Aminodilphenyl-indolyl-methanfarbotoffe (Zusatz zu Patent
o es# *es (Patentanmeldung F 49 866 IVe/22e) Gegenstand des deutschen
Patentes , es@ tue (patentanmeldung F 49 866 IVe/22e) sind
Verfahren zur Herstellung neuer Amino diphenylindolylmethanfarbotoffe der allgemeinen
Formel
-Indieser Formel bedeuten R Wasserstoff, einen-Alkyl-p Aralkyl-oder Arylrest, eine
Nitro-9 Cyan"v CarbonBäureester-, gegebenenfalle N-eubotituierte Carbonamid-, Acyl-9
Alkyleulfonyl- oder Arylaulfonylgruppef B 1 Waaaeratoffl, einen Alkyl-9 kralkyl-9
Cycloalkyl.4 oder Arylreatt R 2 Wasserstoff, einen Alkyl-9 Cycle--alkyl- odei Aralkylrests
R Waseeratoffg eine Alkyl- oder Aryl-3 gruppe, @14@ earbonaäureestergruppeg eine
gegebenenfalls, X-eubstituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxygruppeg R 4' Waseerutof#,
einen Alkyl-f Atalkyl-9 'Cycloalkyl- oder Arylrent und X einen anioniaohen Reut.
In
weiterer Bearbeitung dieses Erfindungsgegenstandes wurden nun Verfahren zur Herstellung
von weiteren wertvollen neuen Aminchdiphenyl-indolylmethanfarbotoffen der allgemeinen
Formel
In dieser Formel haben R 39R4 und X die gleiche Bedeutung wie in Formel I, R6 steht
für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-oder Aralkylrest und R 7 für Wasserstoff,
einen aliphatischen, eydloaliphatischeng araliphatischen oder aromatischen Restl
für eine Alkoxy- oder für eine Aminogruppe, die auch durch Alkyl-9 Aralkyl-9 Cycloalkylreste
oder einen Arylrest aubstituiert sein kann; die neuen Farbstoffe können in den aliphatischeng
cycloaliphatischeng amliphatiechem und aromatischen Resteng einschließlich der formelmäßig
wiedergegebenen Benzolringe weitere Substituenten'(nichtionogene Substituenten)
mit Ausnahme von Sulfgnaäure- und Carbonsäuregruppen aufweisen. Als nichtionogene
Substituenten kommen beispielsweise in Betrachts niedere Alkyl- und Alkoxyreate
mit 1-4 Kohlenstoffatomens Aralkyl, wie Benzol, Aralkoxyv wie Benzyloxyt krylg wie
Phonyl, und durch nichtionogene Rente aubstituierte Phonylrente, zoB* Ohlorphe
, nylg Ne . thylphenylg ÄthylphonylptSitrophonylg Cyanphonyl,# usw.,
Aryloxygruppen, wie Phenyloxy, Halogenaubstituenteng inäbe-c sondere 01 und
Brg Carbonsäurpentergruppenp insbesondere Carbonsäuremethylester
und
-äthylestergruppen, gegebenenfalls N-aubstituierte Carbonamidgruppeng wobei als
N-Substituenten niedere Alkylgruppen bevorzugt sind» die weitersubstituiert sein
könneng z.B. durch Cl, Br und OH, die Cyan- Nitro-, Hydroxyl- oder Aminogruppe,
AlkylBulfonyl, wie Methylsulfonyl und Äthylsulfonyl, -Arylaulfonyl, wie Benzolsulfonyl
und-p-Toluolsulfonyl, Acyloxy.gruppeng wie Acetoxy und Propionyloxy, Acylaminogruppen,
wie Acetylamino, Propionylamino, Äthylsulfonylaminot Methylsulfonylamino-, Benzoylaminog
Benzölsulfonylamino usw. und keylreste, wie der Benzoyl- und der Acetylrest.Aminodilphenyl-indolyl-methane dyes (addendum to patent o es # * es (patent application F 49 866 IVe / 22e) Subject of the German patent , es @ tue (patent application F 49 866 IVe / 22e) are processes for the production of new amino diphenylindolylmethane dyes of the general formula In this formula, R denotes hydrogen, an -alkyl-p aralkyl or aryl radical, a nitro-9 cyano "v carbon acid ester, optionally N-substituted