)-indol, 1-Methyl-2-phenyl-3- (4'-methylbenzoyl)-indol, 1,2-Dimethyl-3-(2' chlorbenzoyl)-indol, 1 ,2-Dimethyl-3-(3'-chlor- benzoyl)-indol, 1,2-Dimethyl-3-(4'-methylbenz- oyl)-indol und 1 -Äthyl-2-phenyl-3-(2'-chlorbenz- oyl)-indol.
Geeignete aromatische Amine der Formel (V) sind beispielsweise:
N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N,N-Dibu tylanilin, N-Methyl-N-oxäthylanilin, N,N-Diox äthylanilin, N-Methyl-N-chloräthylanilin, N,N-Di chloräthylanilin, I-N-Athyl-N-oxäthylamino-3-me- thylbenzol, 1 -N-Athyl-N-chloräthylamino-3-methyl- benzol, N-Butyl-N-oxäthylanilin, 3-Chlor-1-N,N diäthylanilin, 3-Chlor-1-N,N-dimethylanilin,-N-
Methyl-N-benzylanilin, N-Äthyl-N-benzylanilin,
1-N-Äthyl-N-benzylamino-3-methylbenzol, N-Methyl diphenylamin, N-Athyldiphenylamin, N Cyanäthyldiphenylamin, N-(4-Äthoxyphenyl)-N-me thylanilin, 3-Methoxy-l-N,N-dimethylanilin und
3-Äthoxy-1 -N,N-diäthylanilin.
Als saure Kondensationsmittel eignen sich insbeson dere Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Phosgen,
Zinkchlorid, Aluminiumcblorid u.a.
Die verfahrensgemäss erhältlichen Produkte sind äusserst wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und
Bedrucken von Materialien aus Leder, trannierter
Baumwolle, Celluloseacetat, synthetischen Superpoly amiden und -polyurethanen, sowie zum Färben ligninhal tiger Fasern, wie Kokos, Jute und Sisal, verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschrei berpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwen den. Sie eignen sich vor allem gut zum Färben und
Bedrucken von Materialien, die ganz oder teilweise aus polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern bestehen und zeichnen sich hier durch sehr gute Lieht- echtheit, Nass-, Reib- und Sublimierechtheit aus.
Sie besitzen weiter ein sehr gutes Ziehvermögen auf diesen
Fasern und besitzen eine gute Überfärbeechtheit. Die
Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie
Tonerde, Tannin, Phosphorwolfram(molybdän)-säuren lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck eingesetzt werden können.
In den folgenden Beispielen stehen Gewichts- und
Volumteile zueinander im Verhältnis von kg zu Liter.
Beispiel I
37,8 Gewichtsteile N-Phenvl-N-methylaminobenzo phenon, 27,2 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol und
35 Gewichtsteile Phosphoroxvch1orid werden zusammen auf 100 C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Tempera tur gehalten. Die noch warme Schmelze gibt man zu 600
Volumteilen 50 C warmem Wasser und stellt den pH
Wert durch Zugabe von 140 Volumteilen 200/oieer Natriumacetatlösung auf 2 ein. Dann vervollständigt man die Fällung des Farbstoffes durch Zugabe von 30
Gewichtsteilen Kochsalz und lässt den Ansatz einige
Stunden rühren. Das erhaltene Farbharz wird abgetrennt. in 4000 Volumteilen siedendem Wasser gelöst, die Lösung mit Aktivkohle geklärt und der Farbstoff, nachdem sich die Lösung etwas abgekühlt hat. durch
Zugabe von 90 Volumteilen einer Lösung von Zinkchlo rid in der gleichen Gewichtsmenge Wasser ausgefällt.
Der Farbstoff wird einige Zeit gerührt, abgesaugt und mit 10 0/obiger Kochsalzlösung gewaschen. Der so erhal tene Farbstoff entspricht der Formel
EMI4.1
und färbt Fasern aus Polyacrylnitril in einem lichtechten, blaustichigen Grün.
Man gelangt gleichfalls zu wertvollen Farbstoffen, wenn man in dem vorstehenden Beispiel anstelle von 1 Methyl-2-phenylindol die äquivalenten Mengen der in der nachfolgenden Tabelle angeführten Indolderivate einsetzt.
Indolderivat Farbton auf Polyacrylnitrilfasern 2-Phenylindol blaustichiges Grün 2wMethylindol grünstichiges Blau 1,2¯Dimethylindol grünstichiges Blau l-Methyl-2-phenyl-5-methoxyindol Blaugrün 1 -Äthyl-2-phenylindol blaust. Grün 1 -Äthyl-2methylindol Blau 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol Grünblau 1,5-Dimethyl-2-phenylindol blaust. Grün 1 -Cyanäthyl-2-phenylindol ged. blaust. Grün 1-Cyanäthyl-2-methylindol ged. blaust. Grün 1-iSthyl-2-phenyl-7-chlorindol ged. blaust. Grün 1 ,6-Dimethyl-2-phenylin;dol ged. etw. blaust. Grün l-Isobutyl-2-phenylindol blaust.
Grün 1 Äthyl-2-phenyl-6-methylindol ged. blaust. Grün l-n-Butyl-2-phenyl-6-methylindol blaust. Grün 1-n-Butyl-2-phenylindol etw. ged. blaust. Grün
Beispiel 2
45 Gewichtsteile 4-N,N-Dimethylaminobenzophenon, 41,4 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol und 50 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid werden zusammengegeben und 3 Stunden auf 100 0C erwärmt. Die noch warme Schmelze wird auf 1000 Volumteile Wasser von 50 C ausgetragen und das Reaktionsgemisch mit 320 Volumteilen 20 %iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von 2 eingestellt. Nachdem sich die Lösung abgekühlt hat, fällt man den Farbstoff durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz und 150 Volumteilen einer Lösung von Zinkchlorid in der gleichen Gewichtsmenge Wasser aus.
Zur weiteren Reinigung löst man den Farbstoff in siedendem Wasser, klärt mit Aktivkohle und fällt ihn durch Zusatz von 30 Volumteilen Zinkchloridlösung. Der so erhaltene Farbstoff färbt Fasern aus Polyacrylnitril in einem lichtechten grünstichigen Blau.
Führt man die Umsetzung nach dem oben angegebenen Verfahren mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminobenzophenonen und Indolderivaten durch, so erhält man ebenfalls Farbstoffe, die sich durch sehr gute färberische Eigenschaften auszeichnen.
Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Dimethylaminobenzo- 1,2-Dimethyl- blaustichiges Violett phenon indol 4-Dimethylaminobenzo- 2-Methyl-1-äthyl- Blaugrau phenon 6,7-benzoindol 4-Diäthylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenyl- Blau phenon indol Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylaminobenzo- 2-Methylindol Violett phenon 4-Diäthylaminobenzo- 2-Phenylindol Grünblau phenon 4-Diäthylaminobenzo- 2-Methyl-1-äthyl- Grauviolett phenon 6,7-benzoindol 4-Dimethylamino-4'- 1,2-Dimethyl- rotstichiges Violett methylbenzophenon indol 4-Dimethylamino-4'- 1-Methyl-2-phenyl grünstichiges methylbenzophenon indol Blau 4-Dimethylamino-3'- 1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau chlorbenzophenon indol <RTI
ID=5.5> 4-Dimethylamino-3'- 1-Methyl-2-phenyl- Blau chlorbenzophenon indol 4-Dimethylamino-2'- 1,2-Dimethyl- rotstichiges Blau chloflbenzophenon indol 4-Dimethylamino-2'- 1-Methyl-2-phenyl- Blau chlorbenzophenon indol 4-Diäthylawminobenzo- 1,2-Dimethyl- Blauviolett phenon indol 4-Diäthylamino-4'- 1,2-Dimethylindol blaustichiges Violett methylbenzophenon 4-Diäthylamino-4'- 1-Methyl-2-phenyl- Blaugrün methylbenzophenon indol 4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenyl- stark grünstichiges chlorbenzophenon indol Blau 4-Dimethylamino-3'- 1,2-Dimethylindol rotstichiges Violett methylbenzophenon 4-Dimethylamino-4'-methyl 2-Methylindol stark blaust.
Bordo benzophenon 4-Dimethylamino-4'-methyl- 2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Dimethylamino-3'-chlor- 2-Methylindol ged. rotst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-3'-chlor- 2-Phenylindol ged. st. grünst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 2-Methylindol st. blaust. Violett benzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 2-Phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-4'-methyl- 2-Methylindol Violett benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'- 1,2-Dimethylindol Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethvlamino-2',5'- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethylamino-2',5'- 2 Methylindol rotst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethvlamino-2',5'- 2-Phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethvlamino-3'-methyl- 1,2-Dimethylindol grünst.
Blau 4'nitro-benzophenon 4-Dimethvl amino-3'-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün 4'-nitroXbenzophenon 4-Diäthvlamino-2'-chlor- 1,2-Dimethylindol Blau benzonhenon 4-Diäthvlamino-2'-chlor- ,1-Methyl-2-phenyl- grunst. Blau benzonhenon indol 4-N-Cvanäthvl-N-methyl- 1,2-Dimethylindol Violett aminobenzonhenon 4-N-Cvanäthvl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau aminobenzophenon Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol st. rotst. Blau methyl-benzophenon 4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol st. grünst. Blau methyl-benzophenon 4-N-(p-Athoxyphenyl)-N- 1,2-Dimethylindol grst.
Blau methyl-amino-4'-methyl benzophenon 4-N-(p-Athoxyphenyl)-N- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methyl-amino-4'-methylbenzophenon
4-N-(p-Athoxyphenyl)-N- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-amino-3'-chlor benzophenon 4-N-(p-Athoxyphenyl)-N-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün amino-3'-chlorbenzophenon -4-Diäthylamino-2'-chlor- 2-Methylindol rotst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 2-Phenylindol grst. Blau benzophenon 4-N-Cyanäthyl-N-methyl- 2-Phenylindol Blaugrün aminobenzophenon 4-N-Cyanäthyl-N-lmethyl- 2-Methylindol rotst. Violett aminobenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau nitro-4'-methylbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol blaust.
