DE2716503A1

DE2716503A1 - Azofarbstoff-zwischenprodukt

Info

Publication number: DE2716503A1
Application number: DE19772716503
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr Goebel; Erich Dr Kraemer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-04-14
Filing date: 1977-04-14
Publication date: 1978-10-19
Also published as: FR2387223B1; CH631976A5; JPS53128635A; GB1577281A; US4182713A; FR2387223A1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk Jo/bc

1 3. April 1977

Azofarbstoff-Zwischenprodukt

Gegenstand dor Erfindung ist die Verbindung, die in Form der freien Säure der Formt¹1 CH-

(D

entspricht und ihre Verwendung zum Herstellen von Azofarbstoffen.

Man erhält die Verbindung durch Diazotieren des Amins der Formel

S-NH-CO-COOH (II)

SO₃H

Le A 16 476

8 π Q Q /, ? / η 3 ι /,

271R5Q3

Kuppeln auf 3 , S-Diamino-'l-methylbenzolsulfonsäure, Behandeln mit Ammoniak und einem Kupfer-II-Salz in der Hitze bis zur beendeten Triazolierung und anschließender hydrolytischer Abspaltung des Oxalsäurerestes im alkalischen Medium.

Die erfindungsgemäße Verbindung läßt sich ausgezeichnet tetrazotieren und eignet sich daher zum Aufbau von Dis- und Polyazofarbstoffen. Wegen der unterschiedlichen Basizität der freien Aminogruppen kann die erfindungsgemäße Verbindung auch halbseitig an der Aminogruppe des Benzotriazolrestes acyliert werden und eignet sich somit beispielsweise für die Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen.

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B09?U ? /03 1 U

271R503

Beispiel 1

29 g der Verbindung (II) werden in 300 ml Wasser gelöst, mit 28 ml Salzsäure (19,5° Be) versetzt und bei 0-5°C mit 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Diese Lösung gibt man zu einer Lösung von 20,2 g 3,5-Diamino-4-methylbenzolsulfonsäure in 200 ml Wasser und setzt gleichzeitig 200 ml 20 %ige wäßrige Natriumacetatlösung zu. Die entstehende orangefarbige Lösung wird auf 85°C erhitzt, mit einer Lösung von 56 g Kupfersulfat in 100 ml 25 %igem wäßrigem Ammoniak versetzt und ca. 6 Stunden auf 85 C erhitzt. Das Ende der Triazolierung wird durch die Entfärbung der Lösung angezeigt.

Dann werden 70 ml Natronlauge (40 Vol.-%ig) hinzugegeben und die Lösung eine Stunde auf 98 C erhitzt.

Man filtriert nach Zugabe von Kieselgur vom Unlöslichen ab, gibt 28 %, bezogen auf die Lösung an Kochsalz hinzu, rührt 12 Stunden und filtriert ab. Man erhält 87 bis 88 % (Bestimmung durch Tetrazotierung) der Verbindung (I), die in schwach gelblichen Kristallen anfällt.

Beispiel 2

13,8 g p-Nitranilin werden in bekannter Weise diazotiert und im kongosauren Bereich auf 32 g Η-Säure gekuppelt (Lösung 1). 39 g der Verbindung (I) werden in 300 ml

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809842/03U

Wasser gelöst, mit 58 ml Salzsäure (19,5° Be) versetzt und bei O-5°C mit 13,8 g Natriumnitrit in Form einer wässrigen Lösung tetrazotiert (Lösung 2). In die neutral gestellte Lösung 1 gibt man 70 g Soda und läßt die Lösung 2 zufließen. Nach Beendigung der halbseitigen Kupplung gibt man 10,8 g m-Phenylendiamin in Form einer wäßrigen Lösung hinzu. Der ausgekuppelte Farbstoff wird ausgesalzen und isoliert. Er färbt Leder in grünstichig tiefschwarzen Tönen.

Beispiel 3

39 g der Verbindung (I) werden in 400 ml Wasser gelöst. Nach der Zugabe von 150 ml einer 20 %igen wässrigen Natriumacetatlösung läßt man bei 0-5°C 17 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrrimidin unter gutem Rühren innerhalb von einer Stunde eintropfen, wobei die Verbindung der folgenden Konstitution entsteht:

(III)

Ohne Zwischenisolierung dieser Verbindung setzt man 50 g Salzsäure (19,5° Be) hinzu und diazotiert bei 0-5⁰C mit 6,9 g Natriumnitrit in Form einer wäßrigen Lösung.