carbonamide, acyl-9 alkyl sulfonyl or arylaulfonyl group, B 1 waaaeratoffl, an alkyl-9 alkyl -9 Cycloalkyl.4 or Arylreatt R 2 hydrogen, an alkyl-9 Cycle - alkyl or aralkyl radicals R Waseeratoffg an alkyl or aryl-3 group, @ 14 @ earbonaäureestergruppeg an optionally, X-substituted carbonamide group or an alkoxy groupg R 4 ' Waseerutof #, an alkyl-f atalkyl-9'-cycloalkyl- or arylrene and X an anioniaohen Reut. In further processing of this subject matter of the invention, processes for the production of further valuable new aminchdiphenylindolylmethane dyes of the general formula have now been found In this formula, R 39R4 and X have the same meaning as in formula I, R6 stands for hydrogen, an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical and R 7 for hydrogen, an aliphatic, eydloaliphatic, araliphatic or aromatic radical for an alkoxy or for one Amino group which can also be substituted by alkyl-9 aralkyl-9 cycloalkyl radicals or an aryl radical; The new dyes can have further substituents (nonionic substituents) with the exception of sulfaic acid and carboxylic acid groups in the aliphatic, cycloaliphatic, amliphatic and aromatic radicals, including the benzene rings represented by the formula. As non-ionic substituents, for example, lower alkyl and alkoxy radicals with 1-4 carbon atoms are aralkyl, such as benzene, aralkoxy, such as benzyloxy, kryl, such as phonyl, and phonyl, substituted by non-ionic, zoB * Ohlorphe , nylg Ne . ethylphenylg ÄthylphonylptSitrophonylg cyanophonyl, # etc., aryloxy groups such as phenyloxy, halogen substituents in special 01 and Brg carboxylic acid penter groups in particular carboxylic acid methyl ester and ethyl ester groups, optionally N-substituted carbonamide groups, where N-substituted carbonamide groups are preferred, for example, lower alkyl groups are preferred as N-substituents , Br and OH, the cyano, nitro, hydroxyl or amino group, alkyl sulfonyl, such as methylsulfonyl and ethylsulfonyl, -arylaulfonyl, such as benzenesulfonyl and -p-toluenesulfonyl, acyloxy.gruppen, such as acetoxy and propionyloxy, propylamino groups, such as ethylaminetylaminoyl Methylsulfonylamino, benzoylaminog Benzölsulfonylamino, etc. and keyl radicals, such as the benzoyl and acetyl radical.
Die neuen-Farbstoffe werden erhalten, wenn man Benzophenone der allgemeinen
Formel
worin R6 und R 7 die oben angegebene Bedeutung babe.ng mit Indolderivaten
der allg emeinen Formel
worin R 3 und R 4 die angegebene Bedeutung habent in Gegenwart saurer Kondensationamittel
zu Farbstoffen der Formel (II) kond«-siert und hierbei die Ausgangskomponenten frei
von Sulfonsäure-und Carbonsäuregruppen wählt,
Als Ausgangsmaterial
zur Herstellung der erfindungegemäßen Farbstoffe eignen sich beispielsweise folgende
Aminobenzophenone (III): 4-Pormylaminobenzophenon, 4-Aoetylaminobenzophenon, 4-Propionylaminobenzophonont
4-Butyrylaminobenzophenon, 4"N-Acotyl-N-methylaminobenzophenon, 4-N-Aaetyl-N-äthylaminobenzophenong
4-N-Aaetyl-N-benzylaminobenzophenon, 2-Ohlor-41-aaetylaminobenzophenong 3-Ohlor-41-aoetylaminobenzophenon,'4-Methyl-4f-aaetylaminobenzophenong'
4-Methoxy-41-acetylaminobenzophenong-4-(o-Chlorbenzoylamino)benzo--. phenon, 4-Ureidobenzophenong