Grün nitro-4'-methylbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün
2',5'-dichlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino- 1,2-Diinethylindol grünst. Blau 2'5'-dichlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl amino-3 '- 1-Methyl-2-phenyl- blaust. Grün methylbenzophenon indol 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst.
Blau methylbenzophenon 4-Diäthylamino-3'-chlor- 2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Diäthylamino-3'-chlor- 2-Methylindol rotst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3'- 2-Phenylindol Blaugrün methyl-benzophenon 4-Diäthvlamino-3'- 2-Methylindol blaust. Violett methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 2-Phenylindol blaust. Grün methvlbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-4'- 2-Methylindol Blaugrau methvlbenzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Methylindol rotst. Dunkelblau nitro-4'-methylbenzophenon
4-Dimethylamino-3'- 2-Phenylindol st. Blaugrün nitro-4'-methylbenzo Dhenon 4-N-Phenvl-N-methyl amino- 2-Methylindol grünst. Blau
2'.5'-dichlorbenzophenon 4-N-Phenvl-N-methvlamino- 2-8Phenylindol W blaust.
Grün 2' ,5'-dichlorbenzophenon Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Dimethyiamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-4'-nitro-benzo- phenon 4-Dimethylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün methyl-4'-nitro-benzo- phenon 4-Dimethylamino-3'-nitro- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-3'-nitro- 1,2-Dimethylindol Blau benzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Phenylindol ged. blaust. Grün methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Dimethylamino-3' 2-Methylindol ged. grünst. Blau methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Methylindol ged. rotst. Blau nitrobenzophenon 4-Dimethylamino-3'- 2-Phenylindol ged. grünst. Blau nitrobenzophenon 4-Diäthylamino-3'- 1,2-Dimethylindol grünst.
Blau methyl-4'-nitro-benzo- phenon 4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün methyl-4'-nitro-benzophenon 4-Diäthylamino-3'-nitro- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3'-nitro- 1,2-Dimethylindol Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2',5'- 1,2-Dimethylindol Blau dichlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2',5'- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau dichlorbenzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-methylindol rotst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'- 1-Athyl-2-methylindol Blau dichlorbenzophenon 4-N-Phenvl-N-methylamino-2', 1-Athyl-2-methylindol grünst.
Blau 5'-dichlorbenzophenon 4-Diäthvlamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-methylindol Blau benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-methylindol grünst. Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-benzo- 1-Athyl-2-methylindol ged. rotst. Blau phenon 4-Dimethvlamino-3'- 1-Äthyl-2-methylindol ged. rotst. Blau chlorbenzophenon 4-NPhenvl-N-methvlamino-4'- 1-Äthyl-2-methyl- ged. grünst. Blau methylbenzophenon indol 4-Di-n-oroDvlamino- 1,2-Dimethylindol ged. rotst. Blau benzonhenon 4-Di-n-oroDvlamino- 1-Methyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau benzonhenon 4-Dimethvlamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Dimethvlamino-2'.5'- 1-Athyl-2-phenylindol grünst.
Blau dichlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-phenylindol grünst. Blau benzonhenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-phenylindol Grünblau chlorbenzophenon @@@@@ @@ @@ @ @@ @@ @ @@ 4-Diäthvlarnino-benw- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol ged. Blaugrün phenon Aminobenzophenon Indol Farbton lauf Polyacrylnitril 4-Dimethylamino-2'-chlor- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol ged. grst. Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2',5'-di- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol grünst. Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1,5-Dimethyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon 4-Dimethylamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-phenyl-5- grünst. Blau benzophenon methylindol 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Athyl-2-phenyl-5- grünst.
Blau benzophenon methylindol 4-Dimethylamino-2',5'- 1-Äthyl-2-phenyl-5- grünst. Blau dichlorbenzophenon methylindol 4-N-p-Sithoxyphenyl-N-methyl- 1 -Äthyl-2-methylindol Grünblan aminobenzophenon 4-N-p-Äthoxyphenyl-N-methyl- 1-Athyl-2-phenylindol blaust. Grün aminobenzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon 1-Cyanäthyl-2-phenylindol Dunkelblau 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Cyanäthyl-2-phenylindol etw. grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon 1 -Cyanäthyl-2-methylindol rotst. Dunkelblau 4-Di-n-propylamino- 1,2-Dimethylindol klares, etw. grünst. Blau 2',5'-dichlorbenzophenon 4-Di-n-propylamino- 1-Methyl-2-phenylindol klares grünst.
Blau 2',5'-dichlorbenzoph enon 4-Di-n-propylamino-2'- 1-Methyl-2-phenylindol Blau chlorbenzophenon 4-Di-n-propylamino-2'- 1,2-Dimethylindol klares Blau chlorbenzophenon 4-Diäthylaminobenzophenon 1-Äthyl-2phenyl-7- Blaugrau chlorindol 4-N-Phenyl-N-methylamino- 1-Cyanäthyl-2-phenylindol klares Blaugrün 2'-chlorbenzophenon 4-(N-p-Athoxyphenyl-N- 1-Cyanäthyl-2-phenylindol ged. Blaugrün methyl)-amino-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Cyanäthyl-2-methylindol stark grünst. Blau chlorbenzophenon 4-(N-p-Athoxyphenyl-N- 1-Cyanäthyl-2-methylindol ged. Blaugrün methyl)-aminobenzophenon 4-(N-p-Metbylphenyl-N-methyl)- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün aminobenzophenon 4-(N-p-Methvlphenyl-N-methyl)- 1,2-Dimethylindol ged. grünst.
Blau aminobenzophenon 4-(N-p-Äthoxyphenyl-N- 1,2-Dimethylindol klares, grünst. Blau methylamino)-2'-chlorbenzophenon 4-(N-p-Athoxyphenyl-N- 1-Methyl-2-phenylindol klares, blaust. Grün methylamino)-2'-chlor- benzophenon 4-Diäthylamino-benzo- 1,6-Dimethyl-2-phenyl- ged. Blaugrün phenon indol 4-Diätbylamino-2'-chlor- 1,6-Dimethyl-2- ged. stark grünst. Blau benzophenon phenylindol 4-Diäthvlaminobenzonhenon 1 -Isobutyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Isobutyl-2-phenylindol klares grünst. Blau benzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 2-Phenylindol Oliv chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 2-Methylindol etw. grünst.
Blau chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Isobutyl-2-phenylindol blaust. Grün chlorbenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1 ,7-Dimethyl-2-phenylindol chlorbenzophenon Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-Diäthylamino-benzo- 1-Athyl-2-phenyl-6- ged. Blaugrün phenon methylindol 4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-Äthyl-2-phenyl-6- stark grünst. Blau benzophenon methylindol
4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Athyl-2-phenyl-6- leeres blaust. Grün chlorbenzophenon methylindol 4-Diäthylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- Blaugrün phenon methylindol
4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- stark grünst. Blau benzophenon methylindol 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-n¯Butyl-2-phenyl-6- klares blaust.
Grün chlorbenzophenon methylindol
4-Diäthylamino-benzo- 1-Benzyl-2-phenyl-7- ged. st. blaust. Grün phenon methylindol 4-Diäthyl amino-benzo- 1-Benzyl-2-phenylindol Graugrün phenon 4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 1,2-Dimethylindol blaust. Violett amino-2'-chlorbenzot phenon
4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 1-Methyl-2-phenylindol ged. etw. grünst. Blau amino-2'-chlorbenzophenon -4-Diäthylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenylindol ged. grünst. Blau phenon;
4-Diäthylamino-2'-chlor- 1-n-Butyl-2-phenyl- etw. grünst. Blau benzophenon indol 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-n-Butyl-2-phenyl- klares Blaugrün chlorbenzophenon indol 4-(N-CyanäthylLN-methyl)- 2-Phenylindol ged. grünst.
Blau amino-2'-chlorbenzophenon 4-(N-Cyanäthyl-N-methyl)- 2-Methylindol etw. blaust. Violett amino-2'-chlorbenzo- phenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3- 1,2-Dimethylindol etw. grün st. Blau brombenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3- 1-Methyl-2-phenylindol ged. blaust. Grün brombenzophenon
4-Dimethylamino-3-brom- 1,2-Dimethylindol etw. rotst. Violett benzophenon 4-Dimethylamino-3-brom- 1-Methyl-2-phenylindol etw. grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1,2-Dimethylindol ged. etw. rotst. Blau 2'- chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blau 2'-chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1 2-Dimethylindol blaust. Violett benzophenon 4-Diäthylamino-3-brom- 1-Methyl-2-phenylindol ged. stark grünst.
Blau benzophenon 4-Dimethylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methylbenzophenon 4-Dimethylamino-2 1,2-Dimethylindol stumpfes grünst. Blau methylbenzophenon 4-Dimethylamino-2- 1-Athyl-2-phenylindol blaust. Grün methylbenzophenon 4-Diäthylamino-2'-brom- 1,2-Dimethylindol wg. grünst. Blau benzophenon
4-Diäthylamino-2'-brom- 1 Methyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2'-brom- 1- thyl-2-phenylindol grünst. Blau benzophenon 4-N-Phenyl-Nimethylamino-2'- 1-Methyl-2-phenylindol stark blaust. Grün brombenzophenon Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1,2-Dimethylindol grünst, Blau brombenzophenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-2'- 1-Äthyl-2-phenylindol stark blaust.
