DE2453209A1

DE2453209A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2453209A1
Application number: DE19742453209
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Kramb
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-11-09
Filing date: 1974-11-09
Publication date: 1976-05-13
Also published as: FR2290474A1; DE2453209C2; FR2290474B3; GB1477084A; BR7507347A; CH617956A5; ES442417A1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

Jo/K/Schä

Disazofarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Disazofarbstoffe, welche in Form der freien Säure der Formel

NH₂

entsprechen, worin

X Wasserstoff oder eine SuIfonsäuregruppe,

R₁ Wasserstoff, Alkyl, Halogen oder Nitro,

Rp Wasserstoff, Alkyl oder Halogen

R₃ Alkyl und

R^ Wasserstoff, Alkyl oder Alko?cy bedeuten,

sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Polyamiden.

Die vorstehend genannten Alkyl- und Alkoxyreste weisen vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome auf; bevorzugt sind Methyl bzw.

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6 0 9820/0

Methoxy. Unter "Halogen" wird insbesondere Chlor verstanden.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe sind solche der Formel I,

1) X eine SuIfonsäuregruppe,

R₁ und Rp unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder

Chlor und
R-z und R^ Methyl bedeuten,

oder

2) X und R₂ Wasserstoff,

R,, eine Nitrogruppe und R-2 und R^ Methyl bedeuten.

Die neuen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man Aminoazofarbstoffe der Formel

	X	JH	-N=N-(^ ^Ν	_/0R₃
		Κ\	/ ^R4	^-NH₂
		R₂
worin

II

R₁ bis R^ und X die obengenannte Bedeutung haben,

diazotiert und sauer auf Z-Amino-e-hydroxynaphthalin-e-sulfonsäure ("Jt-Säure") kuppelt.

Die Aminoazofarbstoffe der Formel II erhält man in an sich bekannter Weise, indem man Amine der Formel

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)₂ III

R₂

diazotiert und auf Amine der Formel

IV

(oder dement sprechende (Ai-N-Methansulfonsäuren)

kuppelt und gegebenenfalls den Sulfonylmethylrest abspaltet.

Geeignete Amine der Formel III sind beispielsweise: 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-3,5-dimethyl-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure, 4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 2-Nitroanilin, 3-Nitroanilin, 4-Nitroanilin, 2-Chloranilin.

Als Kupplungskomponenten geeignete Amine der Formel IV sind beispielsweise:

2-Methoxy-5~methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2-Methoxyanilin, die zuletzt genannte Form ihrer W -N-Methansulfonsäure .

Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Polyamiden wie Poly-£-Caprolactäm oder Kondensationsprodukten aus

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, 609820/0

Adipinsäure und Hexamethylendiamin.

Die Färbungen zeichnen sich durch gute Wasser-, Wasch- und Schweißechtheit sowie gute Lichtechtheit aus. Die Farbstoffe können in Form der freien Säure oder deren Salzen, insbesondere der Alkalisalze (vorzugsweise Natrium- oder Lithiumsalze) oder der Ammoniumsalze, eingesetzt werden.

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Beispiel 1

20,1 g 2-Amino-3,5-dimethyrbenzolsulfonsäure werden in 300 cm Wasser von 70⁰C gelöst und mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt. Diese Lösung läßt man zu einer Mischung von 28 cm Salzsäure 19°C Be, 100 cnr⁵ Wasser und 170 g Eis laufen. Man rührt 1 Stunde bei 20⁰C nach. Der Nitritüberschuß wird in üblicher Weise mit Amidosulfonsäure zerstört. In die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man eine Lösung von 15 g 2-Methoxy-5-methy!anilin in einem Gemisch von 100 cm Wasser und 15,4 cm Salzsäure 19°C Be eintropfen, wobei die Temperatur durch Eiszugabe auf 20 bis 25°C gehalten wird. Dann wird langsam eine wässrige Lösung von 43 g kristallisiertem Natriumacetat zugegeben, bis der pH-Wert von 4,5 erreicht ist. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden nachgerührt. Danach wird mit 28 cm Salzsäure sauer gestellt (pH 1,5) und der Aminoazofarbstoff abfiltriert.

-z. Der feuchte Filterkuchen wird in einem Gemisch von 270 cm Wasser (40°C) und 10 cnr Natronlauge bei 40⁰C Be gelöst, mit 2,5 g Α-Kohle versetzt und geklärt. Die geklärte Lösung wird mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt und zu einem Gemisch von

3 "3 ο

300 cnr Wasser, 35 cnr Salzsäure 19 C Be und 170 g Eis gegeben. Man rührt 3 Stunden (Temperatur 5⁰C) nach und zerstört dann den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure.

In diese Diazoniumsalzlösung läßt man eine wässrige Lösung von 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (pH 6,5) einlaufen. Dann wird das Kupplungsgemisch durch Zugabe von ca. 150 cnr Natriumacetatlösung 20 % auf pH 4,5 gestellt. Man rührt 16 Stunden bei 5 bis 10⁰C nach.