4-Methyl-ureidobenzophenon, 4-Dimethylureidobenzophenont 4-Carbäthoxyaminobenzophenon,
2-Ohlor-41-dimet.hyl ureidobenzophenont 3-Ohlor-#41-methylureidobenzophenon, 4-Methyl-49ureidobenzophenonl
295-Dimethyl-41-acetylaminobenzophenon, 295-Dichlor-41-aoetylaminobenzophenon, Geeignete
Indolderivate IV- eind beispielsweise: 2-Methylindol, 2-Phenylindolg 2t5-Bimethylindol,
2-Zethyl-5-chlorindolg 2-Phenyl-5-methylindolg 2-Phenyl-5-chlorindol, ,192-Dimethylindolg
1-Methyl-2-phenylindolg 1,2,5-Trimäthylindolg 195-Dimethyl-2-phenylindol, 192-Dimethyl-5-ohlorindol,
1-Methyl-2-Phenyl-5-chlorindolg 1-Ä,thyl-2-methylindol,1-Äthyl-2-phenylindol, 1-Äthyl-295-dimethylindolg
1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindolg 1-Äthyl-2-methyl-5-chlorindol, 1-Äthyl-2-phenyl-5-chlorin
dolg 1-Benzyl-2-methylindolg 1,4,7-Trinethyl-2-phenylindol, 1-n-Butyl-2-phenylindolg
1-Iaobutyl-2-(4q-chlorphenvi)-4,6-dimethylindol#'1-Cyanäthyl-2-mothylindol, 1-Gyanä.thyl-2-phenylindol.
Geeignete
saure Kondensationamittel sind beispielsweise*: Phoaphoroxychloridy Thionylchlorid,
Phoagen, Zinkehlorid, kluminiumehlorid, oder Zinnchlorid.The new dyes are obtained when using benzophenones of the general formula wherein R6 and R 7 have the meaning given above babe.ng with indole derivatives of the general formula wherein R 3 and R 4 are as defined habent acid in the presence Kondensationamittel to dyes of the formula (II) cond "-siert and in this case the starting components freely selected from sulfonic acid and carboxylic acid groups, as the starting material for the preparation of erfindungegemäßen dyes, for example, the following aminobenzophenones useful ( III): 4-Pormylaminobenzophenon, 4-Aoetylaminobenzophenon, 4-Propionylaminobenzophonont 4-Butyrylaminobenzophenon, 4 "N-Acotyl-N-Methylaminobenzophenon, 4-N-Aaetyl-N -äthylaminobenzophenongaminob-N-A-benzophenonaetyl -41-aaetylaminobenzophenong 3-chloro-41-aoetylaminobenzophenone, '4-methyl-4f-aaetylaminobenzophenong' 4-methoxy-41-acetylaminobenzophenong-4- (o-chlorobenzoylamino) benzo--. Phenone, 4-ureidobenzophenone 4-ureidobenzophenone, 4-ureidobenzophenone , 4-dimethylureidobenzophenone, 4-carbethoxyaminobenzophenone, 2-chloro-41-dimethyl-ureidobenzophenone, 3-chloro- # 41-methylureidobenzophenone, 4-methyl-49ureidobenzophenone, 295-dimethyl-41-acetylaminobenzo phenone, 295-dichloro-41-aoetylaminobenzophenone, suitable indole derivatives IV and for example: 2-methylindole, 2-phenylindole, 2t5-bimethylindole, 2-zethyl-5-chloroindole, 2-phenyl-5-methylindole, 2-phenyl-5-chloroindole, , 192-dimethylindole 1-methyl-2-phenyl indole 1,2,5-trimethylindole 195-dimethyl-2-phenylindole, 192-dimethyl-5-chloroindole, 1-methyl-2-phenyl-5-chloroindole 1-Ä, ethyl -2-methylindole, 1-ethyl-2-phenylindole, 1-ethyl-295-dimethylindole, 1-ethyl-2-phenyl-5-methylindole, 1-ethyl-2-methyl-5-chloroindole, 1-ethyl-2-phenyl -5-chlorine dolg 1-benzyl-2-methylindole 1,4,7-trinethyl-2-phenylindole, 1-n-butyl-2-phenylindole, 1-laobutyl-2- (4q-chlorophenvi) -4,6-dimethylindole # '1-Cyanoethyl-2-mothylindole, 1-Gyanä.thyl-2-phenylindole. Suitable acidic condensation agents are, for example: Phoaphoroxychloridy thionyl chloride, phoagen, zinc chloride, aluminum chloride, or tin chloride.
Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwes'enheit eines inerten Lösungsmittels
ausgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,
Toluolg Xylol, Benzol, Ligroin, Dioxan, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenatoffl Chloroform
und in einigen Fällen auch Methanolg Äthanol und Acetono Die Reaktion wird im allgemeinen
bei erhöhter Temperaturg z.B. bei 40-160 0 C, vorzugsweise bei
70-120 0 C ausgeführt, Die anionischen Reste )r können sowohl anorganiache
als auch organische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen: Cl-, Br'», j-p CH
3 so 4-9 C2H5S04-9 p-Tolaolsulfonat-9 HS04- Benzolaulfonat-9 p-Chlorbenzol-aulfonatt
Phosphat-, Acetat-9 Formiat-9 Propionat-9 Oxalat-9 Laetat-9 Maleinat-9 Crotonat-9
Tartrat-q Citrat-9 NO 3-9 Perohlorat-9 Zno13 . Die Art der
anionischen Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belangg soweit es
sich um weitgeh end farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der i Farbstoffe
nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen. Eine weitere Verfahrensweise zur-Darstellung
der neuen Parbstoffe (II) besteht daring daß man Aminodiphonyl-indolylnothangarbotoffe
der Formel
worin Rp RVX und R6 die angegebene Bedeutung babenop mit Acylverbindungen Y-OCR
7 (VI) oder mit Inoeyanaten der Pormel OCN-R8 (YU), worin R die angegebene
Bedeutung hatt Y einen anionisch 7
abepaltbaren' Rest darstellt und R
8 für einen aliphatiocheng cycloaliphatischeng araliphatischen oder aromatiaohen
Rest steht, kondensiert.The reaction can be carried out in the presence or absence of an inert solvent. Suitable solvents are, for example, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, Toluolg xylene, benzene, naphtha, dioxane, cyclohexane, Tetrachlorkohlenatoffl chloroform and in some cases also Methanolg ethanol and Acetono The reaction is generally conducted at elevated Temperaturg example at 40-160 0 C, preferably at 70-120 ° C. The anionic radicals can be both inorganic and organic ions; Examples include: Cl-, Br '», jp CH 3 so 4-9 C2H5S04-9 p-tolaolsulfonate-9 HS04-benzenesulfonate-9 p-chlorobenzene-sulfonate phosphate, acetate-9 formate-9 propionate-9 oxalate -9 Laetat-9 Maleinat-9 Crotonat-9 Tartrat-q Citrate-9 NO 3-9 Perohlorat-9 Zno13 . The nature of the anionic radicals is irrelevant for the properties of the dyes, insofar as they are largely colorless radicals which do not adversely affect the solubility of the dyes. A further procedure for the preparation of the new paraffins (II) consists daring that one aminodiphonyl-indolylnothangarbotoffe of the formula where Rp RVX and R6 have the meaning given babenop with acyl compounds Y-OCR 7 (VI) or with inoeyanates of the formula OCN-R8 (YU), where R has the meaning given, Y is an anionically 7 separable radical and R 8 is an aliphatiocheng cycloaliphatic araliphatic or aromatic radical is condensed.