Grün brombenzophenon 4-Amino-2'-chlorbenzo- 1,2-Dimethylindol stark blaust. Rot phenon 4-Amino-2'-chlorbenzo- 1-Methyl-2-phenylindol leeres, blaust. Violett phenon 4-Dimethylamino-2- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methyl-2'-brom-benzophenon 4-Dimethyl amino-2- 1-Methyl-2-phenylindol starkEgrünst. Blau methyl-2'-brom-benzo- phenon 4-Dimethylamino-2 1,2-Dimethylindol violettst. Blau methyl-2'-chlor-benzophenon 4-Dimethylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol stark grünst. Blau methyl-2'-chlor-benzophenon 4-N-ss-Chioräthyl-N-methyl- 1,2-Dimethylindol rotst. Blau amino-2-methylbenzophenon 4-N-ss-Chloräthyl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaust.
Grün amino-2-methylbenzophenon 4-N-Benzyl-N-äthyl amino-2- 1-Methyl-2-phenylindol blaust. Grün methylbenzophenon 4-N-Benzyl-N-äthylamino-2- 1,2-Dimethylindol grünst. Blau methylbenzophenon 4-Diäthylamino-2-äthoxy- 1-Methyl-2-phenylindol Blau benzophenon 4-Diäthylamino-2-äthoxy- 1,2-Dimethylindol rotst.
Blau benzophenon 4-N-(4'-Äthoxyphenyl)-N- 2 Methylindol Blau methylamino-2'-chlorbenzophenon 2-Chlor-4'-dibenzylamino- 1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau benzophenon 2-Chlor-4'-dibenzylamino- 1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau benzophenon 2-Chlor4'-dibenzylamino- 2-Phenylindol Blaugrün benzophenon 4-Methyl-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol blaustichiges Grün aminobenzophenon 4-Methyl-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1,2-Dimethylindol stark blaustichiges Bordo aminobenzophenon 2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1 ,2Dimethylindol grünstichiges Blau aminobenzophenon 2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol stark grünstichiges Blau aminobenzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenylindol Blaugrün phenon
4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo-
1,2-Dimethylindol rotstichiges Blau pheno@
2-Chlor-4'-N-methyl-N-benzyl- 1-Methyl-2-phenylindol grünstichiges Blau aminobenzophenon 2-Chlor-4'-N-äthyl-N-benzyl- 2-Phenylindol blaustichiges Grün aminobenzophenon @@@ @4'-N-äthyl-N-benzyl- 2-Methylindol Blaugrau aminobenzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 2-Methylindol rotstichiges Blau phenon 4-N-Äthyl-N-benzylaminobenzo- 2-Phenylindol Blaugrün phenon 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1-Methyl-2-phenylindol grünst. Blaugrau brom-benzophenon Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril 4-N-Phenyl-N-methylamino-3'- 1,2-Dimethylindol stark blaust. Bordo brom-benzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylamino-2- 1-Methyl-2-phenylindol grünst.
Blau methyl-2'-brom-benzophenon 4-N-Äthyl-N-benzylamino-2- 1,2-Dimethylindol etw. grünst. Blau methyl-2'-brom-benzophenon 4-Amino-2',5'-dichlor- 1-Methyl-2-phenylindol Rotyiolett benzophenon 4-Amino-2',5'-dichlor- 1,2-Dimethylindol gelbst. Rot benzophenon 4-Diäthylamino-2- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. etw. grünst. Blau äthoxy-2'-chlorbenzophenon 4-Diäthylamino-2- 1,2-Dimethyl-indol ged. blaust. Violett äthoxy-2'-chlor-benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-n-butyl- 1,2-Dimethyl-indol ged. etw. rotst. Blau amino-benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-n-butyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst. Blau aminobenzophenon 4-N-Chloräthyl-N-methylamino- 1,2-Dimethyl-indol ged. zl. rotst. Blau benzophenon 4-N-Chloräthyl-N-methylamino- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst.
Blau benzophenon 4-Di-n-propylamino-benzo- 1-n-Butyl-2-phenyl-6- Blaugrün phenon methylindol 4-Di-n-propylamino-benzo- t-n-Butyl-2-phenyl-indol ged. grünst. Blau phenon 4-N-g-Naphthyl-N-methyl- 1,2-Dimethylindol etw. grünst. Blau amino-benzophenon 4-N--Naphthyl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol blaust. Grün amino-benzophenon 4-N-a-Naphthyl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol klares Blaugrün amino-2'-chlorbenzophenon 4-N--Naphthyl-N-methyl- 1,2-Dimethyl-indol etw. grünst. Blau amino-2'-chlorabenzophenon 4-N-9ithyl-N-benzyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol klares, stark grünst.
Blau 2'-brom-benzophenon 4-N-Athyl-N-benzyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol klares Blau 2'-brom-benzophenon 4-Diäthylamino-2'- 1 -Methyl-2-phenyl-indol ged. stark grünst. Blau methoxy-benzophenon 4-Diäthylamino-2'- 1,2-Dimethyl-indol ged. etw. grünst. Blau methoxy-benzophenon 4-N-α-Naphthyl-N-methyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol Blaugrün amino-2'-brom-benzophenon 4-N-α-Naphthyl-N-methyl- 1,2-Dimethyl-indol etw. grünst. Blau amino-2'-brom-benzophenon 4-Diäthvlamino-2'- 1 -Methyl-2-phenyl-indol ged. etw. grünst. Blau methyl-benzophenon 4-Diäthvlamino-2'- 1,2-Dimethyl-indol blaust.
Violett methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-l5-methyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. blaeist. Grün 2'-methoxy-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol ged. grünst. Blau 2'-methoxy-benzophenon 4-N-ss-Chloräthyl-N-äthyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. Blaugrün amino-2-methyl-2'-chlor- benzophenon 4-N-ss-Chloräthyl-N-äthyl- 1 ,2-Dimethyl4ndol grünst. Blau amino-2-methyl-2'-chlor- benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol Blaugrün 2'-methyl-benzophenon 4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol Blau 2'-methyl-benzophenon
Aminobenzophenon Indol Farbton auf Polyacrylnitril
4-Diäthylamino-3'- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst.
Blau methoxy-benzophenon
4-Diäthylamino-3'- 1 ,2Dimethyl-indol rotst. Blau methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1 -Methyl-2-phenyl-indol Grün
3'-methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol ged. grünst. Blau 3 '-anethoxy-benzophenon 4-N-Äthyl-N-benzyl-amino- 1 Methyl-2-phenyl-indol stark grünst. Blau
2'-methyl-benzophenon 4-N-Äthyl-N-benzyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol rotst. Blau
2'-methyl-benzophenon 4-N-Athyl-N-benzyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol grünst. Blau
2'-methoxy-benzophenon 4-N-Athyl-N-benzyl-amino- 1 ,2-Dimethyl4ndol violettst.
Blau
2'-methoxy-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1-Methyl-2-phenyl-indol Grün
4'-phenyl-benzophenon
4-N-Phenyl-N-methyl-amino- 1,2-Dimethyl-indol Grau
4'-phenyl-benzophenon
4-Diäthylamino-4'-phenyl- 1-Methyl-2-phenyl-indol ged. Grün benzophenon 4-Diäthylamino-4'-phenyl- 1 ,2-Dimethyl-indol Blaugrau benzophenon
4-Dimethylamino-3' 1-Methyl-2 rotstichiges Blau methylbenzophenon phenylindol
4-N-Phenyl-N-methyl- 1,2-Dimethyl-indol grünstichiges Blau amino-2'-chlorbenzo phenon
4-N-Phenyl-N-methyl- lWMethyl-2- Türkis amino-2'-chlorbenzo- phenylindol phenon 4-N-(4'-Athoxyphenyl)- 1,2-Dimethyl- grünstichiges Blau
N-methylaminobenzo- indol phenon
4-N-(4'-Athoxy- 1-Methyl-2- blaustichiges Grün phenyl)-N-methyl- phenylindol aminobenzophenon 4-N-(4'-Athoxyphe-
2-Methylindol Blau nyl)-N-methylamino benzophenon
Beispiel 3
19,7 Gewichtsteile 4-Aminobenzophenon und 14,5 Gewichtsteile 1,2-Dimethylindol werden in 200 Gewichtsteile Alkohol eingetragen und das Reaktionsgemisch bei 30 C mit 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure (d = 1,19) versetzt. Nachdem man den Ansatz auf 80 C erwärmt hat, rührt man ihn 3 Stunden bei dieser Temperatur. Anschliessend werden 120 Volumteile Alkohol abdestilliert und der tieffarbige Rückstand zu einer Mischung aus 250 Volumteilen gesättigter Kochsalzlösung und 250 Gewichtsteilen Eis gegeben.
Man lässt die Farbstoffsuspension über Nacht rühren, saugt sie ab und reinigt den Farbstoff durch Umkristallisieren aus Wasser und Fällen mit Kochsalz.
Anstelle des 1,2-Dimethylindols lassen sich mit Vorteil auch die nachstehenden Indole zur Herstellung von Farbstoffen nach dem obengenannten Verfahren verwenden.
Indol Farbton der Färbung auf
Polyacrylnitril 2-Methylindol Rotviolett 1-Methyl-2-phenylindol Blauviolett 1 -Äthyl-2-methylindol blaust Rubin 1 -Äthyl-2-phenylindol leeres, etw. blaust. Violett 1,5-Dimethyl-2-phenylindol leeres blaust. Violett 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol stumpfes, wg. Iblaust. Violett 1-Cyanäthyl-2-phenylindol rotst. Violett
Ersetzt man das 4-Aminobenzophenon durch kernsubstituierte 4-Aminobenzophenone und setzt diese in der beschriebenen Weise mit Indolen um, erhält man beim Färben von Polyacrylnitril folgende Farbtnöe: Benzophenon Indol Farbton 4-Amino-3,5-dibrom-benzo- 1,2 ;Dimethylindol stark blaust. Rosa phenon 4-Amino-3 brom-benzo- 1,2-Dimethylindol rotst.