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809842/031

43 y N-Benzoyl-H-säure werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Bei 5-10°C läßt man nach Zugabe von 85 g Natriumdicarbonat die vorstehend beschriebene Lösung des diazotierten Amins einlaufen. Der ausgekuppelte Farbstoff wird in üblicher Weise durch Aussalzen isoliert und färbt Baumwolle nach für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbemethoden in brillantem blaustichig-rotem Farbton an. Die Färbungen zeichnen sich durch hohe Fixierausbeute und ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten aus.

Ersetzt man N-Benzoyl-H-säure im vorstehenden Beispiel durch andere geeignete Kupplungskomponenten, so läßt sich damit eine große Zahl verschiedenartiger, vorwiegend im Farbton brillante Reaktivfarbstoffe aufbauen. Die folgende Tabelle gibt an, welche Farbtöne bei der Kupplung des diazotierten Amins (III) mit den in Spalte angegebenen Kunplunqskomponenten erzielt werden.

Kupplungskomponenten Farbton

1-Acetylamino-e-hydroxynaphthalin-S,6-

disulfosäure rot

1-Acetylataino-8-hydraxynaphthalin-4,6-

disulfosäure rot

1 ,e-dihydroxynaphthalin^^-disulfosaure blaustichig rot

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfosäure orange

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfosäure rot

i-Hydroxynaphthalin-3-sulfosäure Scharlach

1-(4'-SuIfophenyl)-3-methylpyrazolon-(5) gelb

Barbitürsäure grünstichig gelb

1,1-Cu-Kanplex von 2,2',4-Trihydroxy-5'-sulfoazobenzol braun

1- (4-Sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5) gelb

2-Acetoacetylamino-1 -methoxybenzol-4-sulfonsäure gelb

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Beispiel 4

19g Cyanurchlorid werden in 300 ml Aceton gelöst. Diese Lösung gießt man in 400 ml Wasser von 0 C. Das Cyanurchlorid fällt dabei als feine Suspension aus. In diese Suspension gibt man zunächst 150 ml 20 Vol.-%ige wäßrige Natriumacetatlösung und anschließend die neutrale Lösung von 39 g der Verbindung (I) in 300 ml Wasser. Die Temperatur während der Kondensation soll stets 0 C betragen. Durch Aussalzen wird das Zwischenprodukt der folgenden Formel isoliert

(IV)

Die Verbindung (IV) wird Jn 400 ml Wasser und 33 ml Salzsäure (19,5° Be) gut verrührt und mit 5 g Natriumnitrat in Form einer wäßrigen Lösung bei 0⁰C diazotiert. 12,8g Barbitursäure werden in 200 ml Wasser mit Natronlauge schwach alkalisch gelöst. Nach dem Abstumpfen auf pH 7 werden 100 g Natriumbicarbonat hinzugefügt, anschließend gibt man der Lösung diazotiertes Amin hinzu. Nach beendigter Kupplung vervollständigt man die Kristallisation des Farbstoffes durch Zugabe von Kochsalz. Man filtriert ab und trocknet im Vakuum bei 2O-25°C. Der so hergestellte Farbstoff ist ein gelboranges Pulver, das Baumwolle und Wolle nach üblichen Färbemethoden für Reaktivfarbstoffe in grünstichig gelben Farbtönen anfärbt.

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Claims

Patentansprüche

1) Verbindung, die in Form der freien Säure der Formel

CH.

entspricht.

2) Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin der Formel

^vX-NH-CO-COOH SO₃H

diazotiert, auf 3,5-Piamino-4-methylbenzolsulfonsäure kuppelt, mit Ammoniak und einem Kupfer-II-Salz in der Hitze behandelt und anschließend den Oxalsäurerest im alkalischen Medium hydrolytisch abspaltet.

3) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung gemäß Anspruch 1 als Diazo- oder Tetrazokomponente verwendet.

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ORIGINAL INSPECTED