Geeignete Acylierungsmittel (VI) bzw. (VIa) sind beispielsweise: Eseigsäureanhydridv
Aootylohloridg Propionsäurechlorid, Buttersäurechlorid, Phenyleseigeäurechloridg
Acrylaäuroohlorid, Benzoylohlorid, p-Methoxy-benzoylehloride 4-Ohlorbenzoylohloridp
3-Nothyl-benzoylohlorid, 4-Methylbenzoylohlorid, 2-Mathoxybenzoylohlorid, 2-Ohlorbenzoylohlorid,
2-Nothylbengoylohlorid; N,N.#,Dimethylearbamidsäurtohlorid, N,N-DigthyloarbawidsäLureohlorid;
Ohlorameisenaäureäthylenterg Chlorameinenaäuro»thyltoter, Ohlorameinenaäuro-n-propylenterg
Ohlorameinenaäurtiaopropylenter, Ohlorameinenaäureiaobutylosterg Ohlorameinen-4durobennylenter,
Chlorameinenadurophonylentert n-Propyliaooymatv Äthylinooyanatg Phony-li,aooyanat,
Cyclohexyliegoyanat.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Produkte sind
äußerst wertvolle Farbstoffeg die zum Färben und Bedrucken von Naterialien aus Lederg
tannierter Baumwolle9Celluloseacetatg synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.sowie
zum Färben ligninhaltiger Faserng wie Kokos, Jute und Siaal, verwendet werden können.
Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben,
Kugelschreiberpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwenden. Sie eignen#sich
vor allem gut zum Färben und Bedrucken von Materialieng die ganz oder teilweise
aus polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten
Polyestermaterialien, wie aulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglyiolterophthalaten
(Typ DACRON 64 der Dul>Ont de #Nemours and Company) , wie sie beispieln.#-weise
in der belgischen Patentschrift 549 179 und in der USA-Patentschrift 2
893 816 beschrieben eindv bestehen und zeichnen sich hier durch a.ehr-gute
Lichtechtheit, Naß-, Reib- und Sublimierechtheit aus. Sie besitzen weiter ein sehr
gutes Ziehvermögen auf diesen Fasern und besitzen eine gute Überfärbeechtheit. Die
Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie Tonerde, Tannin, Phoaphorwolfram(molybdän)-säuren
licht- -
echte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdurck eingesetzt werden
können.
Beispiel-1: 10 Gewichteteile 4-AoetYlaminobenzophenon
werden zusammen mit 5,4 Gewichteteilen 2-Methylindol und 15 Gewichtateilen
Phosphoroxyo . hlorid auf 600 erwärmt und 5 Stunden bei dieser
Temperatur gerühiet. Dann trägt man die Schmelze auf 500 Volumteile eiskalte
10 %ige Kochealzlösung aus, rührt 3 Stunden und-trennt dann das Farbharz
von der Lösung ab. Der Farbstoff wird in 1 000
Volumenteilen Wasser und
50 Volumenteilen Eiaeasig gelöstg die Lösung wird,mit Aktivkohle geklärt
und dann der Farbstoff mit Zinkchlorid gefällt. Er entspricht der Formel
und färbt Polyacrylnitril In einem rotstichigen Orange. Die Färbung zeichnet sich
durch sehr gute Behtheitseigenaohaften aus" Fährt man die Umsetzung nach dem oben
angegebenen Verfahren mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminobensophononen
und Indolderivaten durch, so erhält man ebenfalls Parbotofte# die sich durch sehr
gute färberische Eigenschaften auszeiehnen.