Bordo phenon 4-Amino-3 ,5-dibrom-benzo- 1-Methyl-2-phenylindol stumpfes rotst.
phenon Violett 4-Amino-3,5-dibrom- 2-Methylindol blaust. Rosa benzophenon 4-AImino-2'-chlor-benzo- 1,2-Dimethylindol blaust. Rot phenon 4-Amino-2',5'-dimethyl- 1,2-Dimethylindol ged. rotst. Violett benzophenon 4-Amino-2',5'-dimethyl- 2Methylindol blaust. Rubin benzophenon 4-Amino-2',5'-dimethyl- 1,2-Dimethyl-indol blaust. Rubin benzophenon
Beispiel 4
100 Gew.-Teile 1 -Methyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 58,9 Gew.-Teile N Methyldiphenylamin und 184 Gew. Teile Phosphoroxychlorid werden verrührt und auf 100 "C erwärmt. Man rührt 6 h bei dieser Temperatur.
Dann giesst man die heisse Schmelze unter Rühren in 2000 Vol.-Teile Wasser. Es wird einige Stunden gerührt und dann der Farbstoff von Wasser abgetrennt. Man löst den Rückstand in 4000 Vol.-Teilen siedenden Wassers, klärt mit A-Kohle und salzt aus durch Zugabe von 200 Gew.-Teilen Natriumchlorid.
Der so erhaltene Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern in einem lichtechten blaustichigen Grün. Man gelangt gleichfalls zu wertvollen Farbstoffen, wenn man in dem vorstehenden Beispiel an Stelle von N-Methyldiphenylamin die äquivalenten Mengen der in der nachfolgenden Tabelle angeführten Anilinderivate einsetzt: Anilinderivat Farbton auf Polyacrylnitril p-Äthoxy-N-methyl-diphenyl- blaustichig Grün amin N,N-Diäthylanilin stark grünstichig Blau N,N-Dimethylanilin grünstichig Blau
Verwendungsbeispiele a) Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 0C im Flottenverhältnis 1: 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 300/obige Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,3 g des in Beispiel 1 beschriebenen formelmässig wiedergegebenen Aminodiphenylindolyl- methanfarbstoffes enthält.
Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit, die sich ausserdem durch eine sehr gute Überfärbeechtheit in essigsaurem und schwefelsaurem Bade auszeichnet.
fib) Aus 2 Gewichtsteilen des Aminodiphenylindolylmethanfarbstoffes, dessen Herstellung in Beispiel 2 beschrieben wurde, 60 Gewichtsteilen Glycerin, 20
Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Sprit wird eine Stempelfarbe bereitet, die klare, ausgiebige Drucke liefert.
c) Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1:10 mit 10/o des im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffes, der zuvor mit der gleichen Menge 300/obiger Essigsäure angeteigt worden war, bei 40 "C 45 Minuten im Walkfass gefärbt. Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung von guten Echtheitseigenschaften.
d) Sauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfasern vom Typ DACRON 64 (DuPont), bzw. wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und in der USA Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind, werden bei 20 im Flottenverhältnis 1: 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 g Natriumsulfat, 0,5-2 g eines Oleylpolyglycoläthers (50 Mol Äthylenoxyd), 2,5-5 g Diphenyl und 0,3 g des Farbstoffes der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5-5,5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 98" und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
e) Sauer modifizierte Polyglycolterephthalatfasern, wie in Beispiel d, werden bei 20 im Flottenverhältnis
1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 6-10 g Natriumsulfat, 0,5-1 g Oleylpolyglycoläther (50 Mol Äthylenoxyd), 0-15 g Dimethyl-benzyl-dode cyl-ammoniumchlorid und 0,3 g des Farbstoffs der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf
H 4-5 eing@stellt werde. Man erhitzt innerhalb von 60 Minuten auf 120 C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Nach den Verfahren gemäss d und e lassen sich auch sämtliche anderen in den vorgegangenen Beispielen genannten Farbstoffe auf sauer modifizierte aromatische Polyesterfasern färben, wobei Farbtöne erzielt werden, die denen auf Polyacrylnitril gleich oder ähnlich sind.
Process for the production of aminodiphenyl-indolylmethane dyes31
The present invention relates to the preparation of valuable, new aminodiphenyl-indolyl-methane dyes, their cations of the formula
EMI1.1
corresponds.
In this formula, R denotes hydrogen, an alkyl, aralkyl or aryl radical, a nitro, cyano.
Carboxylic acid ester, optionally N-substituted carbonamide, acyl, alkylsulphonyl or arylsulphonyl group, R1 and R2 both simultaneously hydrogen or R1 an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl radical and Re an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical, Rs hydrogen, an alkyl or aryl group, a carboxylic acid ester group, an optionally N-substituted one
Carbonamide group or an alkoxy group and Rd
Hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or
Aryl radical;
The new dyes can have further substituents (nonionic substituents) with the exception of sulfonic acid and carboxylic acid groups in the aliphatic, cycloaliphatic and aromatic radicals, including the benzene rings shown in the formula. Possible non-ionic substituents are, for example: alkyl and alkoxy radicals with 1-4 carbon atoms, aralkyl, such as benzyl,
Aralkoxy, such as benzyloxy, aryl, such as phenyl and phenyl radicals substituted by nonionic radicals, e.g. B.
Chlorophenyl, methylphenyl, ethylphenyl, nitrophenyl,
Cyanophenyl etc., aryloxy groups such as phenyloxy,
Halogen substituents, especially Cl and Br, carboxylic acid ester groups, especially carboxylic acid methyl ester and ethyl ester groups, optionally N-substituted carbonamide groups, with lower alkyl groups being preferred as N-substituents, which may be further substituted, e.g. B. by Cl Br and OH, the
Cyano, nitro, hydroxyl or amino group, Alkylsul fonyl, such as methylsulfonyl and Athylsulfonyl, arylsulfonyl fonyl, such as benzenesulfonyl and p-toluenesulfonyl, acyl oxy, w: e acetoxy, and propionyloxy, acyl amino groups, such as acetylamino, propionylamino, Athylsulfonylamino, methylsulfonylamino -, benzoylamino, benzenesulfonylamino, etc. and acyl radicals, such as the benzoyl and acetyl radicals.
A group of particularly valuable dyes in the context of the new products of the formula (I) corresponds to the formula
EMI2.1
In this formula, R 'stands for hydrogen or a lower alkyl radical, in particular methyl or ethyl, R' and R'2 both simultaneously for hydrogen or R'1 for a lower alkyl radical, especially methyl, ethyl, propyl, butyl, a phenyl radical, the can be further substituted by chlorine, bromine, lower alkyl or alkoxy radicals, or benzyl and R'2 for a lower alkyl radical, such as methyl or ethyl, or the benzyl radical, R'3 for methyl, phenyl or by chlorine, bromine or lower alkyl or alkoxy radicals substituted phenyl, and R'4 stands for hydrogen, a lower alkyl radical, such as methyl, ethyl, or for benzyl.
and Z represents a halogen, in particular Cl or Br, a lower: alkyl, such as methyl, sithyl or propyl, or a lower alkoxy, such as methoxy or ethoxy substituent; X means an anionic radical.
According to the invention, the new dyes will keep if one uses 4-aminobenzophenones of the formula
EMI2.2
wherein R, R1 and R-, have the meanings given above, with indole derivatives of the formula
EMI2.3
wherein R2 and R4 have the meaning given, in
The presence of acidic condensing agents condenses to form dyes of the formula (I) and the starting components are free of sulfonic acid and carboxylic acid groups.
As a starting material for making the above
Examples of suitable dyes are the following amino benzo-phenones: 4-aminobenzo-phenone, 4-N, N-dimethylaminobenzophe non. 4-NN-diethylaminobenzonhenone, 4-N, N-dibutylaminobenzophenone, 4-N-methyl-N-oxyäthylaminobenzophenone, 4-N-methyl-N-chloroethylaminobenzophenone, 4-N-methyl-N-cyanoethylaminobenzophenone, 4-N-ethyl N-cyanoethylaminobenzophenone, 4-N-ethyl N-chloroethylaminobenzophenone, 4-N-ethyl-N-ox ethylaminobenzophenone, 4-N-butyl-Noxäthylaminobenzophenon, 4-N-butyl-N-chloroethylaminobenzophenone, 4-N, N- Dioxäthylaminobenzophenon, 4-N, N dichloräthylaminobenzophenon, 4-N-Methyl-N-benzylaminobenzophenon, 4-N-Ethyl-N-benzylaminobenzophenon,
4-N-Phenyl-N-methylaminobenzophenone, N- (4'-ethoxyphenyl) -N-methylaminobenzophenone, 4 N- (2'-ethoxyphenyl) -N-methylaminobenzophenone, 4 N- (4'-chlorophenyl) -N-methylaminobenzophenone , 2-methyl-4-N, N-diethylaminobenzophenone, 2-chloro-4 N, N-diethylaminobenzophenone, 2-methyl4-N-oxethyl-N-ethylaminobenzophenone, 2-chloro-4'-N, N-dimethylaminobenzophenone, 2 -Bromo-4'-N, N-diethylaminobenzophenone, 3-chloro-4'-N, N-diethylaminobenzophenone, 4-ethyl-4'-N, N-diethylaminobenzophenone, 4-cyano-4'-N, N-diethylaminobenzophenone , 2-chloro4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenone, 2-chloro4'-N- (4 "-ethoxyphenyl) -N-methylaminobenzophenone, 3-chloro-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenone, 4- Phenyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenone, 4-ethyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenone, 4-methyl-4'-N- (4 "-ethoxyphenyl) -N-methylaminobenzophenone, 4- Methyl-4'-N, N-dimethylaminobenzophenone,
4-methyl-4'-N-phenyl-N-methylaminobenzophenone, 4-cyano-4'-N, N-dimethylaminobenzophenone, 4-carbomethoxy-4'-N, N-dimethylaminobenzophenone, 4-methylsulfonyl-4'-N- phenyl-N-methylaminobenzophenone.