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Zur Isolierung des Farbstoffs wird auf 80⁰C erhitzt, mit 30 cm Natronlauge 40°C Be und 200 g Kochsalz versetzt. Der so erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern violett.

Beispiel 2

17,3 g 4-Aminobenzolsulfonsäure werden in üblicher Weise mit 6,9 g Natriumnitrit diazotiert und mit 14,1 g 2-Methoxy-5-methylanilin sauer gekuppelt. Das Kupplungsgemisch wird nach 16-stündigem Rühren auf 50⁰C erhitzt, mit Salzsäure 19°C Be angesäuert und der auskristallisierte Aminoazofarbstoff abfiltriert.

Der feuchte Filterkuchen des Aminoazofarbstoffs wird in einem

3 3 ο

Gemisch von 250 cm Wasser und 11 cm Natronlauge bei 80 C gelöst und mit 7,2 g Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert.

25,1 g 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure werden in 300 cm Wasser und 25 cm Sodalösung (20 %) gelöst. Diese Lösung läßt man zu einem Gemisch von 100 cm Wasser, 100 g Eis und 15 cm Salzsäure 19⁰C Be laufen, wobei die 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure fein verteilt ausfällt.

In diese Mischung läßt man die Diazoniumsalzlösung des Aminomonoazofarbstoffs innerhalb einer Stunde zulaufen. Dann wird bei 5 bis 10⁰C mit ca. 150 cnr Natriumacetatlösung 20 % auf pH 4,5 gestellt. Nach 16-stündigem Rühren wird durch langsame Zugabe von ca. 40 g Natriumbicarbonat auf pH 5,5 bis 6 gestellt und weitere 2 Stunden gerührt.

ο

Zur Isolierung des Farbstoffs wird auf 80 C erhitzt, mit 30 cm Natronlauge 40⁰C Be und 200 g Salz versetzt. Der filtrierte und getrocknete Farbstoff färbt Polyamidfasern rotstichig blau.

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Beispiele 5 "bis 15

Verfährt man ähnlich, wie in den beiden vorstehenden Beispielen, verwendet jedoch die in nachstehender Tabelle aufgeführten Aminoazofarbstoffe als Diazokomponenten, so erhält man nach dem sauren Kuppeln auf T-S'äure ebenfalls wertvolle Disazofarbstoffe, die synthetische Polyamidfasern in den angegebenen Farbtönen färben.

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Tabelle

Nr. Aminoazofarbstoff

Farbton des Disazofarbstoffs

OCH

HO₃S

N=N
CH

NH.

HO, S-V V-N=N

CH

OCH,

rotstichig blau blau

CH

SO,H OCH

3\_

N=I

NH,

/
CH,

blauviolett

Cl

OCH

Cl

NH.

CH,

grünstichig blau

Cl

OCH,

HO₃S

N=N-// ^xVNH

OCH,

grünstichig blau

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60982070934

Tabelle (Forts.)

Nr. Aminoazofarbstoff Farbton des Disazofarbstoffs

O₂N-/ Vn=I

O₃H __/>CH₃

CH,

SO^H OCH^

ei-// XVn=N-(Z "^

CH,

grünstichig blau rotstichig blau

H0,S

OCH,

NH. blauviolett

Cl

HO₃S

OCH

\>nh.

Cl

blau

OCH

■-ζ

CH,

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N=N

NH.

OCH,

NH.

CH,

dunkelblau

rotstichig dunkelblau

809 8 20/0 934

Tabelle (Forts.)

Nr. Aminoazofarbstoff Farbton des Disazofarbstoffs

grünstichig dunkelblau

Cl

OCH

N=N-// \V-NH

CH,

rotstichig dunkelblau

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Claims

Patentansprüche:

1) Disazofarbstoffe, welche in Form der freien Säure der Formel

X
\ R₁ -N=N- (i OR, m_z \-\-/ R /
4 XVn=N-
■zJ Λ
R₂ HO-

entsprechen, worin

X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe,

R₁ Wasserstoff, Alkyl, Halogen oder Nitro,

R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Halogen,

R-z Alkyl und

R^ Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeuten.

2) Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Alkylreste Methylreste und die genannten Alkoxyreste Methoxyreste sind.

3) Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

X eine Sulfonsäuregruppe,

R^ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder

Chlor und
R-z und Rr Methyl bedeuten.

4) Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

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X und R₂ Wasserstoff,

R^ eine Nitrogruppe und ·

R-, und R, Methyl bedeuten.

5) Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazofarbstoffe der Formel

worin

R^l bis Rr und X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, diazotiert und sauer auf Z-Amino-e-hydroxynaphthalin-ösulfonsäure ("^-Säure") kuppelt.

6) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, dadurch gekennzeichnet, daß man Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.

7) Fasermaterialien aus synthetischem Polyamid, gefärbt und/ oder bedruckt mit Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1.

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