Aininobenzophenon Indol Farbton auf Poly--
acrylnitrilfasern
4-Acetylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenyl- Bordo
phenon indol
4(2-Ot-Chlorbenzoylamino)- 2 Meihylindol blaußtichigeo Rot
4(21LOhlorbenzoylamino) 1,2-Dimethylindol Rubin
-21-chlorbenzophenon
4(211-Ohlorbenzoylamino)- 1-Me'thyl-2-phenyl- Korinthgrau
21-chlorbenz.ophenon indol
4-Benzoylaminobenzo-z 1,2-Dimethylindol Rotorange
phenon
4-Benzoylaminobenzo- 1-Methyl-2-phenyl- Bordo
phenon indol 1 1
Beispiel 2: 20 Gewichteteile des Parbstoffes der Formel
worden mit 60 Volumteilen EseigaUureanhydrid 5 Stunden bei
WO gerühA,. Dann gießt man di.o Mischung auf 500 Volumteilt 20%ige
Koch#alziösung, rührt 5 ßtun$on und trennt dann den an der prigären Aminogruppe
acotylierten Farbstoff von der Ibeung ab. Er färbt Polyacrylnitril in einem
rototiahigen
Beie#ie 3:
Sauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfasern
vom Typ
DACRON 64 (DuPont),bzw. wie sie in der belgischen Patentschrift 549
179 und in der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind, werden
bei 20 0 im Flottenverhältnie 1 : 40 in ein wäseriges Bad eingebracht,
das pro Liter 3 g Natriumeulfat, 0,5 - 2 g einen Oleylpolyglycoläthers
(50 Kol Äthylenoxyd), 2,5 - 5 g Diphenyl und 093 g des Farbstoffen
der Formel des Beispiele 1 enthält, ulid mit Benigeäure auf einen pH-Wert
von 495 - 595 eingestellt wurde. 0
Man erhitzt innerhalb von
30 Minuten auf 98 und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine rotattehig
oraffl,PiLrbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.Suitable acylating agents (VI) or (VIa) are, for example: acetic anhydride, aootylochloride, propionic acid chloride, butyric acid chloride, phenyl seige acid chloride, acrylaic acid chloride, benzoylochloride, p-methoxy-benzoylechloride, 4-chlorobenzylochloride, 2-chlorobenzyloxylochloride, 2-chlorobenzylo-chloro-2-chloro-2-chloro-2-chloro-2-chloro-2-chloro-2-chloro-2-chloro-benzoylbenzoylbenzoylbenzoylbenzoylbenzoylbenzoylloxychloride. 2-nothylbengoylochloride; N, N. #, Dimethylearbamic acid chloride, N, N-digthyloarbawidic acid chloride; OhlorameinenaÄureäthylenterg Chlorameinenaäuro »thyltoter, Ohlorameinenaäuro-n-propylenterg Ohlorameinenaäurtiaopropylenter, OhlorameinenaÄureiaobutylosterg Ohlorameinen-4durobennylenter, Chlorameinenadurophonylenet agohephonylentn-Propoyiaoyo-yylyat n-Propoyiaoyo-yylie. The products obtainable according to the process are extremely valuable dyes that can be used for dyeing and printing materials made from leather-tanned cotton, cellulose acetate, synthetic super polyamides and polyurethanes, and for dyeing lignin-containing fibers such as coconut, jute and siaal. They are also suitable for the production of writing fluids, stamp inks, ballpoint pen pastes and can also be used for rubber printing. They are particularly suitable for dyeing and printing materials which are made entirely or partially of polymerized acrylonitrile and / or vinylidenecyanide or of acid-modified polyester materials, such as polyethylene glycol terophthalates containing sulfonic acid groups (type DACRON 64 from Dul> Ont de #Nemours and Company) , like them Example # - as described in Belgian patent specification 549 179 and in US patent specification 2 893 816 and are characterized here by very good lightfastness, wet fastness, rub fastness and sublimation fastness. They also have very good drawability on these fibers and have good over-dyeing fastness. The dyes form with anionic precipitants such as clay, tannin, phoaphor-tungsten (molybdenum) -acids light- - real pigments, which can be used advantageously in paper printing. Example-1: 10 parts by weight of 4-acetylaminobenzophenone together with 5.4 parts