Suitable indole derivatives are, for example: 2-methylindole, 2-phenylindole, 2,5-dimethylindole, 2-methyl-5-chloroindole, 2-phenyl-5-methylindole, 2-phenyl-5-chloroindole, 1,2-dimethylindole, 1 -Methyl-2-phenylindole, 1,2,5-trimethylindole, 1,5-dimethyl-2-phenylindole, 1,2-dimethyl-5-chloroindole, 1-methyl-2-phenyl-5-chloroindole, 1-ethyl -2-methyl-indole, 1-ethyl-2-phenylindole, 1-ethyl-2,5-dimethylindole, 1-ethyl-2-phenyl-5-methylindole, 1-ethyl-2-methyl-5-chloroindole, 1 -Ethyl-2-phenyl-5-chloroindole, 1-benzyl-2-methylindole, 1,4,7-trimethyl-2-phenylindole, 1-n-butyl-2-phenylindole, 1 isobutyl-2- (4'- chlorophenyl) -4,6-dimethylindole, 1-cyanoethyl-2-methylindole, 1-cyanoethyl-2-phenylindole.
Suitable acidic condensing agents are, for example:
Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, phosgene, zinc chloride, aluminum chloride, tin chloride or p-toluenesulfonic acid.
The reaction can be carried out in the presence or absence of an inert solvent. Suitable solvents are, for example, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene, ligroin, dioxane, cyclohexane, carbon tetrachloride, chloroform and in some cases also methanol, ethanol and acetone.
The reaction is generally carried out at an elevated temperature, e.g. B. at 40-160 "C, preferably 70-120 C.
The anionic radicals can be both inorganic and organic ions; Examples include: CH, Br-, J-, CH: sSO4, C.lHsSO-, p-toluenesulfonate, HSO4-, benzenesulfonate, p-chlorobenzenesulfonate, phosphate, acetate, formate, propionate, oxalate -, lactate, maleate, crotonate, tartrate, citrate, NO3--, perchlorate, ZnCla. The nature of the anionic radicals is irrelevant for the properties of the dyes, provided that they are largely colorless radicals which do not adversely affect the solubility of the dyes.
According to a variant of the process, some of the dyes can also be obtained by condensation of benzoylindoles of the formula
EMI3.1
with tertiary aromatic amines of the formula
EMI3.2
wherein R, R: s and R4 have the meaning given, while R5 and Ro are the radicals R1, respectively. R2., But with the exception of hydrogen, obtained in the presence of acidic condensing agents.
Examples of suitable benzoylindoles of the formula (IV) for the preparation of the new dyes are: 1-methyl-2-phenyl-3-benzoylindole, 1,2-dimethyl3-benzoylindole, 1,2,5-trimethyl-3-benzoylindole, 1 5-dimethyl -2-phenyl-3-benzoylindole, 1,2-dimethvl-3-benzoyl-5-chloroindole, 1-methyl-2-phenyl-3-benzoyl-5-chloroindole, 1-ethyl-2-methyl-3-benz- ovlindole, 1-ethyl-2-phenyl-3-benzovlindole, 1-benzvl-2-methyl-3-benzovlindole. 1,4,7-trimethyl-2-phenyl-3'benzoylindole, 1-n-butyl-2-phenyl-3-benzoylindole, 1-cyanoethyl-2-methyl-3-benzoylindole, 1-cyanoethyl-2- phenyl-3-benzoylindole. 1-methyl-2 (2'-chlorophenyl) -3-benzovlindole. 1-Methvl-2-phe- nvl-3- (2'-chlorobenzovl) indole.
1-methyl-2-phenyl3- (3'-chlorobenzovl) indole, 1-methyl-2-phenyl-3- (4'-methylbenzoyl) indole, 1,2-dimethyl-3- (2 'chlorobenzoyl) - indole, 1,2-dimethyl-3- (3'-chlorobenzoyl) indole, 1,2-dimethyl-3- (4'-methylbenzoyl) indole and 1-ethyl-2-phenyl-3- (2'-chlorobenzoyl) indole.
Suitable aromatic amines of the formula (V) are, for example:
N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dibutylaniline, N-methyl-N-oxethylaniline, N, N-dioxethylaniline, N-methyl-N-chloroethylaniline, N, N-dichloroethylaniline, IN -Athyl-N-oxäthylamino-3-methylbenzene, 1 -N-ethyl-N-chloroethylamino-3-methylbenzene, N-butyl-N-oxäthylaniline, 3-chloro-1-N, N diethylaniline, 3- Chlorine-1-N, N-dimethylaniline, -N-
Methyl-N-benzylaniline, N-ethyl-N-benzylaniline,
1-N-Ethyl-N-benzylamino-3-methylbenzene, N-methyl diphenylamine, N-ethyldiphenylamine, N cyanethyldiphenylamine, N- (4-ethoxyphenyl) -N-methylaniline, 3-methoxy-l-N, N-dimethylaniline and
3-ethoxy-1-N, N-diethylaniline.
Particularly suitable acidic condensing agents are phosphorus oxychloride, thionyl chloride, phosgene,
Zinc chloride, aluminum chloride, etc.
The products obtainable according to the process are extremely valuable dyes that are used for dyeing and
Printing on materials made of leather, trannier
Cotton, cellulose acetate, synthetic Superpoly amides and polyurethanes, and for dyeing ligninhal fibers such as coconut, jute and sisal, can be used. They are also suitable for the production of writing fluids, stamp inks, ballpoint pen pastes and can also be used in rubber printing. They are especially good for dyeing and
Printing of materials that consist entirely or partially of polymerized acrylonitrile and / or vinylidenecyanide or of acid-modified aromatic polyesters and are characterized by very good light fastness, wet fastness, rub fastness and sublimation fastness.
They also have a very good ability to draw on them
Fibers and have good over-dyeing resistance. The
Dyes form with anionic precipitants, such as
Clay, tannin, phosphotungsten (molybdenum) acids, lightfast pigments that can be used advantageously in paper printing.
In the following examples, weight and
Volume parts to each other in the ratio of kg to liter.
Example I.
37.8 parts by weight of N-Phenvl-N-methylaminobenzo phenone, 27.2 parts by weight of 1-methyl-2-phenylindole and
35 parts by weight of phosphorus oxychloride are heated together to 100 ° C. and kept at this temperature for 3 hours. The still warm melt is added to 600
Parts by volume of 50 C warm water and adjusts the pH
The value is adjusted to 2 by adding 140 parts by volume of 200% sodium acetate solution. Then you complete the precipitation of the dye by adding 30
Parts by weight of table salt and leaves the approach some
Stir for hours. The color resin obtained is separated off. Dissolved in 4000 parts by volume of boiling water, the solution clarified with activated charcoal and the dye after the solution has cooled down a bit. by
Addition of 90 parts by volume of a solution of zinc chloride precipitated in the same amount by weight of water.
The dye is stirred for some time, filtered off with suction and washed with 10% sodium chloride solution above. The dye obtained in this way corresponds to the formula
EMI4.1
and colors fibers made of polyacrylonitrile in a lightfast, bluish green.
Valuable dyes are also obtained if, in the above example, instead of 1-methyl-2-phenylindole, the equivalent amounts of the indole derivatives listed in the table below are used.
Indole derivative hue on polyacrylonitrile fibers 2-phenylindole bluish green 2w-methylindole greenish blue 1,2¯dimethylindole greenish blue 1-methyl-2-phenyl-5-methoxyindole blue-green 1-ethyl-2-phenylindole bluish. Green 1-ethyl-2-methylindole blue 1-ethyl-2-phenyl-5-methylindole green blue 1,5-dimethyl-2-phenylindole bluish. Green 1-cyanoethyl-2-phenylindole steamed. bluest. Green 1-cyanoethyl-2-methylindole steamed. bluest. Green 1-isthyl-2-phenyl-7-chloroindole, dated. bluest. Green 1, 6-dimethyl-2-phenylin; dol ge. sth. Green l-isobutyl-2-phenylindole bluish.
Green 1 ethyl-2-phenyl-6-methylindole steamed. bluest. Green, l-n-butyl-2-phenyl-6-methylindole, bluish. Green 1-n-butyl-2-phenylindole slightly steamed bluest. green
Example 2
45 parts by weight of 4-N, N-dimethylaminobenzophenone, 41.4 parts by weight of 1-methyl-2-phenylindole and 50 parts by weight of phosphorus oxychloride are combined and heated to 100 ° C. for 3 hours. The still warm melt is poured into 1000 parts by volume of water at 50 ° C. and the reaction mixture is adjusted to a pH of 2 with 320 parts by volume of 20% strength sodium acetate solution. After the solution has cooled, the dye is precipitated by adding 100 parts by weight of common salt and 150 parts by volume of a solution of zinc chloride in the same amount by weight of water.
For further purification, the dye is dissolved in boiling water, clarified with activated charcoal and precipitated by adding 30 parts by volume of zinc chloride solution. The dye thus obtained dyes polyacrylonitrile fibers in a lightfast greenish blue.
If the reaction is carried out by the process indicated above with the aminobenzophenones and indole derivatives listed in the table below, dyes are likewise obtained which are distinguished by very good coloring properties.
Aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-dimethylaminobenzo- 1,2-dimethyl- bluish violet phenone indole 4-dimethylaminobenzo- 2-methyl-1-ethyl- blue-gray phenone 6,7-benzoindole 4-diethylaminobenzo- 1-methyl-2-phenyl- Blue phenone indole aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-diethylaminobenzo- 2-methylindole violet phenone 4-diethylaminobenzo- 2-phenylindole green blue phenone 4-diethylaminobenzo-2-methyl-1-ethyl- gray violet phenone 6,7-benzoindole 4-dimethylamino-4 '- 1,2-Dimethyl- reddish violet methylbenzophenone indole 4-dimethylamino-4'- 1-methyl-2-phenyl greenish methylbenzophenone indole blue 4-Dimethylamino-3'-1,2-dimethyl- reddish blue chlorobenzophenone indole <RTI
ID = 5.5> 4-dimethylamino-3'- 1-methyl-2-phenyl blue chlorobenzophenone indole 4-dimethylamino-2'- 1,2-dimethyl- reddish blue chloflbenzophenone indole 4-dimethylamino-2'- 1-methyl- 2-phenyl blue chlorobenzophenone indole 4-diethylawminobenzo- 1,2-dimethyl blue violet phenone indole 4-diethylamino-4'- 1,2-dimethylindole bluish violet methylbenzophenone 4-diethylamino-4'- 1-methyl-2-phenyl- Blue-green methylbenzophenone indole 4-diethylamino-3'- 1,2-dimethylindole blue chlorobenzophenone 4-diethylamino-3'-1-methyl-2-phenyl-strongly green-tinged chlorbenzophenone indole blue 4-dimethylamino-3'-1,2-dimethyl-indole red-tinged Violet methylbenzophenone 4-dimethylamino-4'-methyl 2-methylindole very bluish.
Bordo benzophenone 4-dimethylamino-4'-methyl-2-phenylindole blue-green benzophenone 4-dimethylamino-3'-chloro-2-methylindole ge. rotst. Blue benzophenone 4-dimethylamino-3'-chloro-2-phenylindole ge. st. greenest. Blue benzophenone 4-dimethylamino-2'-chloro-2-methylindole st. bluest. Violet benzophenone 4-dimethylamino-2'-chloro-2-phenylindole green. Blue benzophenone 4-diethylamino-4'-methyl-2-methylindole violet benzophenone 4-dimethylamino-2 ', 5'-1,2-dimethylindole blue dichlorobenzophenone 4-dimethvlamino-2', 5'-1-methyl-2-phenylindole greenest. Blue dichlorobenzophenone 4-dimethylamino-2 ', 5'- 2 methylindole red. Blue dichlorobenzophenone 4-dimethvlamino-2 ', 5'-2-phenylindole green. Blue dichlorobenzophenone 4-Dimethvlamino-3'-methyl-1,2-dimethylindole green.
Blue 4'nitro-benzophenone 4-Dimethvl amino-3'-methyl- 1-methyl-2-phenylindole blue-green 4'-nitroXbenzophenone 4-diethvlamino-2'-chloro-1,2-dimethylindole blue benzonhenone 4-diethvlamino-2 ' -chlor-, 1-methyl-2-phenyl- green. Blue benzonhenone indole 4-N-Cvanäthvl-N-methyl-1,2-dimethylindole Violet aminobenzonhenone 4-N-Cvanäthvl-N-methyl-1-methyl-2-phenylindole green. Blue aminobenzophenone aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-diethylamino-3'-1,2-dimethylindole st. rotst. Blue methyl-benzophenone 4-diethylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole st. greenest. Blue methyl-benzophenone 4-N- (p-Athoxyphenyl) -N- 1,2-dimethylindole grst.
Blue methyl-amino-4'-methyl benzophenone 4-N- (p-Athoxyphenyl) -N- 1-methyl-2-phenylindole bluish. Green methyl-amino-4'-methylbenzophenone
4-N- (p-Athoxyphenyl) -N- 1,2-dimethylindole green. Blue methyl-amino-3'-chlorobenzophenone 4-N- (p-Athoxyphenyl) -N-methyl-1-methyl-2-phenylindole bluish. Green amino-3'-chlorobenzophenone -4-diethylamino-2'-chloro-2-methylindole red. Blue benzophenone 4-diethylamino-2'-chloro-2-phenylindole grst. Blue benzophenone 4-N-cyanoethyl-N-methyl-2-phenylindole blue-green aminobenzophenone 4-N-cyanoethyl-N-imethyl-2-methylindole redst. Violet aminobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1,2-dimethylindole green. Blue nitro-4'-methylbenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole bluish.
Green nitro-4'-methylbenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole bluish. Green chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1,2-dimethylindole green. Blue chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-4'-1,2-dimethylindole green. Blue methyl-benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-4'-1-methyl-2-phenylindole bluish. Green methyl-benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-1-methyl-2-phenylindole bluish. green
2 ', 5'-dichlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-1,2-diinethylindole green. Blue 2'5'-dichlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3 '- 1-methyl-2-phenyl bluust. Green methylbenzophenone indole 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1,2-dimethylindole green.
Blue methylbenzophenone 4-diethylamino-3'-chloro-2-phenylindole blue-green benzophenone 4-diethylamino-3'-chloro-2-methylindole redst. Blue benzophenone 4-diethylamino-3'- 2-phenylindole blue-green methyl-benzophenone 4-diethylamino-3'-2-methylindole bluish. Violet methyl-benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-4'-2-phenylindole bluish. Green methbenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-4'- 2-methylindole blue gray methbenzophenone 4-dimethylamino-3'-2-methylindole reddish. Dark blue nitro-4'-methylbenzophenone
4-dimethylamino-3'-2-phenylindole st. Blue-green nitro-4'-methylbenzo Dhenon 4-N-Phenvl-N-methylamino-2-methylindole green. blue
2'.5'-dichlorobenzophenone 4-N-Phenvl-N-methvlamino-2-8Phenylindol W bluust.
Green 2 ', 5'-dichlorobenzophenone aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-dimethyiamino-3'-1,2-dimethylindole green. Blue methyl-4'-nitro-benzophenone 4-dimethylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole blue-green methyl-4'-nitro-benzophenone 4-dimethylamino-3'-nitro-1-methyl-2 -phenylindole green. Blue benzophenone 4-dimethylamino-3'-nitro-1,2-dimethylindole blue benzophenone 4-dimethylamino-3'-2-phenylindole ge. bluest. Green methyl-4'-nitro-benzophenone 4-dimethylamino-3 '2-methylindole ge. greenest. Blue methyl-4'-nitro-benzophenone 4-dimethylamino-3'-2-methylindole, steamed. rotst. Blue nitrobenzophenone 4-dimethylamino-3'-2-phenylindole ge. greenest. Blue nitrobenzophenone 4-diethylamino-3'-1,2-dimethylindole green.
Blue methyl-4'-nitro-benzophenone 4-diethylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole blue-green methyl-4'-nitro-benzophenone 4-diethylamino-3'-nitro-1-methyl-2-phenylindole greenest. Blue benzophenone 4-diethylamino-3'-nitro-1,2-dimethylindole blue benzophenone 4-diethylamino-2 ', 5'-1,2-dimethylindole blue dichlorobenzophenone 4-diethylamino-2', 5'-1-methyl-2 -phenylindole green. Blue dichlorobenzophenone 4-dimethylamino-2'-chloro-1-ethyl-2-methylindole red. Blue benzophenone 4-dimethylamino-2 ', 5'-1-ethyl-2-methylindole blue dichlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2', 1-ethyl-2-methylindole green.
Blue 5'-dichlorobenzophenone 4-diethvlamino-2'-chloro-1-ethyl-2-methylindole Blue benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1-ethyl-2-methylindole green. Blue chlorobenzophenone 4-diethylamino-benzo-1-ethyl-2-methylindole ged. rotst. Blue phenone 4-Dimethvlamino-3'-1-ethyl-2-methylindole, d. rotst. Blue chlorobenzophenone 4-NPhenvl-N-methvlamino-4'-1-ethyl-2-methyl-ged. greenest. Blue methylbenzophenone indole 4-di-n-oroDvlamino-1,2-dimethylindole ge. rotst. Blue benzonhenone 4-di-n-oroDvlamino- 1-methyl-2-phenylindole ge. greenest. Blue benzonhenone 4-dimethvlamino-2'-chloro-1-ethyl-2-phenylindole green. Blue benzophenone 4-dimethvlamino-2'.5'- 1-ethyl-2-phenylindole green.
Blue dichlorobenzophenone 4-diethylamino-2'-chloro-1-ethyl-2-phenylindole green. Blue benzonhenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'- 1-ethyl-2-phenylindole green blue chlorbenzophenone @@@@@ @@ @@ @ @@ @@ @ @@ 4-diethvlarnino-benw- 1,5 -Dimethyl-2-phenylindole steamed. Blue-green phenone aminobenzophenone indole hue running polyacrylonitrile 4-dimethylamino-2'-chloro-1,5-dimethyl-2-phenylindole dated. grst. Blue benzophenone 4-dimethylamino-2 ', 5'-di-1,5-dimethyl-2-phenylindole green. Blue chlorobenzophenone 4-diethylamino-2'-chloro-1,5-dimethyl-2-phenylindole green. Blue benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1,5-dimethyl-2-phenylindole bluish. Green chlorobenzophenone 4-dimethylamino-2'-chloro-1-ethyl-2-phenyl-5- green. Blue benzophenone methylindole 4-diethylamino-2'-chloro-1-ethyl-2-phenyl-5- green.
Blue benzophenone methylindole 4-dimethylamino-2 ', 5'- 1-ethyl-2-phenyl-5- green. Blue dichlorobenzophenone methylindole 4-N-p-sithoxyphenyl-N-methyl-1-ethyl-2-methylindole green-blue aminobenzophenone 4-N-p-ethoxyphenyl-N-methyl-1-ethyl-2-phenylindole bluish. Green aminobenzophenone 4-diethylaminobenzophenone 1-cyanoethyl-2-phenylindole dark blue 4-diethylamino-2'-chloro-1-cyanoethyl-2-phenylindole slightly green. Blue benzophenone 4-diethylaminobenzophenone 1-cyanoethyl-2-methylindole redst. Dark blue 4-di-n-propylamino-1,2-dimethylindole clear, slightly green. Blue 2 ', 5'-dichlorobenzophenone 4-di-n-propylamino-1-methyl-2-phenylindole clear green.