by weight of 2-methylindole and 15 parts by weight of phosphorusoxyo . Chloride heated to 600 and stirred for 5 hours at this temperature. The melt is then applied to 500 parts by volume of ice-cold 10 % cooking salt solution, stirred for 3 hours and then the colored resin is separated from the solution. The dye is dissolved in 1,000 parts by volume of water and 50 parts by volume of Eiaeasig, the solution is clarified with activated charcoal and then the dye is precipitated with zinc chloride. He corresponds to the formula and colors polyacrylonitrile in a reddish orange. The dyeing is characterized by very good brittleness properties. "If the reaction is carried out according to the process given above with the aminobensophonones and indole derivatives listed in the table below, then Parbotofte # which are distinguished by very good dyeing properties are also obtained. Ainobenzophenone indole hue on poly-
acrylonitrile fibers
4-acetylaminobenzo-1-methyl-2-phenyl-bordo
phenone indole
4 (2-Ot-Chlorbenzoylamino) - 2 Meihylindol bluish-tinged red
4 (21L chlorobenzoylamino) 1,2-dimethylindole ruby
-21-chlorobenzophenone
4 (211-chlorobenzoylamino) -1-methyl-2-phenyl-corinth gray
21-chlorobenz.ophenone indole
4-Benzoylaminobenzo-z 1,2-dimethylindole red orange
phenone
4-benzoylaminobenzo-1-methyl-2-phenyl-bordo
phenone indole 1 1
Example 2: 20 parts by weight of the paraffin of the formula been stirred with 60 parts by volume of EseigaUureanhydrid for 5 hours at WO . The mixture is then poured into 500 parts by volume of 20% boiling alcohol solution, stirred for 5 hours and then the dye which has acotylated on the primary amino group is separated from the coating. It dyes polyacrylonitrile in a Rototiahigen Beie # ie 3: Acid modified polyglycol therephthalate fibers of the type DACRON 64 (DuPont), or. as described in Belgian Patent 549,179 and in US Patent 2,893,816, are grown at 20 0 in Flottenverhältnie 1: introduced 40 in a wäseriges bath per liter of 3 g Natriumeulfat 0,5 - 2 g of a Oleylpolyglycoläthers was set 595 - (50 Kol ethylene oxide), 2.5 - 5 g biphenyl and 093 g of the dye of the formula of Examples 1 contains ulid with Benigeäure to a pH-value of the 495th 0 It is heated to 98 within 30 minutes and the bath is kept at this temperature for 60 minutes. The fibers are then rinsed and dried. A red-colored orange, pearly coloration with very good fastness properties is obtained.
Beiskiel 4:
Bauer modifizierte Polyglycoltherephthalatfaeorn,
wie in Beiapiel«3, werden bei 200 im Flottenverhältnie 1 : 40 in ein wäneriges
Bad eingebracht, das pro Liter 6 - 10 g Natriumaulfat., 095 -
1 g Oleylpolyglyooläther (50 Mol Äthylenoxyd), 0 - 15 g
Dimethyl-benzyl-dodeoyl-ammoniumohlorid
und 0,3 g des Farbstoffe der Formel den Beispiele 1 enthält,
und mit Beeigeäure auf PH 4.- 5 eingentellt wurde. Man erhitzt innerhalb
vot 30'Minute4 0
auf 120 0 und hält das Bad 60 Minuten bei dieser
Tentoratur. Anachließend worden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine
rotatichig oraffl* Pärbung von nehr guten Echtheitseigen-Le A 10 689Beiskiel 4: Bauer modified Polyglycoltherephthalatfaeorn as in Beiapiel "3, at 200 in Flottenverhältnie 1: introduced 40 in a wäneriges bath per liter of 6 - 10 g Natriumaulfat, 095-1 g Oleylpolyglyooläther (50 moles of ethylene oxide), 0 -. 15 g of dimethyl-benzyl-dodeoyl-ammoniumohlorid and 0.3 g of the dye of the formula contains the Examples 1, and was eingentellt with Beeigeäure to PH 4.-. 5 The mixture is heated within vot 30'Minute4 0 to 120 0 and the bath holding 60 minutes at this Tentoratur. The fibers were then rinsed and dried. A rotatichig orange coloration of very good fastness properties Le A 10 689 is obtained