Blue 2 ', 5'-dichlorobenzophene 4-di-n-propylamino-2'- 1-methyl-2-phenylindole blue chlorobenzophenone 4-di-n-propylamino-2'-1,2-dimethylindole clear blue chlorobenzophenone 4- Diethylaminobenzophenone 1-ethyl-2phenyl-7-blue-gray chlorine indole 4-N-phenyl-N-methylamino-1-cyanoethyl-2-phenylindole clear blue-green 2'-chlorobenzophenone 4- (Np-ethoxyphenyl-N-1-cyanoethyl-2-phenylindole dark blue-green methyl) -amino-benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1-cyanoethyl-2-methylindole strongly green. Blue chlorobenzophenone 4- (N-p-athoxyphenyl-N-1-cyanoethyl-2-methylindole steamed blue-green methyl) -aminobenzophenone 4- (N-p-methylphenyl-N-methyl) - 1-methyl-2-phenylindole bluish. Green aminobenzophenone 4- (N-p-Methvlphenyl-N-methyl) - 1,2-Dimethylindole dated. greenest.
Blue aminobenzophenone 4- (Np-ethoxyphenyl-N-1,2-dimethylindole clear, green. Blue methylamino) -2'-chlorobenzophenone 4- (Np-athoxyphenyl-N-1-methyl-2-phenylindole clear, bluish. Green methylamino ) -2'-chlorobenzophenone 4-diethylamino-benzo-1,6-dimethyl-2-phenyl-ged. Blue-green phenone indole 4-dietbylamino-2'-chloro-1,6-dimethyl-2- dated. strong green. Blue benzophenone phenylindole 4-diethvlaminobenzonhenone 1 -isobutyl-2-phenylindole ge. greenest. Blue 4-diethylamino-2'-chloro-1-isobutyl-2-phenylindole clear green. Blue benzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-2-phenylindole olive chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-2-methylindole slightly green.
Blue chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1-isobutyl-2-phenylindole bluish. Green chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'- 1, 7-dimethyl-2-phenylindole chlorobenzophenone aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-diethylamino-benzo-1-ethyl-2-phenyl-6-ged. Blue-green phenone methylindole 4-diethylamino-2'-chloro-1-ethyl-2-phenyl-6-strong green. Blue benzophenone methylindole
4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1-ethyl-2-phenyl-6- empty bluish. Green chlorobenzophenone methylindole 4-diethylamino-benzo-1-n-butyl-2-phenyl-6-blue-green phenone methylindole
4-Diethylamino-2'-chloro-1-n-butyl-2-phenyl-6- strongly green. Blue benzophenone methylindole 4-N-phenyl-N-methylamino-2'- 1-n¯butyl-2-phenyl-6- clear bluish.
Green chlorobenzophenone methylindole
4-diethylamino-benzo-1-benzyl-2-phenyl-7- ged. st. bluest. Green phenone methylindole 4-diethylamino-benzo-1-benzyl-2-phenylindole gray-green phenone 4- (N-cyanoethyl-N-methyl) - 1,2-dimethylindole bluish. Violet amino-2'-chlorobenzene phenone
4- (N-cyanoethyl-N-methyl) -1-methyl-2-phenylindole ge. sth. Blue amino-2'-chlorobenzophenone -4-diethylamino-benzo-1-n-butyl-2-phenylindole ged. greenest. Blue phenon;
4-diethylamino-2'-chloro-1-n-butyl-2-phenyl- somewhat green. Blue benzophenone indole 4-N-phenyl-N-methylamino-2'- 1-n-butyl-2-phenyl-clear blue-green chlorobenzophenone indole 4- (N-cyanoethylLN-methyl) - 2-phenylindole ge. greenest.
Blue amino-2'-chlorobenzophenone 4- (N-cyanoethyl-N-methyl) - 2-methylindole slightly bluish. Violet amino-2'-chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3-1,2-dimethylindole slightly green st. Blue bromobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-3-1-methyl-2-phenylindole ge. bluest. Green bromobenzophenone
4-Dimethylamino-3-bromo-1,2-dimethylindole slightly rotst. Violet benzophenone 4-dimethylamino-3-bromo-1-methyl-2-phenylindole slightly green. Blue benzophenone 4-diethylamino-3-bromo-1,2-dimethylindole ged. sth. rotst. Blue 2'-chlorobenzophenone 4-diethylamino-3-bromo-1-methyl-2-phenylindole green. Blue 2'-chlorobenzophenone 4-diethylamino-3-bromo-1 2-dimethylindole bluish. Violet benzophenone 4-diethylamino-3-bromo-1-methyl-2-phenylindole ged. strong green.
Blue benzophenone 4-dimethylamino-2- 1-methyl-2-phenylindole bluish. Green methylbenzophenone 4-dimethylamino-2 1,2-dimethylindole dull green. Blue methylbenzophenone 4-dimethylamino-2- 1-ethyl-2-phenylindole bluish. Green methylbenzophenone 4-diethylamino-2'-bromo-1,2-dimethylindole wg. greenest. Blue benzophenone
4-diethylamino-2'-bromo-1-methyl-2-phenylindole green. Blue benzophenone 4-diethylamino-2'-bromo- 1-ethyl-2-phenylindole green. Blue benzophenone 4-N-Phenyl-Nimethylamino-2'-1-Methyl-2-phenylindole very bluish. Green bromobenzophenone aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1,2-dimethylindole green, blue bromobenzophenone 4-N-phenyl-N-methylamino-2'-1-ethyl-2-phenylindole strong bluest.
Green bromobenzophenone 4-amino-2'-chlorobenzo-1,2-dimethylindole strongly bluish. Red phenone 4-amino-2'-chlorobenzo-1-methyl-2-phenylindole empty, bluish. Violet phenone 4-dimethylamino-2-1,2-dimethylindole green. Blue methyl-2'-bromo-benzophenone 4-dimethyl amino-2- 1-methyl-2-phenylindole strongly green. Blue methyl-2'-bromo-benzophenone 4-dimethylamino-2 1,2-dimethylindole violet. Blue methyl-2'-chlorobenzophenone 4-dimethylamino-2- 1-methyl-2-phenylindole strongly green. Blue methyl-2'-chlorobenzophenone 4-N-ss-chloroethyl-N-methyl-1,2-dimethylindole reddish. Blue amino-2-methylbenzophenone 4-N-ss-chloroethyl-N-methyl-1-methyl-2-phenylindole bluish.
Green amino-2-methylbenzophenone 4-N-benzyl-N-ethyl amino-2- 1-methyl-2-phenylindole bluish. Green methylbenzophenone 4-N-benzyl-N-ethylamino-2- 1,2-dimethylindole green. Blue methylbenzophenone 4-diethylamino-2-ethoxy-1-methyl-2-phenylindole Blue benzophenone 4-diethylamino-2-ethoxy-1,2-dimethylindole redst.
Blue benzophenone 4-N- (4'-ethoxyphenyl) -N- 2 methylindole blue methylamino-2'-chlorobenzophenone 2-chloro-4'-dibenzylamino-1-methyl-2-phenylindole greenish blue benzophenone 2-chloro-4'- dibenzylamino- 1,2-dimethylindole reddish blue benzophenone 2-chloro4'-dibenzylamino- 2-phenylindole blue-green benzophenone 4-methyl-4'-N-ethyl-N-benzyl-1-methyl-2-phenylindole bluish green aminobenzophenone 4-methyl -4'-N-ethyl-N-benzyl-1,2-dimethylindole strongly bluish bordo aminobenzophenone 2-chloro-4'-N-ethyl-N-benzyl-1,2-dimethylindole greenish blue aminobenzophenone 2-chloro-4'-N -äthyl-N-benzyl- 1-methyl-2-phenylindole strongly greenish blue aminobenzophenone 4-N-ethyl-N-benzylaminobenzo- 1-methyl-2-phenylindole blue-green phenone
4-N-ethyl-N-benzylaminobenzo-
1,2-dimethylindole reddish blue pheno @
2-chloro-4'-N-methyl-N-benzyl- 1-methyl-2-phenylindole greenish blue aminobenzophenone 2-chloro-4'-N-ethyl-N-benzyl-2-phenylindole bluish green aminobenzophenone @@@ @ 4'-N-ethyl-N-benzyl-2-methylindole blue-gray aminobenzophenone 4-N-ethyl-N-benzylaminobenzo-2-methylindole reddish blue phenone 4-N-ethyl-N-benzylaminobenzo-2-phenylindole blue-green phenone 4-N -Phenyl-N-methylamino-3'-1-methyl-2-phenylindole green. Blue-gray bromobenzophenone aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile 4-N-phenyl-N-methylamino-3'-1,2-dimethylindole strongly bluish. Bordo bromobenzophenone 4-N-ethyl-N-benzylamino-2- 1-methyl-2-phenylindole green.
Blue methyl-2'-bromo-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzylamino-2-1,2-dimethylindole slightly green. Blue methyl-2'-bromo-benzophenone 4-amino-2 ', 5'-dichloro-1-methyl-2-phenylindole Redyiolet benzophenone 4-amino-2', 5'-dichloro-1,2-dimethylindole yellow. Red benzophenone 4-diethylamino-2- 1-methyl-2-phenyl-indole, steamed. sth. Blue ethoxy-2'-chlorobenzophenone 4-diethylamino-2- 1,2-dimethyl-indole ged. bluest. Violet ethoxy-2'-chlorobenzophenone 4-N-chloroethyl-N-n-butyl-1,2-dimethyl-indole ged. sth. rotst. Blue amino-benzophenone 4-N-chloroethyl-N-n-butyl-1-methyl-2-phenyl-indole green. Blue aminobenzophenone 4-N-chloroethyl-N-methylamino-1,2-dimethyl-indole ged. zl. rotst. Blue benzophenone 4-N-chloroethyl-N-methylamino-1-methyl-2-phenyl-indole green.
Blue benzophenone 4-di-n-propylamino-benzo-1-n-butyl-2-phenyl-6-blue-green phenone methylindole 4-di-n-propylamino-benzo-t-n-butyl-2-phenyl-indole ge. greenest. Blue phenone 4-N-g-Naphthyl-N-methyl-1,2-dimethylindole slightly green. Blue amino-benzophenone 4-N - naphthyl-N-methyl-1-methyl-2-phenyl-indole bluish. Green amino-benzophenone 4-Na-naphthyl-N-methyl-1-methyl-2-phenyl-indole clear blue-green amino-2'-chlorobenzophenone 4-N-naphthyl-N-methyl-1,2-dimethyl-indole sth .greens. Blue amino-2'-chlorabenzophenone 4-N-9ithyl-N-benzyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole clear, very green.
Blue 2'-bromo-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzyl-amino-1,2-dimethyl-indole clear blue 2'-bromo-benzophenone 4-diethylamino-2'-1-methyl-2-phenyl-indole ged. strong green. Blue methoxy-benzophenone 4-diethylamino-2'-1,2-dimethyl-indole ge. sth. Blue methoxy-benzophenone 4-N-α-naphthyl-N-methyl-1-methyl-2-phenyl-indole blue-green amino-2'-bromo-benzophenone 4-N-α-naphthyl-N-methyl-1, 2-dimethyl-indole somewhat green. Blue amino-2'-bromo-benzophenone 4-diethvlamino-2'- 1 -methyl-2-phenyl-indole ged. sth. Blue methyl-benzophenone 4-diethvlamino-2'-1,2-dimethyl-indole bluish.
Violet methyl-benzophenone 4-N-phenyl-15-methyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole ge. blows. Green 2'-methoxy-benzophenone 4-N-phenyl-N-methyl-amino-1,2-dimethyl-indole ge. greenest. Blue 2'-methoxy-benzophenone 4-N-ss-chloroethyl-N-ethyl-1-methyl-2-phenyl-indole ged. Blue-green amino-2-methyl-2'-chlorobenzophenone 4-N-ss-chloroethyl-N-ethyl-1,2-dimethyl-indole green. Blue amino-2-methyl-2'-chlorobenzophenone 4-N-phenyl-N-methyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole blue-green 2'-methyl-benzophenone 4-N-phenyl-N-methyl -amino-1,2-dimethyl-indole blue 2'-methyl-benzophenone
Aminobenzophenone indole shade on polyacrylonitrile
4-diethylamino-3'-1-methyl-2-phenyl-indole green.
Blue methoxy-benzophenone
4-diethylamino-3'-1,2-dimethyl-indole rotst. Blue methoxy-benzophenone
4-N-Phenyl-N-methyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole green
3'-methoxy-benzophenone
4-N-phenyl-N-methyl-amino-1,2-dimethyl-indole ge. greenest. Blue 3 '-anethoxy-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzyl-amino-1 methyl-2-phenyl-indole strongly green. blue
2'-methyl-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzyl-amino-1,2-dimethyl-indole rotst. blue
2'-methyl-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole green. blue
2'-methoxy-benzophenone 4-N-ethyl-N-benzyl-amino-1, 2-dimethyl-indole violet.
blue
2'-methoxy-benzophenone
4-N-Phenyl-N-methyl-amino-1-methyl-2-phenyl-indole green
4'-phenyl-benzophenone
4-N-Phenyl-N-methyl-amino-1,2-dimethyl-indole gray
4'-phenyl-benzophenone
4-diethylamino-4'-phenyl-1-methyl-2-phenyl-indole ge. Green benzophenone 4-diethylamino-4'-phenyl-1, 2-dimethyl-indole blue-gray benzophenone
4-dimethylamino-3 '1-methyl-2 reddish blue methylbenzophenone phenylindole
4-N-phenyl-N-methyl-1,2-dimethyl-indole greenish blue amino-2'-chlorobenzophenone
4-N-phenyl-N-methyl-lW-methyl-2-turquoise amino-2'-chlorobenzophenylindole phenone 4-N- (4'-athoxyphenyl) - 1,2-dimethyl- greenish blue
N-methylaminobenzoindole phenone
4-N- (4'-ethoxy- 1-methyl-2- bluish green phenyl) -N-methyl-phenylindole aminobenzophenone 4-N- (4'-ethoxyphe-
2-methylindole blue nyl) -N-methylamino benzophenone
Example 3
19.7 parts by weight of 4-aminobenzophenone and 14.5 parts by weight of 1,2-dimethylindole are introduced into 200 parts by weight of alcohol and 50 parts by weight of concentrated hydrochloric acid (d = 1.19) are added to the reaction mixture at 30.degree. After the batch has been heated to 80 ° C., it is stirred for 3 hours at this temperature. 120 parts by volume of alcohol are then distilled off and the deep-colored residue is added to a mixture of 250 parts by volume of saturated sodium chloride solution and 250 parts by weight of ice.
The dye suspension is left to stir overnight, filtered off with suction and the dye is purified by recrystallization from water and precipitation with common salt.
Instead of 1,2-dimethylindole, the indoles below can also be used with advantage for the preparation of dyes by the above-mentioned process.
Indole hue of the coloring
Polyacrylonitrile 2-methylindole red-violet 1-methyl-2-phenylindole blue-violet 1-ethyl-2-methylindole blue ruby 1-ethyl-2-phenylindole empty, slightly bluish. Violet 1,5-dimethyl-2-phenylindole blank bluish. Violet 1-ethyl-2-phenyl-5-methylindole dull, wg. Iblaust. Violet 1-cyanoethyl-2-phenylindole rotst. violet
If the 4-aminobenzophenone is replaced by ring-substituted 4-aminobenzophenones and these are reacted with indoles in the manner described, the following color tones are obtained when dyeing polyacrylonitrile: benzophenone indole shade 4-amino-3,5-dibromo-benzo-1,2; Dimethylindole very bluish. Pink phenone 4-amino-3-bromobenzo-1,2-dimethylindole rotst.
Bordo phenon 4-amino-3, 5-dibromo-benzo-1-methyl-2-phenylindole dull red.
phenone violet 4-amino-3,5-dibromo-2-methylindole bluish. Pink benzophenone 4-AImino-2'-chloro-benzo-1,2-dimethylindole bluish. Red phenone 4-amino-2 ', 5'-dimethyl-1,2-dimethylindole, steamed. rotst. Violet benzophenone 4-amino-2 ', 5'-dimethyl-2-methylindole bluish. Ruby benzophenone 4-amino-2 ', 5'-dimethyl-1,2-dimethyl-indole bluust. Ruby benzophenone
Example 4
100 parts by weight of 1-methyl-2-phenyl-3-benzoylindole, 58.9 parts by weight of N-methyldiphenylamine and 184 parts by weight of phosphorus oxychloride are stirred and heated to 100 ° C. The mixture is stirred at this temperature for 6 hours.
The hot melt is then poured into 2000 parts by volume of water with stirring. It is stirred for a few hours and then the dye is separated from the water. The residue is dissolved in 4000 parts by volume of boiling water, clarified with activated carbon and salted out by adding 200 parts by weight of sodium chloride.
The dye thus obtained dyes polyacrylonitrile fibers in a lightfast, bluish green. Valuable dyes can also be obtained if, in the above example, instead of N-methyldiphenylamine, the equivalent amounts of the aniline derivatives listed in the table below are used: aniline derivative color shade on polyacrylonitrile p-ethoxy-N-methyl-diphenyl-bluish green amine N, N-Diethylaniline strongly greenish blue N, N-Dimethylaniline greenish blue
Examples of use a) Polyacrylonitrile fibers are introduced into an aqueous bath at 40 ° C. in a liquor ratio of 1:40, which contains 0.75 g of 300 / above acetic acid, 0.38 g of sodium acetate and 0.3 g of the aminodiphenylindolyl described in Example 1 by a formula. contains methane dye.
The mixture is heated to the boil within 20-30 minutes and the bath is kept at this temperature for 30-60 minutes. The polyacrylonitrile fibers are then rinsed and dried. A bluish green dyeing of very good fastness to light is obtained, which is also distinguished by very good fastness to overstaining in acetic and sulfuric acid baths.
fib) From 2 parts by weight of the aminodiphenylindolylmethane dye, the preparation of which was described in Example 2, 60 parts by weight of glycerol, 20
Parts by weight of water and 20 parts by weight of fuel are used to prepare a stamping ink that produces clear, lavish prints.
c) East Indian bastard leather, which is prepared in the usual way for dyeing, is in a liquor ratio of 1:10 with 10 / o of the dye described in Example 2, which was previously made into a paste with the same amount of 300 / acetic acid, at 40 "C 45 The leather is finished in a known manner, giving a greenish blue dyeing with good fastness properties.
d) Acid modified polyglycol therephthalate fibers of the type DACRON 64 (DuPont), or as they are described in Belgian patent 549 179 and in US patent 2,893,816, are introduced into an aqueous bath at 20 in a liquor ratio of 1:40 Liter 3 g of sodium sulfate, 0.5-2 g of an oleyl polyglycol ether (50 mol of ethylene oxide), 2.5-5 g of diphenyl and 0.3 g of the dye of the formula of Example 1, and with acetic acid to a pH of 4 , 5-5.5 was set. The mixture is heated to 98 "over the course of 30 minutes and the bath is kept at this temperature for 60 minutes. The fibers are then rinsed and dried. A bluish green dyeing with very good fastness properties is obtained.
e) Acid modified polyglycol terephthalate fibers, as in example d, are at 20 in the liquor ratio
1:40 placed in an aqueous bath containing 6-10 g of sodium sulfate, 0.5-1 g of oleyl polyglycol ether (50 mol of ethylene oxide), 0-15 g of dimethyl-benzyl-dodecyl-ammonium chloride and 0.3 g of the dye per liter contains the formula of Example 1, and with acetic acid
H 4-5 will be set @. The mixture is heated to 120 ° C. in the course of 60 minutes and the bath is kept at this temperature for 60 minutes. The fibers are then rinsed and dried. A bluish green dyeing with very good fastness properties is obtained.
All of the other dyes mentioned in the preceding examples can also be dyed onto acid-modified aromatic polyester fibers by the processes according to d and e, color shades being achieved which are the same or similar to those on polyacrylonitrile.